2022屆高三化學一輪復習講義：烴的含氧衍生物

煌的含氧衍生物

蝮習目標】1.掌握醇、酚、醛、較酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。2.了解

煌的衍生物合成方法。3.了解有機分子中官能團之間的相互影響。4.根據(jù)信息能設(shè)計有機化合

物的合成路線。

考點一醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

J知識梳理二夯基礎(chǔ)

1.醇的概述

(1)概念：醇是羥基與煌基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物,飽和一元醇的分子通式為

C?H2?+IOH(H^1)O

⑵分類

廠脂肪醉，如：CHjCHQH、

-按燒基類別—CH(CH2CH2OH

~芳香醉.如：

醉類-

「一元醇，如：甲醇、乙醉

L按羥基數(shù)目—U二元辭，如：乙二博

L三元醇，如：丙三醇

(3)幾種常見的醇

名稱甲醇乙二醇丙三醇

俗稱木精、木醇甘油

CH.OH

CH.OH1

結(jié)構(gòu)簡式CH3OH1CHOH

CH20H

CH20H

狀態(tài)液體液體液體

溶解性易溶于水和乙醇

2.醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-crn^3

①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而丑高

沸點

②醇分子間存在氫鍵,所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點

遠高于烷燒

低級脂肪醇易溶于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而

水溶性

逐漸減小

3.醇類的化學性質(zhì)

(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)預(yù)測醇類的化學性質(zhì)

醇的官能團羥基(一0H),決定了醇的主要化學性質(zhì)，受羥基的影響，C—H鍵的極性增強,

一定條件也可能斷鍵發(fā)生化學反應(yīng)。

(2)醇分子的斷鍵部位及反應(yīng)類型

①

以1-丙醇為例，完成下列條件下的化學方程式，并指明斷鍵部位。

a.與Na反應(yīng)

2cH3cH2cH2OH+2Na-->2CH3cH2cHzONa+H?t,①。

b.催化氧化

2cH3cH2cH2OH+O2-g2CH3cH2CHO+2H2。，①③。

c.與HBr的取代

CH3CH2CH2OH+HBr—JCH3cH2cH?Br+H2O,②。

d.濃硫酸，加熱，分子內(nèi)脫水

CH3cH2cH20H空警CH3cH=CH2t+H20,②⑤。

e.與乙酸的酯化反應(yīng)

CH3cH2cH2OH+CH3coOH"，酸CH3coOCH2cH2cH3+H2O,①。

「易錯易混辨析」錯誤的寫明原因

CH—CH

I2I2

(1)CH30H和OHOH都屬于醇類，且二者互為同系物(X)

錯因：二者官能團數(shù)目不相同，不屬于同系物。

CH,—CH.

II

(2)CH3OH,CH3CH2OH.OHOH的沸點逐漸升高(J)

(3)鈉與乙醇反應(yīng)時因斷裂C—0鍵失去一OH官能團(X)

錯因：鈉與乙醇反應(yīng)時斷裂的是羥基上的0—H鍵。

(4)所有的醇都能發(fā)生催化氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)(X)

錯因：沒有a-H的醇不能發(fā)生催化氧化，沒有B-H的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。

(5)由于醇分子中含有一0H,醇類都易溶于水(X)

錯因：低級醇易溶于水，隨碳原子數(shù)增多，醇在水中的溶解能力減弱。

I■深度思考」

1.下列四種有機物的分子式均為C4H“Q。

CH—CH,—CH—CH

3I3

①CH3cH2cH2cH20H②OH

CH,

I

CH—CH—CH,—OHCH—C—OH

I3I

③CH3④CH3

分析其結(jié)構(gòu)特點，用序號解答下列問題：

(1)其中能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的有。

(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是。

(3)能被氧化成酮的是。

(4)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是。

答案⑴①②③④(2)①③⑶②(4)②

解析(1)所有的醇都能與活潑金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生H?。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基團

—CH—0H

“一CH2OH"，①和③符合題意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基團“I”，

②符合題意。(4)若與羥基相連的碳原子的部位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)

時，可以得到兩種產(chǎn)物，②符合題意。

2.苯甲醇CH?。%是一種重要的芳香醇，預(yù)測它可能發(fā)生哪些化學反應(yīng)，寫出

有關(guān)化學方程式和反應(yīng)類型。

答案(1)可燃性

17點燃

CHSO+1ZO2一二二7cCh+4HO

722

(2)與鈉反應(yīng)

2O-CH2()H+2Na_

2<2>CHA)Na+H2t

(3)與HBr的取代反應(yīng)

OcH2()H+HBr_^O-CH2Br+H20

(4)催化氧化

2<2>CH,Ojo告2OCHO+2H20

_歸納總結(jié)

（1）醇能否發(fā)生催化氧化及氧化產(chǎn)物類型取決于醇分子中是否有a-H及其個數(shù)：

廣產(chǎn)物為醛，如R,CHzOH累R,CHO

?產(chǎn)物為酗，如RLXH—R?-RL2—%

R2

ER,—GYH栽箓不能被催化氧化

氏

（2）醇能否發(fā)生消去反應(yīng)取決于醇分子中是否有B-H,若B碳原子上沒有氫原子，則不能發(fā)生消

去反應(yīng)。

J遞進題組?練能力

題組一醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.環(huán)氧乙烷（b,分子式為C2H40,相對分子質(zhì)量為44）低溫下為無色液體，是重要的工業(yè)合

成中間體和消毒劑。分析圖示流程，下列說法不正確的是（）

0/OH

°'OH

abc

A.b、c在水中溶解度均較大

B.a、b分子中所有原子均共面

C.b、c均能使蛋白質(zhì)變性

D.a與H20的加成產(chǎn)物與c均為醇類物質(zhì)

答案B

解析A項，b、c均能與水形成氫鍵。

2.（2019?山東師大附中期中）有機物的結(jié)構(gòu)可用鍵線式簡化表示，如C%—CH=CH—CH3可

表示為有機物超品醇可作為消毒劑、抗氧化劑和溶劑。已知a-菇品醇的鍵線式如圖，

則下列說法不正確的是（）

A.1mol該物質(zhì)最多能和1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子中含有的官能團為羥基和碳碳雙鍵

C.該物質(zhì)能和金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生氫氣

D.該物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)生成三種可能的有機物

答案D

解析a-商品醇分子中含有1個碳碳雙鍵，則1mol該物質(zhì)最多能與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)，

A正確；該有機物分子中含有羥基和碳碳雙鍵兩種官能團，B正確；該有機物分子中含有羥

基，能與金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生Hz,C正確；由該有機物的結(jié)構(gòu)可知，只能生成兩種消去產(chǎn)物，D

錯誤。

題組二醇與其他有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系

3.如圖表示有機物M轉(zhuǎn)化為X、Y、Z、W的四個不同反應(yīng)。下列敘述正確的是()

A.與X官能團相同的X的同分異構(gòu)體有7種

B.反應(yīng)②一定屬于加成反應(yīng)

C.W分子中含有兩種官能團

D.Z的分子式為C3H2。

答案C

解析X為CH3coOCH2cH=CH2,與X官能團相同的X的同分異構(gòu)體含有碳碳雙犍和酯基,

如為乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X還有2種，如為甲酸與丁烯醇形成的酯，對應(yīng)的醇可看

作羥基取代丁烯的H,有8種，另夕卜還有CH3cH2co0CH=CH2、CH2=CHC00CH2cH3、

CH2KHCH2coOCH3等，故A錯誤；如生成CH2=CHCH2。，則為取代反應(yīng)，故B錯誤；

W為CHzBrCHBrOhOH,含有漠原子、羥基兩種官能團，故C正確；Z的分子式為C3H晨),

故D錯誤。

4.由丁煥二醇可以制備1,3-丁二烯，請根據(jù)下面的合成路線圖填空：

(X)液HBr溶液、△

CH2c三CCH,

II加成反應(yīng)取代￡應(yīng)

OHOH(Y)

消去反應(yīng)

濃、△

H2so.CH=CH—CH=CH

消去反應(yīng)22

(1,3—J二烯)

(1)寫出各反應(yīng)的反應(yīng)條件及試劑名稱：X；Y?

(2)寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式：A；B0

(3)請寫出A生成1,3-丁二烯的化學方程式________________________________________

CHCHXH,CH,

I2'I

答案(1)加熱，Ni作催化劑、H2加熱，乙醇溶液、NaOH(2)011OH

CH;CH2CH2CH2

CfhBrCH2cH2cH2Br(3)0HOH-CH2=CH—CH=CH2+2H2O

考點二酚苯酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

J知識梳理二夯基礎(chǔ)

I.酚的概念

OH

酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為苯酚)。

2.苯酚的物理性質(zhì)

T顏色狀態(tài)卜無色晶體.露置在空氣中會因部分

被氧化而顯粉紅色

物

常溫下,在水中的溶解度不大，高于

理--1溶解性I-

性65七，與水溫溶.縣溶于酒精

質(zhì)

有毒，對皮膚有強烈腐蝕作用，皮膚

T毒性—卜

上沾有苯酚，應(yīng)立即用酒精清洗

3.苯酚的化學性質(zhì)

(1)酚羥基的反應(yīng)(弱酸性)

OH

+H20+H30

OH

苯酚具有酸性，俗稱石炭酸。酸性：H2c。3>>HCC>3,苯酚不能使酸堿指示劑

變色，其酸性僅表現(xiàn)在與金屬、強堿的反應(yīng)中。

與NaOH反應(yīng):

與Na2cCh反應(yīng):

(2)與濱水的取代反應(yīng)

苯酚滴入過量濃溟水中產(chǎn)生現(xiàn)象為：生成白色沉淀。

化學方程式：

(3)顯色反應(yīng)：與FeCb溶液作用顯紫色。

OH

(4)苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應(yīng)，化學方程式是：n

OH

CH?十OH+Qi-DHzO

(5)氧化反應(yīng)：易被空氣氧化為粉紅色。

r易錯易混辨析」錯誤的寫明原因

(1)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性(J)

(2)除去苯中的苯酚，加入濃漠水再過濾(X)

錯因：牛成的三城苯酚溶于苯中。

CrCH()H)品

(3)、/和含有的官能團相同，二者的化學性質(zhì)相似(X)

錯因：二者化學性質(zhì)差別很大，前者屬于醇類而后者屬于酚類。

(4)鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCh溶液(J)

「深度思考」

1.苯酚與苯甲醇是否屬于同系物？簡述理由，比較二者性質(zhì)的差異。

答案不是。苯酚和苯甲醇雖然在組成上相差一個CH2原子團，但結(jié)構(gòu)并不相似，苯酚的官

能團一0H直接連在苯環(huán)上，而苯甲醇的官能團一0H連在苯環(huán)側(cè)鏈烷基上。苯酚能與燒堿、

FeCb溶液、濃濱水反應(yīng)而苯甲醇不能，但苯甲醇能發(fā)生催化氧化生成醛。

2.請設(shè)計簡單的實驗除去甲苯中的少量苯酚。

答案加入足量的NaOH溶液充分振蕩后，用分液漏斗分液棄除下層溶液。

3.從基團之間的相互影響的角度闡述苯酚溶液顯弱酸性、苯酚比苯易發(fā)生取代反應(yīng)的原因。

答案①苯環(huán)對羥基的影響——顯酸性即一0H上的氫原子更活潑，水溶液中電離出H*；

②羥基對苯環(huán)的影響——易取代，即苯環(huán)上羥基鄰、對位氫原子更活潑，易被取代。

|歸納總結(jié)

乙醇、苯甲醇、苯酚的性質(zhì)比較

<^^>-CHOH

物質(zhì)CH3cH20H2O-°H

—OH與苯環(huán)側(cè)鏈

結(jié)構(gòu)特點—OH與鏈母基相連—OH與苯環(huán)直接相連

碳原子相連

①與鈉反應(yīng)；①弱酸性；

②取代反應(yīng)；②取代反應(yīng)；

主要化學性質(zhì)③消去反應(yīng)(苯甲醇不可以)；③顯色反應(yīng)；

④催化氧化生成醛；④加成反應(yīng)；

⑤酯化反應(yīng)⑤與鈉反應(yīng)；

⑥氧化反應(yīng)

灼熱的銅絲插入醇中，有刺激性氣味物質(zhì)

特性遇FeCb溶液顯紫色

產(chǎn)生（生成醛或酮）

J遞進題組二練能力

1.某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹中提取，現(xiàn)可用如下反應(yīng)制備:

下列敘述錯誤的是（）

A.X、Y和Z均能使漠水褪色

B.X和Z均能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出C02

C.Y既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)

D.Y可作加聚反應(yīng)的單體，X可作縮聚反應(yīng)的單體

答案B

解析A項，X、Z中含有酚羥基，都能與澳發(fā)生取代反應(yīng)，Y中含有碳碳雙鍵，能與澳水

發(fā)生加成反應(yīng)，三者均能使;臭水褪色，正確；B項，酚羥基的酸性比碳酸弱，不能與NaHCCh

溶液反應(yīng)放出CO2,錯誤；C項，Y中苯環(huán)上的氫原子可以被取代，碳碳雙鍵和苯環(huán)都可以

發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項，Y中含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應(yīng)，X中含有酚羥基，可以

發(fā)生酚醛縮合反應(yīng)，正確。

2.膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營養(yǎng)素”。木質(zhì)素是一種非糖類膳食纖維，

其單體之一是芥子醇，結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)芥子醇的說法正確的是（）

A.芥子醇的分子式是CUHMO4,屬于芳香煌

B.1mol芥子醇與足量濃浪水反應(yīng)，最多消耗3moiBr2

C.芥子醇不能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

D.芥子醇能發(fā)生的反應(yīng)類型有氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

答案D

解析芥子醇結(jié)構(gòu)中含有氧元素，故不是燒，A項錯誤；酚羥基苯環(huán)上鄰、對位沒有可被取

代的氫原子，只有碳碳雙鍵與黑發(fā)生加成反應(yīng)，B項錯誤；芥子醇中含有酚羥基，能與FeCb

溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，C項錯誤；碳碳雙鍵、醇羥基能發(fā)生氧化反應(yīng)，醇羥基能發(fā)生取代反應(yīng)，

苯環(huán)、碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，D項正確。

3.A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7HQ,它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A不溶于NaOH

溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量濃濱水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，而A不能。B苯

環(huán)上的一浪代物有兩種結(jié)構(gòu)。

(1)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式：A,

B?

(2)寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學方程式：

(3)A與金屬鈉反應(yīng)的化學方程式為__________________________________________________

與足量金屬鈉反應(yīng)生成等量H2,分別需A、B、HzO三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為

解析(1)依據(jù)分子式C汨8。知A和B均為不飽和化合物。由于A、B均能與Na反應(yīng)放出

H2,且分子結(jié)構(gòu)中只有一個氧原子，故A、B中均含有一0H,為醇和酚類。A不溶于NaOH

CH20H

溶液，又不能使淡水褪色，故A為B溶于NaOH溶液,且與適量濃澳

水反應(yīng)生成白色沉淀，故B為酚，結(jié)合其苯環(huán)上一浪代物有兩種，則B為

<*CH,OHH’C—<y-OH

(3)\=Z、\=Z、H2O與金屬鈉反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量關(guān)系

分別為

2\=Z-~H2>2\=Z?H2、2H2O~H2所以生成等量H2時分

別需三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1：1：1。

考點三醛酮

J知識梳理二夯基礎(chǔ)

I.醛、酮的概述

(1)醛、酮的概念

物質(zhì)概念表示方法

醛由佐基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物RCHO

()

酮甥基與兩個煌基相連而構(gòu)成的化合物II,

R—C—R'

(2)醛的分類

心…」飽和脂肪醛

脂肪醛，

按低基,I不飽和脂肪醛

國香醛

醛’［一元醛(甲醛、乙醛、苯甲醛)

按醛基數(shù).二元醛(乙二醛)

飽和一元醛的通式：C"H2,Q(〃21),飽和一元酮的通式：C“H2"O(〃23)。

2.常見的醛、酮及物理性質(zhì)

名稱結(jié)構(gòu)筒式狀態(tài)氣味溶解性

甲醛(蟻醛)HCHO氣體刺激性易溶于水

乙醛CH3CHO液體刺激性與水以任意比互溶

()

丙酮II液體特殊氣味與水以任意比互溶

CH3—C—CH.

3.醛、酮的化學性質(zhì)

(1)醛類的氧化反應(yīng)(以乙醛為例)

①銀鏡反應(yīng)：CH3cH0+2Ag(NH3)2OH-牝CHaCOONE+ZAgI+3NH3+H2O

②與新制Cu(OH)2反應(yīng)：CHaCHO+2Cu(OH?+NaOH-JCH3coONa+CmOI+3H9

(2)醛、酮的還原反應(yīng)(催化加氫)

OH

1

OR-H

,

R—C—H(R)+H2-^H(R')

(3)醛、酮與具有極性鍵共價分子的粉基加成反應(yīng)：

6*

『----、一定0H

II8*、：&2條件I

R-C—H(R')+HfCN(―N%、一OR等R—C—H(R,)

k

r易錯易混辨析」錯誤的寫明原因

(1)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機物都是醛(X)

錯因：含醛基的有機物不一定屬于醛類，如葡萄糖、甲酸酯類。

(2)甲醛是常溫下唯一呈氣態(tài)的燃的含氧衍生物(J)

(3)丙醛和丙酮互為同分異構(gòu)體，不能用核磁共振氫譜鑒別(X)

錯因：丙醛中有3種不同化學環(huán)境的氫原子，丙酮中含有1種氫原子，可以鑒別。

(4)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2的反應(yīng)均需在堿性條件下(J)

「深度思考」

1.甲醛分子中可看作有兩個醛基，按要求解答下列問題：

(1)寫出堿性條件下，甲醛與足量銀氨溶液反應(yīng)的離子方程式：O

(2)計算含有0.30g甲醛的水溶液與過量銀氨溶液充分反應(yīng)，生成的銀質(zhì)量為。

答案(1)HCHO+4Ag(NH3)2+4OH---COf+2NH；+4AgI+6NH3+2H2O

(2)4.32g

解析(2)甲醛分子中相當于含有兩個醛基，1mol甲醛可生成4moi銀，”(HCHO)=g

30g-mor,

=0.01mol,/?(Ag)=0.04molX108gmor'=4.32g?

2.醛易被酸性KMnO4溶液或濱水等氧化為竣酸。

(1)向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可觀察到的現(xiàn)象是o

(2)某醛的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2C=CHCH2cHO,其系統(tǒng)命名為。

(3)通過實驗方法檢驗上述(2)中有機物的官能團。

①實驗操作中，應(yīng)先檢驗?zāi)姆N官能團？,原因是。

②檢驗分子中醛基的方法是.

化學方程式為。

③檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是。

答案⑴酸性KMnCU溶液褪色

(2)4-甲基-3-戊烯醛

(3)①醛基檢驗碳碳雙鍵要使用溟水或酸性KMnCU溶液，而醛基也能使溟水或酸性KMnO4

溶液褪色②在潔凈的試管中加入新制銀氨溶液和少量試樣后，水浴加熱有銀鏡生成(或在潔

凈的試管中加入少量試樣和新制氫氧化銅懸濁液，加熱煮沸，有紅色沉淀生成)

(CH3)2C=CHCH2CHO+2Ag(NH3)2OH---*2AgI+3NHj+(CH3)2C=CHCH2COONH4+

H2。［或(CH3)2C=CHCH2cH0+2CU(OH)2+NaOH(CH3)2C=CHCH2COONa+Cu2OI

+3H2O]

③加入過量銀氨溶液氧化醛基后，調(diào)節(jié)溶液至酸性再加入澳水（或酸性KMnCU溶液），看是否

褪色

解析（1）乙醛中的醛基被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色。（3）由于碳碳雙

鍵、醛基都能使;臭水或酸性KMnO4溶液褪色，故應(yīng)先用足量的新制銀氨溶液或新制氫氧化

銅懸濁液將醛基氧化，消耗完醛基，再加酸酸化，然后加入漠水或酸性KMnC）4溶液檢驗碳

碳雙鍵。

L特別提醒

醛基

廠濟:力

\!II;：

\:

（1）甲醛的結(jié)構(gòu)為醛基~,其分子中有兩個醛基，與足量的銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀的定量

關(guān)系為：HCHO?4Ag。

（2）含有碳碳雙鍵和醛基的有機物中官能團檢驗的順序

①只要有機物的分子中含有一CHO,就能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能被新制Cu（OH”懸濁液氧化。

②銀氨溶液或新制Cu（0H）2懸濁液為弱氧化劑，不能氧化碳碳雙鍵，但濱水或酸性KMnCU

溶液為強氧化劑，可氧化一CHO,故應(yīng)先檢驗一CHO,再檢驗碳碳雙鍵。

J遞進題組?練能力

題組一醛、酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.下列敘述正確的是（）

A.醛和酮是不同類的同分異構(gòu)體，二者的化學性質(zhì)相似

B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)是醛，1mol醛與銀氨溶液反應(yīng)只能還原出2molAg

C.醛類化合物既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)

D.丙醛、丙酮、丙酸均能與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)

答案C

解析醛和酮含有的官能團分別是醛基和鍛基，化學性質(zhì)不同也不相似，故A錯誤；1mol

甲醛能還原出4moiAg,故B錯誤：醛類既能發(fā)生氧化反應(yīng)，又能發(fā)生還原反應(yīng)，故C正確；

丙酸中含有較基，一COOH不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯誤。

2.香茅醛可作為合成青蒿素的中間體，下列關(guān)于香茅醛的敘述正確的是（）

A.分子式為C10H20O

B.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

C.可使酸性KMnC>4溶液褪色

D.分子中有7種不同化學環(huán)境的氫原子

答案C

題組二醛、酮與其他有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系

o

3.化合物A（〈3）可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成，則下列說法錯誤的是（）

八0

反應(yīng)1X反曲-Y反應(yīng)3

A.反應(yīng)1可用試劑是氯氣

B.反應(yīng)3可用的試劑是氧氣和銅

C.反應(yīng)1為取代反應(yīng)，反應(yīng)2為消去反應(yīng)

D.A可通過加成反應(yīng)合成Y

答案C

解析在催化劑加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成O"，所以反應(yīng)1的試劑和條件為C12/光

/Cl/0H

/\+NaOH—H!0?/\+NaCl

照，反應(yīng)2的化學方程式為X/，反應(yīng)3可用的試劑為O2/Cu。

由上述分析可知，反應(yīng)1可用的試劑是氯氣，故A正確；反應(yīng)3是將羥基氧化成萩基，所以

可用的試劑是氧氣和銅，故B正確；反應(yīng)1為取代反應(yīng)，反應(yīng)2為鹵代涇水解，屬于取代反

應(yīng)，故C錯誤；A為,Y為,則鍛基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)可實現(xiàn)轉(zhuǎn)化，故

D正確。

4.已知：醛分子在稀堿溶液存在下，可發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，生成羥基醛，如：

R，R'

R—CH2—CH+H—C—CHOR—CH2—CH—CH—CHO

O、一HOH

羥基醛

R，

AR—CH2—CH=C—CHO

試寫出以乙烯為原料合成正丁醇的各步反應(yīng)的化學方程式。

答案(1)CH2=CH2+H2。型^CH3cH20H

⑵2cH3cH20H+Ch-?2cH3cHe)+2比0

OH

(3)2CH3CHO--CHXHCHXHO

CH3cHeH2cH()

(4)OH---CH3CH=CHCHO+H2O

(5)CH3cH=CHCHO+2H2'些"CH3cH2cH2cH20H

考點四竣酸酯

J知識梳理二夯基礎(chǔ)

I.竣酸、酯的概述

⑴概念

物質(zhì)竣酸酯

由烽基或氫原子與竣基相連竣酸分子竣基中—0H被

概念

構(gòu)成的有機化合物—OR'取代后的產(chǎn)物

RCOOH飽和一元裝酸：RCOOR'飽和一元酯：

通式

C“H2“O2（〃21）C.H2“O2（〃22）

（2）般酸的分類

呼煌基聘旨肪酸:如乙酸、硬脂酸（Ci7H35co0H）

不同博香酸:如苯甲酸（C6H5co0H）

甘「一元竣酸：如油酸（Ci7H33COOH）

竣酸甘女竣基

一數(shù)萬，二元竣酸：如乙二酸（HOOC—COOH）

?「1多元竣酸

（3）幾種重要的竣酸

物質(zhì)及名稱結(jié)構(gòu)類別性質(zhì)特點或用途

較基

甲酸

1iII;：飽和一元脂肪酸酸性，還原性（醛基）

（蟻酸）VH-l-Cz-OH：

、2h---」

醛基

乙二酸COOH

1二元竣酸酸性，還原性（+3價碳）

（草酸）COOH

苯甲酸

COOH芳香酸防腐劑

（安息香酸）

硬脂酸：Cl7H35co0H

軟脂酸：CI5H3ICOOH

RCOOH（R為碳原子

高級脂肪酸飽和高級脂肪酸常溫呈固態(tài)；

數(shù)較多的炫基）

油酸：CnHwCOOH不飽和高級脂肪酸常溫

呈液態(tài)

(4)酯的物理性質(zhì)

低具有芳香氣味的液體

級

密度一般比水小

醋

水中暹溶，有機溶劑中易溶

2.粉酸、酯的化學性質(zhì)

(1)竣酸的化學性質(zhì)

①弱酸性

RCOOHRCOO+H-

②酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))

(2)酯的水解反應(yīng)(取代反應(yīng))

o

h

c

OH+R'OH

OO

R—C—O—R'+NaOH■>R—C—ONa+R^OH

3.酯化反應(yīng)原理的應(yīng)用，補充完整有關(guān)化學方程式：

(1)一元竣酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如

CH2()HCHsCOOCHz

2cH3coOH+CH/OH濃1酸CH:(C()OCH2+2H2O

(2)多元竣酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如

C()()HC()OC2H-

C()()H+2cH3cH20H濃，酸C()()C2H+2H2O

(3)多元竣酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，此時反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。

如

COOHCH,()H

C()()H+CH,()H液:酸HOOC—COOCH2cH20H+H,0

(普通酯)

COOHCHX)HCOOCH,

COOH+CH20H濃，酸COOCH2+2H2O

(環(huán)酯)

一定條件

/JHOOC—COOH+〃HOCH2cH20H

00

H(旺C—C—()CH2cH?一。+H+(2”—I)H2O

(高聚酯)

(4)既含羥基又含竣基的有機物自身的酯化反應(yīng)，此時反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯

和高聚酯。如

CHsCHCOOHCH.CHCOOCHCOOH

1

濃個酸

2OHOHCH3+H20

(普通酯)

COO

/\

2cH3cHeOOH

1CH.3—CHCH—CH：i

'()(/+2HO

OH2

(環(huán)酯)

()

CHjCHCOOHH-EO—CH-C+OH

一定條件M

n()HCH：i+(-1)H2O

(高聚酯)

r易錯易混辨析」錯誤的寫明原因

()

II

⑴技基和酯基中的一c—均能與H2加成(X)

錯因：竣基、酯基中的基基一般不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)。

(2)可以用NaOH溶液來除去乙酸乙酯中的乙酸(X)

錯因：乙酸乙酯在堿性條件下水解很徹底。

(3)甲酸既能與新制氫氧化銅發(fā)生中和反應(yīng)，又能發(fā)生氧化反應(yīng)(J)

(4)殘酸都易溶于水(X)

錯因：低級脂肪酸一般易溶于水，高級脂肪酸在水中的溶解度較小。

I■深度思考」

COOH

已知某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為H()cHzTv^

請回答下列問題:

COONa

「。H

—…HOCH,—

(1)當和________________反應(yīng)時，可轉(zhuǎn)化為

COONa

jQL()Na。

HOCH-

(2)當和________________反應(yīng)時，可轉(zhuǎn)化為

COONa

"八,NaOCH,

(3)當和________________反應(yīng)時，可轉(zhuǎn)化為

答案(l)NaHCO3

(2)NaOH(或Na2CO3)

(3)Na

解析首先判斷出該有機物所含官能團為叛基(一COOH)、酚羥基(一OH)和醇羥基(一OH),

然后判斷各官能團活潑性：竣基>酚羥基>醇羥基，最后利用官能團的性質(zhì)解答。由于酸性：

—COOH>H2CO3>>HCO;,所以(1)中應(yīng)加入NaHCC)3,只與一COOH反應(yīng)。

(2)中加入NaOH或Na2c。3,與酚羥基和一COOH反應(yīng)。(3)中加入Na,與三種官能團都反應(yīng)。

Q方法規(guī)律

醇、酚、竣酸分子中羥基氫原子的活潑性比較

名稱乙醇苯酚乙酸

結(jié)構(gòu)簡式CH3cH20HCHCOOH

O()H3

不能電離能電離能電離

羥基氫原子的活潑性

----活--潑--性--逐---漸--增--強---A

酸性中性極弱酸性弱酸性

與反應(yīng)反應(yīng)放出反應(yīng)放出反應(yīng)放出

NaH2H2H2

與NaOH反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)

與Na2c。3反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)

與NaHCO3反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)

OH

由上表可知，常見分子(離子)中羥基氫原子的活潑性順序為RCOOH>H2CO3>

>HC0；>H20>R0HO運用上述實驗現(xiàn)象的不同，可判斷有機物分子結(jié)構(gòu)中含有的羥基類型。

J遞進題組?練能力

題組一較酸、酯的性質(zhì)

1.用一種試劑就能鑒別乙醇、乙酸、乙醛、甲酸四種物質(zhì)。該試劑可以是（）

A.銀氨溶液B.溪水

C.碳酸鈉溶液D.新制氫氧化銅懸濁液

答案

解析乙醛和甲酸中都含有醛基，銀氮溶液不能鑒別二者，A項錯誤；淡水不能鑒別乙醇和

乙酸，且淡水與乙醛、甲酸都發(fā)生反應(yīng)，不能鑒別，B項錯誤：碳酸鈉溶液不能鑒別乙醇、

乙醛，且與乙酸、甲酸都反應(yīng)生成氣體，不能鑒別，C項錯誤；乙醇與新制氫氧化銅懸濁液

不反應(yīng)，無明顯現(xiàn)象，乙酸與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，沉淀溶解，乙醛與新制氫氧化銅懸

濁液在加熱條件下反應(yīng)生成紅色沉淀，甲酸與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，沉淀溶解，在加熱

條件下反應(yīng)生成紅色沉淀，可鑒別，D項正確。

2.（2020?汕頭市高三模擬）2020年3月24日，中國工程院院士、天津中醫(yī)藥大學校長張伯禮

表示，中成藥連花清瘟膠囊對于治療輕型和普通型的新冠肺炎患者有確切的療效。其有效成

分綠原酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖，下列有關(guān)綠原酸說法正確的是（）

A.最多有7個碳原子共面

B.1mol綠原酸可消耗5moiNaOH

C.不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

D.能發(fā)生酯化、加成、氧化反應(yīng)

答案D

解析根據(jù)綠原酸結(jié)構(gòu)，綠原酸中含有苯環(huán)，苯環(huán)中所有碳原子共平面，綠原酸中含有碳碳

雙鍵，與碳碳雙鍵相連的原子共平面，結(jié)構(gòu)中含有酯基，與酯基相連的六元碳環(huán)上有1個碳

原子與酯基共平面，故最多有10個碳原子共平面，A錯誤；綠原酸中含有1個酯基、1個叛

基、2個酚羥基，故1mol綠原酸可以和4moiNaOH發(fā)生反應(yīng)，B錯誤；綠原酸結(jié)構(gòu)中含有

碳碳雙鍵和酚羥基，可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，C錯誤：綠原酸中含有猴基，可以發(fā)生

酯化反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成和氧化反應(yīng)，D正確。

題組二竣酸、酯的轉(zhuǎn)化

3.某藥物的合成“片段”如下：

<^2^-CCOOH-CCOOCHCH-C=CH2

^2^-2t^2^-

CH：,CH,COOC2Hs

XYZ

下列說法錯誤的是()

A.X、Y、Z的含碳官能團種類不同

B.X生成Y的試劑和條件是“乙醇，濃硫酸，加熱”

C.等量X分別與足量鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2、C02的體積在相同條件下之比為1：2

D.該變化過程中涉及的反應(yīng)類型有酯化反應(yīng)和消去反應(yīng)

答案C

解析X中含碳官能團是較基，Y中含碳官能團是酯基，Z中含碳官能團是碳碳雙鍵和酯基,

則這三種物質(zhì)的含碳官能團種類不同，故A正確：X和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成Y,需要的試

劑和條件是“乙醇，濃硫酸，加熱”，故B正確；X中醇羥基和猴基都能與鈉反應(yīng)生成氫氣，

只有較基能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳，假設(shè)1molX完全與足量的鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)，

則生成氫氣、二氧化碳的物質(zhì)的量分別是1mol、lmol,二者在相同條件下的體積之比為1：1,

故C錯誤。

4.(2020?唐山市高三模擬)G是某抗炎癥藥物的中間體其合成路線如圖:

O

一JLCH3coOH

蜜

KMnO)(l)NaOH

COOH溶液/

6-OHjDOOCCH,⑵酸化'

④

COOH

B1…Fe/HCl

XT,還原

H2N

G

OH