有機合成鄰氯苯基環(huán)戊酮反應(yīng)機理的概述

合成鄰氯苯基環(huán)戊酮的反應(yīng)機理:以鄰氯苯甲酰氯為主要原料，以無水三氯化鋁作為催化劑、苯和1,2-二氯乙烷作為溶劑、與環(huán)戊烯發(fā)生加成反應(yīng)，經(jīng)一系列后處理，然后經(jīng)減壓蒸餾提純而得到鄰氯苯基環(huán)戊酮。還有一條路線是鄰氯苯腈為主要原料，通過溴代環(huán)戊烷，鎂粉，乙醚或者四氫呋喃，合成格氏試劑環(huán)戊烷基溴化鎂，然后加入鄰氯苯晴，經(jīng)減壓蒸餾提純得到鄰氯苯基環(huán)戊酮。以鄰氯苯甲酰氯為主要原料的方法，收率低，質(zhì)量時好時壞，不穩(wěn)定，操作麻煩。以鄰氯苯腈為主要原料的方法，格氏試劑合成,特別怕水，對無水環(huán)境要求苛刻。要在無水和無氧的環(huán)境下用惰性氣體（氮氣，氬氣）做保護(hù)進(jìn)行反應(yīng)，溶劑要求十分嚴(yán)格,而且對溫度要求比較高，溫度控制不好，活性很強，不容易停留在酮這一步，會進(jìn)一步反應(yīng)成醇或醛，實際操作比第一種方法困難。兩者相對對比一下，還是前者相對簡單，因此在這里我們主要講解以鄰氯苯甲酰氯為主要原料的方法。而以鄰氯苯甲酰氯為主要原料合成鄰氯苯基環(huán)戊酮這個工藝技術(shù)，也經(jīng)歷了第一代，第二代，第三代的改進(jìn)。最早在上世紀(jì)20年代，工藝中用的是苯，后來技術(shù)工藝改進(jìn)后，采用環(huán)己烷，這個大多資料是用環(huán)己烷作還原劑的，把脫去氯化氫之后的雙鍵還原成單鍵。環(huán)己烷還原性非常強，不但能還原羰基還能還原硝基，酯基，鹵素等等。而現(xiàn)在最新工藝都改成氫氣還原了，傅克化加成反應(yīng)后，氫氣還原反應(yīng)，收率可以達(dá)到85%，下面就是后處理了。前期的加成很簡單，主要是后期的脫氯化氫和還原雙鍵。因為很大一部分在我這學(xué)習(xí)技術(shù)qq1903004211的客戶，化學(xué)方面的知識懂得不是太多，再加上高壓加氫操作不好就會出現(xiàn)爆炸的重大事故，因此我也不敢隨便把這種教給別人。所以就給大家介紹第一代技術(shù)，相對簡單，容易上馬。以鄰氯苯甲酰氯為主要原料的方法，此反應(yīng)為傅瑞德爾-克拉夫茨反應(yīng)，簡稱傅-克反應(yīng)，,無水三氯化鋁作為催化劑,用苯，二氯乙烷做溶劑,使用苯的時候，建議苯多加一點，苯用鈉先回流除水。催化機理是從氯代烴中奪走氯，形成[AlCl4]-,并使有機物轉(zhuǎn)化為碳正離子,正離子和四氯化鋁負(fù)離子對雙鍵加成

再和苯發(fā)生親核取代反應(yīng)，反應(yīng)加熱，緩慢升溫或者階段升溫。使生成的HAlCl4分解為HCl,AlCl3,然后再催化。?；磻?yīng)中三氯化鋁很重要，變質(zhì)就很難發(fā)生。這里順便說一下，三氯化鋁是淡黃色的，于空氣中冒白煙。

三氯化鋁簡單判斷好壞的方法，未變質(zhì)的三氯化鋁打開瓶口后冒出陣陣白煙，并有刺鼻的氣味。三氯化鋁一定要小心防水，體系氮氣保護(hù)。AlCl3不會溶于苯，AlCl3催化可以往苯環(huán)上引烷基，AlCl3催化完的時候不用去除，不會溶解在里面,而是形成沉淀物會沉淀出來，過濾就可以分離出來了。制作時需要注意，苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng),有鄰對位取代基時,溫度不同會使反應(yīng)發(fā)生在不同的位置，所以溫度要控制好，當(dāng)苯環(huán)上有強吸電子基時，不發(fā)生傅-克反應(yīng)。由于反映經(jīng)過碳正離子中間體,可能會重排。鹵代烷在

AlCl3的作用下生成碳正離子C+，苯有鄰位效應(yīng)，形成碳正離子進(jìn)攻苯環(huán)形成過渡態(tài)，然后離開。碳正離子C+在進(jìn)攻苯環(huán)之前會發(fā)生重排成穩(wěn)定的碳正離子C+（三個C以上）。不過大體上是一樣的,AlCl3催化形成碳正離子C+，再和環(huán)戊烯上的雙鍵加成,再去掉正離子,得到產(chǎn)物。要注意酰氯強烈水解,所以要絕對無水；也要考慮到正離子可能遷移到對位,得到對位產(chǎn)物。烷基化反應(yīng)的缺點是副反應(yīng)的發(fā)生。它有兩個缺點：反應(yīng)后有大量的水合三氯化鋁需要處理；在進(jìn)行烷基化反應(yīng)時，反應(yīng)選擇性差，常常伴隨著大量的二取代或多取代物生成，甚至產(chǎn)生焦油，需要分離、處理，產(chǎn)物難純化

。反應(yīng)結(jié)束后再加入一些苯，降溫，冰水淬滅后，碳酸鈉水洗油層即可。鄰氯苯基環(huán)戊酮生產(chǎn)技術(shù)及市場行情調(diào)研報告:本報告技術(shù)部分對鄰氯苯基環(huán)戊酮的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展做了詳細(xì)的介紹，從反應(yīng)原理，工藝流程，工藝過程，工藝參數(shù)，工藝配方qq3147906689，反應(yīng)機理，副反應(yīng)及預(yù)防控制措施，工藝設(shè)備，成本估算，環(huán)境保護(hù)，技術(shù)特點，產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)等許多方面進(jìn)行了深入探討。介紹了工藝過程中的化工生產(chǎn)原料及主要化工產(chǎn)品，分析生產(chǎn)過程中常見工藝問題和技術(shù)要領(lǐng)。鄰氯苯基環(huán)戊酮的中試生產(chǎn)：對于從事化學(xué)制造的化學(xué)工作者來說，有機化學(xué)反應(yīng)的放大就是最終目的，也檢驗了一個有機化學(xué)工作者的真正水平。為什么這么說呢？在實驗室里做的化學(xué)反應(yīng)，總是能夠得到產(chǎn)品的，而得到產(chǎn)品往往是不計較代價的，比如分離的成本，原材料的成本、反應(yīng)的收率、反應(yīng)的重復(fù)性等等往往考慮的不多。這就是大多數(shù)化學(xué)工作者的弊病，往往學(xué)理科的人容易犯這種錯誤。化工廠在確定一個項目前，第一要進(jìn)行試驗室試驗；第二步是“小試”，也就是根據(jù)試驗室效果進(jìn)行放大；第三步是“中試”，就是根據(jù)小試結(jié)果繼續(xù)放大。中試成功后基本就可以量產(chǎn)了。中試不是一次性的驗證行為，而是