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高分子聚合影響因素PPT物理因素:結(jié)晶;溶解性;化學(xué)因素:鄰近基團和分子構(gòu)型對反應(yīng)基團活性的影響。(1)結(jié)晶的影響化學(xué)試劑只能滲入到聚合物的無定形區(qū)域,無法滲入到結(jié)晶之中(2)溶解性的影響這種新聚合物可能依舊溶于原溶劑,也可能不溶于原來溶劑而從溶液中沉淀析出或形成凍膠。如果這時反應(yīng)尚未到達終點,這種溶解性能的改變對聚合物進一步的反應(yīng)必然帶來很大的影響。(3)鄰近基團的靜電和立體位阻的影響由于大分子鏈上反應(yīng)基團較多,鄰近基團相距很近,因此靜電和立體位阻會增加或降低聚合物鏈上的官能團的反應(yīng)能力。(4)官能團的隔離效應(yīng)當(dāng)一個試劑分子必須和大分子鏈上相鄰的兩個基團都反應(yīng)時,反應(yīng)不能進行到底。因為隨著反應(yīng)的進行,大分子上的集團總有一些被單個的孤立起來,從而不能再實現(xiàn)相鄰兩個基團都與同一試劑反應(yīng)。(5)鏈構(gòu)象的影響由于大分子有各種內(nèi)旋異構(gòu)體,大分子鏈可處于不同的構(gòu)象,從而呈現(xiàn)不同的卷曲狀態(tài)。大分子鏈的構(gòu)象與大分子鏈本身的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)介質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。高分子聚合原理PPT聚合反應(yīng)⑴按組成結(jié)構(gòu)變化加聚反應(yīng):單體加成而聚合起來的反應(yīng)。組成相同,電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化??s聚反應(yīng):官能團之間發(fā)生縮合反應(yīng),脫除小分子。開環(huán)聚合、異構(gòu)化聚合、氫轉(zhuǎn)移聚合、消除聚合等⑵按聚合機理或動力學(xué)連鎖聚合(chain-growthpolymerization):活性中心,過程為引發(fā)、增長、終止,k和E相差大。
自由基(freeradicalpolymerization)陽離子(cationicpolymerization)陰離子(anionicpolymerization)逐步聚合(step-growthpolymerization):反應(yīng)逐步進行,單體→二聚體、三聚體……→高聚物。分子量或單體轉(zhuǎn)化率與時間
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