樣品前處理技術與色譜聯(lián)用

樣品前處理技術與色譜聯(lián)用應化0901李青巍摘要

色譜分析已成為當今分析化學領域應用最廣泛的一種分析測試手段，應用范圍涉及醫(yī)藥、環(huán)保、生命科學、石油化工等幾乎所有基礎和研究領域。由于色譜分析常常用于各種復雜的基體以及低含量組分的分析，消除基體干擾，提高分析靈敏度，延長儀器壽命是一個普遍需要解決的問題，因此，對樣迄今為止，樣品前處理的方法很多，本質上可分為兩大類:一類：是對檢測器響應弱(或無信號)的樣品，通過衍生技術改變其物理和化學性質，使之成為可被檢測的化合物。另一類是通過對復雜基體樣品中低含量組分進行分離、純化和富集以獲得同樣效果。

隨著液相色譜技術的發(fā)展，要求使用通用型的高靈敏檢測器，但迄今為止，高效液相色譜還沒有一個足以同氣相色譜相比擬的通用型檢測器。例如，示差折光檢測器雖然是一通用型檢測器，但其靈敏度遠不如氣相氫火焰離子化檢測器，而且干擾因素太多，在工作過程中很容易受到周圍溫度和流動相流速的影響，并且不能進行梯度洗脫。紫外和熒光檢測器比示差折光檢測器則要靈敏得多，對溫度變化不敏感，適于梯度洗脫。但是要求被測樣品有紫外吸收或能被激發(fā)產(chǎn)生熒光，故屬于選擇性檢測器。為了擴大高效液相色譜的適用范圍，提高檢測靈敏度和改善分離效果，采用化學衍生法是一個行之有效的途徑?；瘜W衍生法：借助化學反應給樣品化合物接上某個特定基團，從而改善樣品混合物的檢測性能和分離效果?；瘜W衍生法主要有以下幾個目的:(1)提高對樣品的檢測靈敏度(2)改善樣品混合物的分離度(3)適合于進一步作結構鑒定，如質譜，紅外或核磁共振等?；|固相分散萃取(MSPDE)涂有C18鍵合相和其它聚合物的擔體樣品(固態(tài)或液態(tài))研磨半干狀態(tài)填料裝柱不同溶劑淋洗含待測物的洗脫液（萃取液）直接進樣巨大表面積去垢效應結構破碎分布均勻固相微萃取(SolidPhaseMicroextraction.SPME)在固相萃取(SPE)基礎上發(fā)展起來，它采用一根聚合物涂層的熔融石英纖維從樣品基質中或樣品上方的頂空氣體中直接吸附萃取待測物，然后在色譜進樣口解吸、分析。

適用于揮發(fā)性與非揮發(fā)性物質的分析SPME的試驗方法：

直接法頂空法膜保護法衍生化法管內(nèi)固相微萃取(in-tubeSolidPhaseMicroextraction,in-tubeSPME)1997年，Eisert和Pawlisz”推出管內(nèi)固相微萃取(in-tubeSPME)與高效液相色譜聯(lián)用的設計，實現(xiàn)了樣品前處理與分離檢測的一體化，具有高效、快速、重現(xiàn)性好、可自動化操作，萃取涂層易得等優(yōu)點。但一般用于萃取的內(nèi)壁涂層毛細管比較小，無法提供較高的萃取效率。有機聚合物整體柱材料具有可調控的孔結構，可方便地引入不同種類的功能團，并可由簡便的原位聚合方法得到，其對流傳質的性質也是分利于作吸附材料。因此將有機聚合物整體柱用于管內(nèi)固相微萃取，可獲得很好的富集倍數(shù)。電紡納米纖維固相微萃取制備柱樣液置于微柱空氣壓柱淋洗柱床清洗柱床、柱壁收集洗脫液檢測納米纖維的特殊結構使它顯示出獨特而優(yōu)異的性能。表面眾多吸附活性中心的存在使其可能吸附周圍目標物，為其作為萃取介質提供了理論基礎。與現(xiàn)有萃取材料相比:高比表面積，與目標分子相互作用的位點明顯增加，使得提取富集效率顯著提高。