2021-2022版高中化學(xué)課時分層作業(yè)12有機(jī)合成含解析新人教版選修5

有機(jī)合成

廛課時達(dá)標(biāo)訓(xùn)練

（30分鐘50分）

一、選擇題（本題包括4小題,每小題7分，共28分）

1.（2019?安慶高二檢測）由乙醇制取乙二酸二乙酯時，最簡便的流程需要下列哪些反應(yīng),其正

確的順序是（）

①取代②加成③氧化④還原⑤消去⑥酯化⑦中和

A.①②?⑤⑦B.⑤②①③⑥

C.⑤②①④⑦D.①@(§)③⑥

【解析】選B。第一步⑤乙醇（濃硫酸，170°C）生成乙烯;第二步②乙烯與淡水發(fā)生加成反應(yīng)生

成1,2-二澳乙烷;第三步①1,2-二澳乙烷和NaOH在水中反應(yīng)生成乙二醇;第四步③乙二醇被氧

氣氧化成乙二酸;第五步⑥乙二酸與乙二醇酯化生成乙二酸二乙酯，順序為⑤②①③⑥,答案

選B。

\/

O~~C

2.（2019?合肥高二檢測）已知:含/'\的物質(zhì)（烯煌）一定條件下能與水發(fā)生加成反應(yīng)，生

成醇（含羥基的煌的衍生物）；有機(jī)物A-D間存在圖示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

下列說法不正確的是（）

A.D的結(jié)構(gòu)簡式為CH￡OOCH2cH

B.A能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色

C.B與乙酸發(fā)生了取代反應(yīng)

D.可用B萃取碘水中的碘單質(zhì)

【解析】選D。C被氧化生成乙酸,則C為CHUCHO,B在銅作催化劑且加熱條件下和氧氣發(fā)生氧

化反應(yīng)生成C,則B為CH3CH20H,A和水發(fā)生加成反應(yīng)生成B,則A為CH2=CH2,乙酸和乙醇發(fā)生酯

化反應(yīng)生成D,D為CH.COOCH2cH3。

【補(bǔ)償訓(xùn)練】

（2019?福州高二檢測）已知苯跟一鹵代烷在催化劑作用下,可生成苯的同系物。

CH3

例如，kJ+CHBC1-^kJ+HC1,利用上述反應(yīng)原理，由苯和下列各組物質(zhì)合成乙苯最好

應(yīng)選用的是（）

A.CH2rH2和ChB.CFh—CH3和Ck

C.CH2-CH2和HC1D.CH三CH和CL

【解析】選C。Ok-CHz+HCl-CH3cH2口，

3.物質(zhì)丙的生產(chǎn)路線（反應(yīng)條件略去）如下圖，下列敘述錯誤的是（）

A.步驟（1）產(chǎn)物中殘留的物質(zhì)甲可用FeCL溶液檢驗

B.物質(zhì)甲和物質(zhì)丙均可與酸性KMnO,溶液發(fā)生反應(yīng)

C.物質(zhì)乙和物質(zhì)丙均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)

D.步驟（2）產(chǎn)物中殘留的丙烯醇不可用漠水檢驗

【解析】選A?甲與乙都含酚羥基,都能與FeCk溶液發(fā)生反應(yīng)，因此不能用FeCh溶液檢驗殘

留的物質(zhì)甲,A項錯誤;物質(zhì)甲、乙和丙均含酚羥基,都可與酸性KMnO,溶液和NaOH溶液發(fā)生反

應(yīng),B、C項正確；丙烯醇與丙都含碳碳雙鍵,都可與溪水反應(yīng),因此步驟（2）產(chǎn)物中殘留的丙烯醉

不可用澳水檢驗,D項正確。

【補(bǔ)償訓(xùn)練】

香葉醉、橙花醇和乙酸橙花酯在工業(yè)上用作香料,它們可由月桂烯來合成。

下列有關(guān)說法中正確的是（）

A.反應(yīng)①②③均為取代反應(yīng)

B.月桂烯分子中所有碳原子一定全部處在同一平面上

C.香葉醇和橙花醇是同系物

D.乙酸橙花酯可以發(fā)生取代、加成、氧化和加聚反應(yīng)

【解析】選D。A項，①為加成反應(yīng),A錯誤;B項，由于碳碳單鍵能夠旋轉(zhuǎn),月桂烯分子中所有碳

原子可以不全部在同一平面上,也可以處在同一平面上,B錯誤;C項,兩種物質(zhì)是順反異構(gòu)，故

互為同分異構(gòu)體,C錯誤;D項,該物質(zhì)分子中含有“一C—O-/d'\"，可以發(fā)生水解（取

代）反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和加聚反應(yīng),D正確。

4.（2019?洛陽高二檢測）從澳乙烷制取1,2-二溪乙烷,下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是

（

）

NaOH水溶液H2so.

A.CH3cHzBrA*HC3cH20H17OC’CHzTHz^CHzBrCLBr

B.CH3cH抗身CHzBrCFbBr

NaOH,

C.CHCHzBr醇溶液'CH?-CH：普CH/BrCM^abBrCHzBr

NaOH,

D.CH￡HzBr醇溶液,CHzTH-^CH,BrCLBr

【解析】選D?先水解后消去生成乙烯,操作較多,消耗原料多，故A錯誤;與漠發(fā)生取代反應(yīng)為

鏈鎖反應(yīng),產(chǎn)物復(fù)雜,生成多種副產(chǎn)物,故B錯誤;先與HBr加成后取代,生成副產(chǎn)物,且操作復(fù)

雜，故C錯誤;先消去后加成,操作簡單,消耗原料少,產(chǎn)物純凈,故D正確。

【補(bǔ)償訓(xùn)練】

（2019?南京高二檢測）在有機(jī)合成中，常需要將官能團(tuán)消除或增加，下列變化過程中的反應(yīng)類

型及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是()

①乙烯f乙二醇:CH2r乩幽CHzBr—CHzBr理與IOCH2cH20H

②漠乙烷f乙醇:CH3cH抗螞CHz-C乩色”CHEHQH

③1-漠丁烷f1,3-丁二烯:CH3cH2cH2cHaBr般CH￡HzCH=CH2螞CH3cHQffir—CHzBr理2CH?-CH一

CH-CH2

④乙烯f乙煥:CH2rH2照CHzBr-QWr追去CH三CH

A.①②B.②③C.③④D.①④

【解析】選B?②由漠乙烷一乙醇,只需漠乙烷在堿性條件下水解即可,且產(chǎn)物及反應(yīng)類型均不

合理;③合成過程中CH3CH2CHBr—CH2Br發(fā)生消去反應(yīng)所得產(chǎn)物應(yīng)為CH：1CH2C=CH(CH：,CH=C=CH2

不穩(wěn)定)，合成路線及相關(guān)產(chǎn)物不合理。

二、非選擇題(本題包括1小題,共22分)

5.(2019?唐山高二檢測)扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A、B為原料合成扁桃酸衍生

物F的路線如下：

(1)A的分子式為C2H20311molA能消耗含有2.5molCu(OH)z的新制懸濁液,寫出反應(yīng)①的化

學(xué)方程式。

(2)化合物C所含官能團(tuán)的名稱為,在一定條件下C與足量NaOH溶液反應(yīng)，1mol

C最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為molo

⑶反應(yīng)②的反應(yīng)類型為；請寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式

(4)E是由2分子C生成的含有3個六元環(huán)的化合物，E的分子式為

(5)符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))有種,其中核磁共振

氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________

①屬于一元酸類化合物

②苯環(huán)上只有兩個取代基

③遇FeCk溶液顯紫色

(6)參照上述合成路線，以冰醋酸為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計制備A的合成路線。已知

PCls

RCHZCOOHNRCH(Cl)COOHo

1

【解析】(1)1mol—CHO能與2molCu(0H)2反應(yīng)，1mol—COOH能與一molCu(0H)2反應(yīng)，結(jié)

2

O

合A的分子式及已知信息可推出A的結(jié)構(gòu)簡式為HCCOOH,再根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可推出B為

苯酚,A和B發(fā)生加成反應(yīng)生成

(2)C中含有醇羥基、酚羥基和竣基,其中酚羥基和竣基均能與NaOH溶液反應(yīng),即1molC最多

能與2molNaOH反應(yīng)。

(3)結(jié)合C與D結(jié)構(gòu)簡式的變化,可知反應(yīng)②為酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。由D-F是醇羥基被澳

原子取代,可以利用D與HBr發(fā)生取代反應(yīng)得到F。(4)根據(jù)E是由2分子C生成的含有3個六

元環(huán)的化合物,可知E的結(jié)構(gòu)簡式為

其分子式為C,fiH,Ao(5)結(jié)合F的同分異構(gòu)體應(yīng)滿足的3個

條件可知，其含有酚羥基與1個竣基，且苯環(huán)上只有兩個取代基，兩個取代基可以處于苯環(huán)的

COOH

鄰、間、對位，兩取代基處于對位時滿足條件的同分異構(gòu)體有HO

4種，同理,苯環(huán)上的兩取代

基處于鄰位和間位時,滿足條件的同分異構(gòu)體各有4種，即符合條件的F的同分異構(gòu)體共有12

種。滿足核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為HO

O

OH

答案：(1)HCCOOH+

⑵竣基、羥基2

(3)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))

zO^OH

(4)C16H1206(5)12HO

PC13NaOH

r

(6)CHsCOOH^*C1CH2COOHH2o,A

整酸

HOCHsCOONa―?H0CH2C00H

Oz,Cu,?

AHCCOOH

【補(bǔ)償訓(xùn)練】

(2019?撫州高二檢測)《茉莉花》是一首膾炙人口的江蘇民歌。茉莉花香氣的成分有多種,

乙酸苯甲酯(CHCOOCUY"))是其中的一種，它可以從茉莉花中提取,也可以用甲苯和乙

醉為原料進(jìn)行人工合成。一種合成路線如下：

2①(b②(卜?

乙醛Cu,AAA催化劑'

CH2cl?定條件,

甲苯，。③

①光照?△

CH3cO()CH21(

⑴B、C的結(jié)構(gòu)簡式分別為

(2)寫出反應(yīng)①、④的化學(xué)方程式:

①一；④一

⑶反應(yīng)③、⑤的反應(yīng)類型分別為

③,⑤。

(4)反應(yīng)(填序號)原子的理論利用率為100%符合“綠色化學(xué)”的要求。

(5)乙酸苯甲酯的同分異構(gòu)體中能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體的有種。

【解析】由合成流程可以知道，乙醇在Cu或Ag催化作用下加熱反應(yīng)生成CH3cH)(A),CH￡H0繼

CH2CICH2CI

續(xù)被氧化為CH￡00H(B),甲苯在光照下發(fā)生取代反應(yīng)生成白在堿性條件下水

解生成C為

C^CHzOH,在一定條件下與CKOOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成CRCOOCHYD。

(1)由以上分析可以知道B為CH;,COOH,C為《"^。凡°H。

Cu

(2)反應(yīng)①為乙醇催化氧化,生成乙醛和水,反應(yīng)為2cH3cH2OH+O2K2CH3CHO+2H2。,反應(yīng)④的方

HClo

⑶反應(yīng)③的化學(xué)方程式+CH3C00H一定條件.CH,COOCM<^+壓0,為酯化

反應(yīng)或取代反應(yīng),⑤為氯代“空的水解反應(yīng),也為取代反應(yīng)。

①6,?Oz

(4)由乙醉CU、//A催化劑△二知反應(yīng)②是乙醛的催化氧化反應(yīng)，原子的理論利用率能達(dá)100%,

符合“綠色化學(xué)”的要求。

CH3

「『COOH

(5)能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體一定含有段基,則乙酸苯甲酯的同分異構(gòu)體有kJLcH3

：H2CH3

：OOH(3種)、

H2—CH2—COOH

（2種）、

CH3

H.-COOH（3種）。

CH2OH

答案：(l)CH3C00H

Cu

(2)2cH3cHzOH+O2K2CH3CH0+2H20

（3）酯化（或取代）反應(yīng)水解（或取代）反應(yīng)

⑷②⑸14

理課時提升訓(xùn)練

（45分鐘50分）

一、選擇題（本題包括3小題,每小題9分，共27分）

1.（2019?濟(jì)南高二檢測）碳鏈增長在有機(jī)合成中具有重要意義,它是實現(xiàn)由小分子有機(jī)化合物

向較大分子有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的主要途徑。某同學(xué)設(shè)計了如下4個反應(yīng),其中可以實現(xiàn)碳鏈增長

的是（）

A.CH:1CH2CH2CH2Br和NaCN共熱

B.CH￡H2cH￡H?Br和NaOH的乙醇溶液共熱

C.CILCILBr和NaOIl的水溶液共熱

D.CH3cH2cH3和Bn（g）光照

【解析】選A。B、C可實現(xiàn)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,D中可引入澳原子，但均不會實現(xiàn)碳鏈增長,A中反

應(yīng)為

CH3（CH2）：Br+NaCNAc%（CH2）￡N+NaBr,可增力口一個碳原子。

【補(bǔ)償訓(xùn)練】

（2019?濟(jì)寧高二檢測）綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物

CH2—CH2

的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷（'o"）的反應(yīng)中，原子利用率最高的

是（）

CHs—c—O—OH

A.CH2=CH2+O（過氧乙酸）

CH2—CH2

―?o+CH3COOH

B.CH2=CH2+Cl2+Ca(0H)2

O+CaC12+H2。

2cH2—CH2

催化劑\/

C.2cH2YH2+O2-------0

3CH2—CHZCH2—CH2

I催化劑\/

D.OHOH-----------?O+

H0CH2CH2—0—CH2CH2OH+2H2O

【解析】選C。A中存在副產(chǎn)品CH￡OOH,反應(yīng)物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率較低;B

中存在副產(chǎn)品CaCL和H20,反應(yīng)物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物,原子利用率較低;C中反應(yīng)物全部

轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物,原子利用率為100%,原子利用率最高;D中存在副產(chǎn)品HOCH2cH2—0—CH2cH20H

和HQ,反應(yīng)物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物,原子利用率較低。

2.（2019?滁州高二檢測）藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制

得：

C(X)II

（＞—C—CH,

乙酰水楊酸對乙酰城基酚

+H()

貝諾麗

下列有關(guān)敘述正確的是（）

A.可用FeCL溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚

B.貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)

C.乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚均能與Na2c03溶液反應(yīng)生成氣體

D.貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對乙酰氨基酚

【解析】選Ao乙酰水楊酸沒有酚羥基,而對乙酰氨基酚含酚羥基,遇FeCh溶液顯紫色,則可用

FeCh溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚,A項正確;B.貝諾酯分子中有一COOC—、—NH—C0

一,兩種含氧官能團(tuán),B項錯誤;C.乙酰水楊酸含一COOH,酚羥基的酸性比HC（?3的酸性強(qiáng),則乙

酰水楊酸和對乙酰氨基酚均能與Na2aM容液反應(yīng)，但酚羥基不能生成氣體,C項錯誤;D.貝諾酯

與足量NaOH溶液共熱發(fā)生水解,—COOC—,一NH—C0—均發(fā)生斷鍵,不生成乙酰水楊酸鈉和對

乙酰氨基酚,1）項錯誤。

3.（2019?長沙高二檢測）如下流程中a、b、c、d、e、f是六種有機(jī)物，其中a是燒類，其余是

煌的衍生物。下列有關(guān)說法正確的是（）

口HBr.口NaOH溶液.口d/Cu_門①銀氨洛濃+c，0

囿一定條件用—△,1]-△冏―?I1+g

A.若a的相對分子質(zhì)量是42,則d是乙醛

B.若d的相對分子質(zhì)量是44,則a是乙快

C.若a為苯乙烯（C6H5—CH=CHJ,則f的分子式是GMzO?

D.若a為單烯煌,則d與f的最簡式可能相同

【解析】選I）。若a的相對分子質(zhì)量是42,則a是丙烯,與溟化氫加成生成鹵代煌，鹵代烽水解

生成醇,醇發(fā)生催化氧化生成醛,因此d是丙醛，A錯誤;若d的相對分子質(zhì)量是44,則d是乙

醛，所以a是乙烯,B錯誤;若a為苯乙烯（CM—CH=CHJ,則c是C6H5—CH2CH20H,e是CfiH5—

CH2COOII,所以f的分子式是GMeOz,C錯誤;若a為單烯煌,則d是飽和一元醛,e是飽和一元竣

酸,c是飽和一元醉,因此d與f的實驗式一定相同,D正確。

二、非選擇題（本題包括1小題,共23分）

4.（2019?天津高考）我國化學(xué)家首次實現(xiàn)了瞬催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng),并依據(jù)該反應(yīng),發(fā)展了

一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng)：

E2

麟催化劑一

2

CH:!C=C—E'+E—CH=CH2-

（E\E?可以是一COR或一COOR）

X

為｝cooqcHb2

CC+CH,C=CCOOC（CH,%催傾

ABC

&XcooqcH，b馨j

P。00cH'T條件

DE

i9ks_定條件d

COOCHj.■>

、一定條件

FG

^￡>XOH

茅蒼術(shù)爵

回答下列問題：

（D茅蒼術(shù)醇的分子式為，所含官能團(tuán)名稱為

分子中手性碳原子(連有四個不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為一__________。

(2)化合物B的核磁共振氫譜中有個吸收峰;其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考

慮手性異構(gòu))數(shù)目為o

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(―COOCH：;CH3)

②分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

(3)C-D的反應(yīng)類型為。

(4)D-E的化學(xué)方程式為,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)

命名為0

⑸下列試劑分別與F和G反應(yīng),可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是(填序號)。

a.BRb.HBrc.NaOH溶液

(6)參考以上合成路線及條件,選擇兩種鏈狀不飽和酯,通過兩步反應(yīng)合成化合物M,在方框中

寫出路線流程圖(其他試劑任選)。

COOCH3

COOCH?CH3

【解析】(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為G5H2Q,含有碳碳雙鍵、羥基官能團(tuán)。該有機(jī)物分子中有3個

手性碳原子。

(2)ClhC三CCOOC(CH3)3的核磁共振氫譜有2種。符合條件的同分異構(gòu)體有：

CL—C三C—CHz—CHz—COOCH2cH3、

CHa—CH—C=C—CH2—COOCH2CH3>

CHS—CH2—CH2—C=C—COOCH2CH3,

酬一CH(CH3)—C=C—COOCH2CH3.

CH3

CHa—gC—CHCOOCH2cHl共五種。

其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的有

CHB—CHZ—CHZ—C三C—COOCH2cH”

CH;t—CH(CH3)—C三C—COOCH2cH兩種。

(3)C-D是加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

(4)D-E的化學(xué)反應(yīng)方程式是:

o

、COOC(CH力+CHQHH；+fCH03COH

除產(chǎn)物E外該反應(yīng)的另一產(chǎn)物是2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇。

⑸Bn能分別與F、G發(fā)生反應(yīng),但產(chǎn)物不同,a錯誤;HBr分別與F、G發(fā)生加成反應(yīng)后產(chǎn)物相同,b

正確;NaOH能分別與F、G發(fā)生反應(yīng),但產(chǎn)物不同,c錯誤。

⑹用兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M的路線為：CH3c三

CCOOCH3+CH2YHCOOCH2cH3

COOCH2cH3,COOCH3

——上

瞬催化劑WPd/C

X

COOCH3

COOCH2CH3

或CH3c三CCOOCH2cH3+CH2=CHCOOCL

COOCH；

Q

腕催化劑

COOCH2cH3COOCH.CH；

(Pd/C或Ni等合理催化劑亦可)

答案：(1)3出26。碳碳雙鍵、羥基3

(2)25

CII3CHC^CCOOCH2CII3

CH3和

CH3cH2cH2c三CCOOCH2ah

(3)加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

(4)

COOQCHO+CHQHOOCHmCH?COH

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)b

(6)

CH3c三CCOOCH3+CH2rHeOOCH2cH3

,COOCH2cH3COOCH；

Q

H2

瞬催化劑Pd/C

COOCHiCOOCH2CH3

或

CH3c三CCOOCH2cH3+CH2=CHC00CIh

COOCH,COOCH；

瞬催化劑7Pd/CQ

COOCH2cH3COOCHZCH：!

【補(bǔ)償訓(xùn)練】

(2019?西安高二檢測)化合物M是二苯乙煥類液晶材料的一種,最簡單的二苯乙煥類化合物是

以互為同系物的單取代芳香姓A、G為原料合成M的一種路線(部分反

應(yīng)條件略去)如下: