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(六)化學(xué)平衡移動前后各物理量的變化分析化學(xué)平衡是中學(xué)化學(xué)原理的重要內(nèi)容,也是高考的熱點(diǎn)和重點(diǎn)內(nèi)容。在化學(xué)平衡移動前后,有多個物理量發(fā)生變化。分析這些物理量的變化,不僅能夠考查學(xué)生對化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡內(nèi)容及其影響因素的理解程度,還能將兩者聯(lián)系起來,綜合考查學(xué)生對該部分內(nèi)容的綜合理解、應(yīng)用能力。高考常以選擇題或非選擇題的一部分的形式考查,也常結(jié)合圖表,同時考查學(xué)生從圖表中獲取信息,運(yùn)用數(shù)據(jù)得出結(jié)論的能力。化學(xué)平衡是有條件的平衡,當(dāng)條件發(fā)生改變時,化學(xué)平衡狀態(tài)就會被破壞,在新的條件下建立起新的平衡?;瘜W(xué)平衡移動前后,某些物理量也隨之變化。化學(xué)平衡Ⅰv(正)=v(逆)反應(yīng)混合物中各組分含量恒定改變條件V(正)≠v(逆)一定時間后化學(xué)平衡Ⅱv′(正)=v′(逆)新反應(yīng)混合物中各組分含量恒定化學(xué)平衡移動1.化學(xué)平衡移動前后反應(yīng)速率的變化v(正)、v(逆)的相對大小關(guān)系決定了化學(xué)平衡的移動與否。該類題目的考查實(shí)質(zhì)上還是考查外界因素對反應(yīng)速率的影響。(1)如果已知化學(xué)平衡圖像,通過圖像可以分析改變某一個因素后正逆反應(yīng)速率的變化情況。如對于反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)ΔH=+57kJ·mol-1,在溫度為T1、T2時,平衡體系中NO2的體積分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)變化曲線如圖1所示,則A點(diǎn)與B點(diǎn)的反應(yīng)速率和A點(diǎn)與C點(diǎn)的反應(yīng)速率關(guān)系可以比較:因?yàn)锳、C溫度相同,壓強(qiáng)不同,C點(diǎn)的壓強(qiáng)比A點(diǎn)的壓強(qiáng)大,則C的反應(yīng)速率大,即v(C)>v(A);因?yàn)锳、B的壓強(qiáng)相同,溫度不同,反應(yīng)為吸熱反應(yīng),NO2的含量越高,說明溫度越高,所以反應(yīng)速率v(A)>v(B)。(2)如果已知反應(yīng)速率圖像,可以通過圖像判斷出反應(yīng)過程中改變的外界因素和化學(xué)平衡移動的方向。如對于可逆反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,改變某個因素后化學(xué)反應(yīng)速率的改變?nèi)鐖D2所示,則從圖像可以判斷平衡向正反應(yīng)方向移動且改變的條件只能是增大反應(yīng)物的濃度。2.平衡移動后反應(yīng)體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、濃度及百分含量的變化該類題目考查的實(shí)質(zhì)是外界因素對化學(xué)平衡的影響。(1)如果已知反應(yīng)前后反應(yīng)體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、體積、轉(zhuǎn)化率、濃度和百分含量等的變化,可以考查在這個變化過程中改變的外界因素。如已知反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH>0,在反應(yīng)達(dá)到平衡后改變某一個條件,使H2O(g)的物質(zhì)的量濃度減少,CO(g)的物質(zhì)的量濃度和H2的物質(zhì)的量濃度增加,則改變的條件可能是升高溫度。(2)如果已知改變的某一個條件,則可以考查反應(yīng)前后體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、轉(zhuǎn)化率、濃度、體積、百分含量的改變。如已知反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,改變外界條件后各量的變化如表所示(注:“↑”表示增大,“↓”表示減小)。正向移動縮小容積充入氮?dú)飧淖儣l件降低溫度正向移動平衡移動方向nn%↓NH3
H2
N2
正向移動N2
H2
NH3
↓↑↓↓↓↑↑↑↓↓↑↓↓↓↑↑正向移動縮小容積充入氮?dú)飧淖儣l件降低溫度正向移動平衡移動方向ca↓NH3
H2
N2
正向移動N2
H2
↑↓↓↑↑↑↓↑↑↑↑↑↑↑可利用勒夏特列原理“化學(xué)平衡只能減弱外界因素對平衡的影響,不能恢復(fù)到原來的程度”來判斷。如縮小容積(加壓)時,平衡正向移動,但各物質(zhì)c都增大。3.平衡不發(fā)生移動,也可能有物理量的變化如平衡體系:H2(g)+I2(g)2HI(g)ΔH<0,增大壓強(qiáng),平衡不移動,但c、ρ都會增大?!居?xùn)練1】已知反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0。下列有關(guān)該反應(yīng)的圖像及敘述正確的是()A.加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎┖?,甲圖中的E和ΔH都減小B.乙圖中t1時刻反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)C.丙圖可以表示其他條件不變時,壓強(qiáng)對反應(yīng)的影響D.丁圖中α可以表示SO2的轉(zhuǎn)化率【解析】選D。催化劑只能改變活化能,使E值減小,加快反應(yīng)速率,但是不能改變反應(yīng)熱ΔH,A錯;反應(yīng)達(dá)到平衡后各物質(zhì)的物質(zhì)的量都不再發(fā)生變化,B錯;圖丙中因?yàn)锽比A先達(dá)到平衡,所以B的壓強(qiáng)比A的壓強(qiáng)大,增大壓強(qiáng),SO3的物質(zhì)的量應(yīng)增加,不是減少,C錯;當(dāng)SO2和O2的物質(zhì)的量比為2∶1時,SO2和O2的轉(zhuǎn)化率相同,當(dāng)SO2與O2的比值大于2∶1后,比值越大,SO2的轉(zhuǎn)化率越小,D項(xiàng)正確?!居?xùn)練2】對于可逆反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,下列研究目的和示意圖相符的是()研究目的示意圖A壓強(qiáng)對反應(yīng)的影響(p2>p1)B溫度對反應(yīng)的影響C平衡體系增加N2的濃度對反應(yīng)的影響D催化劑對反應(yīng)的影響【解析】選C。選項(xiàng)A圖中p1條件下反應(yīng)先達(dá)到平衡狀態(tài),即p1>p2,與題目中p2>p1相矛盾,A錯誤;升高溫度,上述平衡逆移,N2的轉(zhuǎn)化率降
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