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第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論儀器分析第四章

電分析化學(xué)導(dǎo)論2023/10/12第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論第一節(jié)概述1、電分析化學(xué)法第一節(jié)概述利用被測物在溶液中的電化學(xué)性質(zhì),將濃度的變化轉(zhuǎn)變?yōu)楦鞣N電信號進行分析的方法。2、分類電導(dǎo)分析法、電位分析法、電解和庫侖分析法、極譜分析法電化學(xué)分析法3、特點(見P124表8-1)儀器簡單、操作方便、準(zhǔn)確度高(Er<0.02%)2023/10/12第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論第二節(jié)基本概念一、化學(xué)電池將電能與化學(xué)能進行轉(zhuǎn)化的裝置。分原電池、電解池電能化學(xué)能原電池電解池e-電極反應(yīng)Zn→Zn2++2e-Cu2++2e-→Cu總反應(yīng):Zn+Cu2+→Zn2++CuZnSO4CuSO4陽極

(-)陰極

(+)原電池Zn2++2e-→ZnCu→Cu2++2e-Zn2++Cu→Cu2++ZnCuSO4ZnSO4陰極

(-)陽極

(+)e-電解池第二節(jié)基本概念2023/10/12第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論二、電極的命名1陰、陽命名法陽極:發(fā)生氧化反應(yīng)的電極。陰極:發(fā)生還原反應(yīng)的電極。2正、負(fù)命名法正極:電位高的電極。負(fù)極:電位低的電極。故正極和陽極、負(fù)極和陰極并不完全對應(yīng),三、電池的表示方法(P126~127)如:Zn│ZnSO4(aZnSO4)‖CuSO4(aCuSO4)│Cu第二節(jié)基本概念2023/10/12第二節(jié)基本概念第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論四、電極電位和電動勢1電極電位可用能斯特方程計算:將金屬浸于電解質(zhì)溶液中,因溶劑化作用,金屬與溶液的界面兩側(cè)將產(chǎn)生電位差,這種電位差稱為金屬在此溶液中的電極電位。用“”表示;單位:V或mV。=+———lg———0.059na氧化態(tài)a還原態(tài)注意:①此方程只適于可逆電極;②式中的活度為電極表面的活度。2023/10/12當(dāng)兩個不同濃度或不同種類的溶液直接接觸時,由于離子擴散速度的不同,在溶液接界兩側(cè)所產(chǎn)生的電位差,用“”表示。單位:V或mV。

第二節(jié)基本概念第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論2原電池的電動勢組成電池的二電極的電極電位之差,用“E”表示。且規(guī)定單位:V或mV。E=(+)

-

(-)五、液體的接界電位HClHCl0.1mol.L-10.01mol.L-1H+Cl-=40mV2023/10/12第二節(jié)基本概念第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論解決方法:加鹽橋。HCl0.1mol.L-1KCl(飽和)H+HCl0.01mol.L-1K+Cl-H+=1.2mV六、電極的極化當(dāng)電極中有電流通過時,電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象。極化類型有兩種:濃差極化和電化學(xué)極化。2023/10/12當(dāng)電流通過電極時,由于發(fā)生電極反應(yīng),導(dǎo)致氧化態(tài)離子的c表面≠c主體而產(chǎn)生的極化。第四章電分析化學(xué)導(dǎo)論第二節(jié)基本概念1濃差極化陽極:c表面>c主體陰極:c表面<c主體對電極電位的影響:陽極:M→

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