近五高考真題化反應(yīng)原理全國(guó)卷一

PAGE\*Arabic4近五年高考真題——化學(xué)反應(yīng)原理（2013年全國(guó)卷1）28．（15分）二甲醚（CH3OCH3）是無色氣體，可作為一種新型能源。由合成氣（組成為H2、CO和少量CO2）直接制備二甲醚，其中主要過程包括下列四個(gè)反應(yīng)：甲醇合成反應(yīng)：（i）CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=－90.1kJ/mol（ii）CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O△H2=－40.9kJ/mol水煤氣變換反應(yīng)：（iii）CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H3=－41.1kJ/mol二甲醚合成反應(yīng)：（iv）2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O△H4=－24.5kJ/mol回答下列問題：（1）Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應(yīng)催化劑主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備高純度Al2O3的主要工藝流程是。（用化學(xué)方程式表示）（2）分析二甲醚合成反應(yīng)（iv）對(duì)CO轉(zhuǎn)化率的影響。（3）由H2和CO直接制備二甲醚（另一產(chǎn)物為水蒸氣）的熱化學(xué)方程式為。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理，增加壓強(qiáng)對(duì)直接制備二甲醚的反應(yīng)的影響。（4）有研究者在催化劑（含Cu－Zn－Al－O、Al2O3）、壓強(qiáng)在5.0Mpa條件下，由H2和CO直接制備二甲醚，結(jié)果如右圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是。（5）二甲醚直接燃料電池具有啟動(dòng)快、效率高等優(yōu)點(diǎn)，其能量密度高于甲醇直接燃料電池（5.93kW·h·kg－1）。若電解質(zhì)為酸性，二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為。一個(gè)二甲醚分子經(jīng)過電化學(xué)氧化，可以產(chǎn)生個(gè)電子的電量：該電池理論輸出電壓為1.20V，能量密度E=（列式計(jì)算，能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量）。28．答案：（1）Al2O3+2NaOH+3H2O=2NaAl(OH)4NaAl(OH)4+CO2=Al(OH)3+NaHCO3、2Al(OH)3△Al2O3+3H2O△（2）消耗甲醇，促進(jìn)甲醇合成反應(yīng)（i）平衡向右移，CO轉(zhuǎn)化率增大：生成的水通過水煤氣變換反應(yīng)（iii）消耗部分CO。（3）2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O△H=－204.7kJ/mol；該反應(yīng)分子數(shù)減小，壓強(qiáng)升高使平衡右移，CO和H2轉(zhuǎn)化率增大，CH3OCH3產(chǎn)率增加，壓強(qiáng)升高使CO和H2濃度增大，反應(yīng)速率加快。（4）反應(yīng)放熱，溫度升高，平衡左移。（5）CH3OCH3+3H2O=2CO2+12H++12e－；12；(2014年全國(guó)卷1)、27、(15分)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品，具有較強(qiáng)還原性，回答下列問題：(1)H3PO2是一元中強(qiáng)酸，寫出其電離方程式：。(2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為銀，從而可用于化學(xué)鍍銀。①H3PO2中，磷元素的化合價(jià)為。②利用H3PO22進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4:1，則氧化產(chǎn)物為(填化學(xué)式)。③NaH2PO2為（填“正鹽”或“酸式鹽”），其溶液顯(填“弱酸性”、“中性”或“弱堿性”)(3)H3PO2的工業(yè)制法是：將白磷(P4)與氫氧化鋇溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO3)2，后者再與H2SO4反應(yīng)。寫出白磷與氫氧化鋇溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：。28.(15分)⑴MnSO4(或Mn2+)（1分）⑵4.72×10－7（2分）⑶299（2分）⑷①K=(2分)；②k正/K；1.95×10－3（每空2分，共4分）③A、E(4分)(2016年全國(guó)卷1）27、（15分）元素鉻（）在溶液中主要以（藍(lán)紫色）、（綠色）、（橙紅色）、（黃色）等形式存在。為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答下列問題：（1）與的化學(xué)性質(zhì)相似。在溶液中逐滴加入溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是________________________________。（2）和在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為的溶液中隨的變化如圖所示。①用離子方程式表示溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng) 。②由圖可知，溶液酸性增大，的平衡轉(zhuǎn)化率_________（填“增大”“減小”或“不變”）。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為___________。③溫度升高，溶液中的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的______0（填“大于”、“小于”或“等于”）。（3）在化學(xué)分析中采用為指示劑，以，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中，利用與生成轉(zhuǎn)紅色沉淀，指示劑達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中恰好沉淀完全（濃度等于）時(shí)，溶液中為__________，此時(shí)溶液中等于__________。（已知的分別為和）。（4）價(jià)鉻的化合物毒性較大，常用將廢液中的還原成，該反應(yīng)的離子方程式為______________________________________________________________。27.（1）藍(lán)紫色溶液變淺，同時(shí)生成灰藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加NaOH溶液，沉淀溶解，最終溶液變綠色

（2）①②增大；；③小于

（3）；

（4）

或：（2017年全國(guó)卷1）28.（14分）近期發(fā)現(xiàn)，H2S是繼NO、CO之后的第三個(gè)生命體系氣體信號(hào)分子，它具有參與調(diào)節(jié)神經(jīng)信號(hào)傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能?；卮鹣铝袉栴}：（1）下列事實(shí)中，不能比較氫硫酸與亞硫酸的酸性強(qiáng)弱的是（填標(biāo)號(hào)）。A．氫硫酸不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，而亞硫酸可以B．氫硫酸的導(dǎo)電能力低于相同濃度的亞硫酸C．0.10mol·L-1的氫硫酸和亞硫酸的pH分別為4.5和2.1D．氫硫酸的還原性強(qiáng)于亞硫酸（2）下圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。通過計(jì)算，可知系統(tǒng)（I）和系統(tǒng)（II）制氫的熱化學(xué)方程式分別為、，制得等量H2所需能量較少的是。H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng)：H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610K時(shí)，將0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中，反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。①H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=%，反應(yīng)平衡常數(shù)K=。②在620K重復(fù)實(shí)驗(yàn)，平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03，H2S的轉(zhuǎn)化率α2