物理化學(xué)經(jīng)典習(xí)題

物理化學(xué)經(jīng)典習(xí)題

一、填空題

1．硫酸與水可形成三種水合鹽：H2SO4·H2O、H2SO4·2H2O、H2SO4·4H2O。

常壓下將一定量的H2SO4溶于水中，當(dāng)達(dá)三相平衡時，能與冰、H2SO4水

溶液平衡共存的硫酸水合鹽的分子中含水分子的數(shù)目是。

2．Na+、H+的還原電極電勢分別為–2.71V和–0.83V，但用Hg作陰極電解

NaCl溶液時，陰極產(chǎn)物是Na–Hg齊，而不是H2，這個現(xiàn)象的解釋

是。

3．在稀亞砷酸溶液中通入過量的硫化氫制備硫化砷溶液。其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式

為。注明緊密層、擴(kuò)散層、膠核、膠粒、膠團(tuán)。

4．在兩個具有0.001mAgNO3溶液的容器之間是一個AgCl多孔塞，在多孔塞

兩端放兩個電極，接通直流電源后，溶液將向極方向流動。

k1

5．反應(yīng)AB(Ⅰ);Ak2D(Ⅱ)。已知反應(yīng)(Ⅰ)的活化能大于反應(yīng)

(Ⅱ)的活化能，加入適當(dāng)催化劑改變獲得B和D的比例。

6．等溫等壓（298K及p?）條件下，某一化學(xué)反應(yīng)在不做非體積功條件下進(jìn)行，

放熱40.0kJ·mol-1，若該反應(yīng)通過可逆電池來完成，吸熱4.00kJ·mol-1，則

該化學(xué)反應(yīng)的熵變?yōu)椤?/p>

7．若稀溶液表面張力γ與溶質(zhì)濃度c的關(guān)系為γ0–γ=A+Blnc（γ0為純?nèi)?/p>

劑表面張力，A、B為常數(shù)），則溶質(zhì)在溶液表面的吸附量Γ與濃度c的

關(guān)系為。

1

8．298.2K、101.325kPa下，反應(yīng)H2(g)+O2(g)═H2O(l)的(?rGm–?rFm)/

2

J·mol-1為。

二、問答題

1．為什么熱和功的轉(zhuǎn)化是不可逆的？

2．在絕熱鋼筒中進(jìn)行一化學(xué)反應(yīng)：H2(g)+O2(g)═H2O(g)，在反應(yīng)自發(fā)進(jìn)

行。問此變化中下述各量哪些為零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，

?U，?H，?S和?F。

3．對單組分體系相變，將克拉貝龍方程演化為克-克方程的條件是什么？

4．為什么有的化學(xué)反應(yīng)速率具有負(fù)溫度系數(shù)，即溫度升高反應(yīng)速率反而下

降？

5．為什么說，熱化學(xué)實驗數(shù)據(jù)是計算化學(xué)平衡常數(shù)的主要基礎(chǔ)？

三、計算題

?-1?

1．苯在正常沸點353K下的?vapHm=30.77kJ·mol，今將353K及p下的

1molC6H6(l)向真空等溫蒸發(fā)為同溫同壓下的苯蒸氣（設(shè)為理想氣體）。

(1)求算在此過程中苯吸收的熱量Q與所做的功W；

??

(2)求苯的摩爾氣化熵?vapSm及摩爾氣化自由能?vapGm；

(3)求環(huán)境的熵變?S環(huán)，并判斷上述過程是否為不可逆過程。

2．把一定量的氣體反應(yīng)物A迅速引入一個溫度800K的抽空容器內(nèi)，待反

應(yīng)達(dá)到指定溫度后計時（已有一部分A分解）。已知反應(yīng)的計量方程為

2A(g)2B(g)+C(g)，反應(yīng)的半衰期與起始濃度無關(guān)；t=0時，p總

44

=1.316×10Pa；t=10min時，p總=1.432×10Pa；經(jīng)很長時間后，p總

=1.500×104Pa。試求：

(1)反應(yīng)速率常數(shù)k和反應(yīng)半衰期t1/2；

(2)反應(yīng)進(jìn)行到1小時時，A物質(zhì)的分壓和總壓各為多少？

3．A和B能形成兩種化合物A2B和AB2，A的熔點比B低，A2B的相合熔

點介于A和B之間，AB2的不相合熔點介于A和A2B之間。請畫出該體

系T~x相圖的示意圖。

4．將正丁醇（Mr=74）蒸氣聚冷至273K，發(fā)現(xiàn)其過飽和度（即p/p°）約

達(dá)到4方能自行凝結(jié)為液滴。若在273K時，正丁醇的表面張力為0.0261

N·m-1，密度為1000kg·m-3，試計算：

(1)此過飽和度下開始凝結(jié)的液滴的半徑；

(2)每一液滴中所含正丁醇的分子數(shù)。

?)-1

5．電池Pt∣H2(p∣HCl(0.1mol·kg∣AgCl(s)∣Ag在298K時的電池電

-1

動勢為0.3524V，求0.1mol·kgHCl溶液中HCl的平均離子活度a±、平

?

均活度系數(shù)γ±及溶液的pH值。已知(AgCl/Ag)=0.2223V。計算中可做

合理的近似處理，但必須說明。

一、填空題（每小題1分，共15分）

1、理想氣體等溫可逆壓縮W（）0；Q（）0；ΔU（）0；ΔH（）0

2、在273K及P?下，冰融化成水，以水和冰為系統(tǒng)W（）0；Q（）0；ΔU

（）0；ΔH（）0；ΔG（）0。

3、一級反應(yīng)以（）對時間作圖為一直線，速率常數(shù)是直線的（）。

4、在密閉的容器中硝酸鉀飽和溶液與水蒸汽呈平衡，并且存在著從溶液中析出

細(xì)小硝酸鉀晶體，該系統(tǒng)中K為（），Φ為（），f為（）。

5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸銀稀溶液，當(dāng)KI過量時此時膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)應(yīng)

表示為（）。

二、單項選擇（每小題2分，共10分）

1、下列各量是化學(xué)勢的是（）。

A)(A)；B)(G)；C）(G)；D）(H)。

niT,P,njniT,V,njniT,P,njniT,P,nj

2、在同一溫度下，液體之中有半徑為r的小氣泡，其飽和蒸汽壓為Pr，該平面

液體的飽和蒸汽壓為P則（）。

A）Pr=P；B）Pr>Ｐ；C）Ｐr<Ｐ；D）無法確定。

3、真實氣體節(jié)流過程是（）。

A）恒溫過程；B）恒熵過程；C）恒焓過程；D）恒內(nèi)能過程

4、零級反應(yīng)的起始反應(yīng)物濃度越大，則半衰期（）。

A）不變；B）越短；C）越長；D）無法確定。

5、在下列電解質(zhì)溶液中，不能用外推法求得無限稀釋摩爾電導(dǎo)率的是()。

A)NaCl;B)HAC;C)NaOH;D)HCl;

三、判斷題（每小題2分，共20分）

1、在標(biāo)準(zhǔn)壓力和100℃，1mol水定溫蒸發(fā)為蒸氣。假設(shè)蒸氣為理想氣體。因為

這一過程中系統(tǒng)的溫度不變，所以⊿U=0。()

2、熵增加的過程都是自發(fā)過程。（）

3、不可逆過程一定是自發(fā)的，自發(fā)過程一定是不可逆的。（）

4、某一化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)⊿rHm被反應(yīng)溫度T除，即得此反應(yīng)的⊿rSm。（）

5、有簡單級數(shù)的反應(yīng)是基元反應(yīng)。（）

6、電極電勢更低的金屬與被保護(hù)金屬相連接，構(gòu)成原電池的保護(hù)方法稱為陽極

保護(hù)法。（）

7、根據(jù)熱力學(xué)第一定律，因為能量不能無中生有，所以一個體系若要對外作功，

必須從外界吸收熱量。（）

8、二元合金的步冷曲線上，轉(zhuǎn)折點對應(yīng)的溫度即為該合金的最低共熔點。（）

9、自然界存在溫度降低，但熵值增加的過程。（）

10、平衡常數(shù)改變，則平衡發(fā)生移動；平衡發(fā)生移動，則平衡常數(shù)改變。（）

四、（共15分）2mol理想氣體氦（ＣＶ，m=1.5R）在127℃時壓力為

5×10５Ｐa,今在定溫下外壓恒定為1×10６Ｐa進(jìn)行壓縮。計算此過程的Ｑ、Ｗ、

ΔＵ、ΔＨ、ΔＳ、ΔＡ和ΔＧ。

五、（共10分）反應(yīng)ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４（s）＝2ＮＨ３（g）＋ＣＯ２（g）在

?－４

30℃時Ｋ＝6.55×10。試求ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４的分解壓。

?

六、(共20分)反應(yīng)Ｃ２Ｈ４（g）＋Ｈ２Ｏ（g）＝Ｃ２Ｈ５ＯＨ（g）的ΔrＨm為

4－1?3－1

－4.602×10J·mol,ΔCp=0,ΔrGm(298)=－8.196×10J·mol

??

1、導(dǎo)出此反應(yīng)的ΔrGm=f(T)及l(fā)nK=f(T)關(guān)系式。

??

2、計算此反應(yīng)在500Ｋ時的Ｋ及ΔrGm

七、（共20分）ＨＡc及Ｃ６Ｈ６的相圖如下。

1、指出各區(qū)域所存在的相和自由度數(shù)；

2、從圖中可以看出最低共熔溫度為－8℃，最低共熔混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為含

Ｃ６Ｈ６0.64，試問將含苯0.75和0.25的溶液各100g由20℃冷卻時，首先析出

的固體為何物,計算最多能析出固體的質(zhì)量。

3、敘述將上述兩溶液冷卻到－10℃時，過程的相變化。并畫出其步冷曲線。

20

A

℃

101B

02

E3

－104

020406080100

HAcC6H6

ω(C6H6)/%

八、試將下列化學(xué)反應(yīng)設(shè)計成電池（每小題5分，共10分）

＋－

1、H＋OH→H2O(l)

2、Ag＋＋I(xiàn)－→AgI(s)

九、（共15分）試設(shè)計一個電池，使其中進(jìn)行下述反應(yīng)：

2++3+

Fe(a1)+Ag(a3)=Ag(s)+Fe(a2)

設(shè)活度系數(shù)均為1，己知E?(Fe3+|Fe2+)=0.771V,E?(Ag|Ag+)=0.7991V

1、寫出電池表示式；

2、計算25℃時，上述電池反應(yīng)的K?；

－1

3、若將過量的銀粉加到濃度為0.05molkg的Fe(NO3)3溶液中，求反應(yīng)達(dá)平衡

后Ag+的濃度為多少？

十、（共15分）某氣相1—2級對峙反應(yīng)：

k

A(g)B(g)C(g)

k

－1－9－1－1

298K時，k+=0.20s,k－=5.0×10Pa·s，當(dāng)溫度升高到310K時，k+和k－均

增大一倍。試求算：

1、該反應(yīng)在298K時的K?；

2、正、逆向反應(yīng)的活化能；

?

3、總反應(yīng)的ΔrHm

一、填空題

1．硫酸與水可形成三種水合鹽：H2SO4·H2O、H2SO4·2H2O、H2SO4·4H2O。常壓

下將一定量的H2SO4溶于水中，當(dāng)達(dá)三相平衡時，能與冰、H2SO4水溶液平衡共

存的硫酸水合鹽的分子中含水分子的數(shù)目是。

2．Na+、H+的還原電極電勢分別為–2.71V和–0.83V，但用Hg作陰極電解NaCl溶液

時，陰極產(chǎn)物是Na–Hg齊，而不是H2，這個現(xiàn)象的解釋

是。

3．在稀亞砷酸溶液中通入過量的硫化氫制備硫化砷溶液。其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式

為。注明緊密層、擴(kuò)散層、膠核、膠粒、膠團(tuán)。

4．在兩個具有0.001mAgNO3溶液的容器之間是一個AgCl多孔塞，在多孔塞兩端放兩個電

極，接通直流電源后，溶液將向極方向流動。

5．反應(yīng)AB(Ⅰ);AD(Ⅱ)。已知反應(yīng)(Ⅰ)的活化能大于反應(yīng)(Ⅱ)的活化能，加入適當(dāng)催

化劑改變獲得B和D的比例。

6．等溫等壓（298K及p?）條件下，某一化學(xué)反應(yīng)在不做非體積功條件下進(jìn)行，放熱40.0

kJ·mol-1，若該反應(yīng)通過可逆電池來完成，吸熱4.00kJ·mol-1，則該化學(xué)反應(yīng)的熵

變?yōu)椤?/p>

7．若稀溶液表面張力γ與溶質(zhì)濃度c的關(guān)系為γ0–γ=A+Blnc（γ0為純?nèi)軇┍?/p>

面張力，A、B為常數(shù)），則溶質(zhì)在溶液表面的吸附量Γ與濃度c的關(guān)系

為。

8．298.2K、101.325kPa下，反應(yīng)H2(g)+O2(g)═H2O(l)的(?rGm–?rFm)/J·mol-1

為。

二、問答題

1．為什么熱和功的轉(zhuǎn)化是不可逆的？

2．在絕熱鋼筒中進(jìn)行一化學(xué)反應(yīng)：H2(g)+O2(g)═H2O(g)，在反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。問此變

化中下述各量哪些為零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和?F。

3．對單組分體系相變，將克拉貝龍方程演化為克-克方程的條件是什么？

4．為什么有的化學(xué)反應(yīng)速率具有負(fù)溫度系數(shù)，即溫度升高反應(yīng)速率反而下降？

5．為什么說，熱化學(xué)實驗數(shù)據(jù)是計算化學(xué)平衡常數(shù)的主要基礎(chǔ)？

三、計算題

1．苯在正常沸點353K下的?vapHm?=30.77kJ·mol-1，今將353K及p?下的1molC6H6(l)

向真空等溫蒸發(fā)為同溫同壓下的苯蒸氣（設(shè)為理想氣體）。

(1)求算在此過程中苯吸收的熱量Q與所做的功W；

(2)求苯的摩爾氣化熵?vapSm?及摩爾氣化自由能?vapGm?；

(3)求環(huán)境的熵變?S環(huán)，并判斷上述過程是否為不可逆過程。

2．把一定量的氣體反應(yīng)物A迅速引入一個溫度800K的抽空容器內(nèi)，待反應(yīng)達(dá)到指定溫度

后計時（已有一部分A分解）。已知反應(yīng)的計量方程為2A(g)2B(g)+C(g)，反應(yīng)

的半衰期與起始濃度無關(guān)；t=0時，p總=1.316×104Pa；t=10min時，p總=1.432

×104Pa；經(jīng)很長時間后，p總=1.500×104Pa。試求：

(1)反應(yīng)速率常數(shù)k和反應(yīng)半衰期t1/2；

(2)反應(yīng)進(jìn)行到1小時時，A物質(zhì)的分壓和總壓各為多少？

3．A和B能形成兩種化合物A2B和AB2，A的熔點比B低，A2B的相合熔點介于A和B

之間，AB2的不相合熔點介于A和A2B之間。請畫出該體系T~x相圖的示意圖。

4．將正丁醇（Mr=74）蒸氣聚冷至273K，發(fā)現(xiàn)其過飽和度（即p/p°）約達(dá)到4方能自

行凝結(jié)為液滴。若在273K時，正丁醇的表面張力為0.0261N·m-1，密度為1000

kg·m-3，試計算：

(1)此過飽和度下開始凝結(jié)的液滴的半徑；

(2)每一液滴中所含正丁醇的分子數(shù)。

5．電池Pt∣H2(p?)∣HCl(0.1mol·kg-1∣AgCl(s)∣Ag在298K時的電池電動勢為

0.3524V，求0.1mol·kg-1HCl溶液中HCl的平均離子活度a±、平均活度系數(shù)γ±

及溶液的pH值。已知?(AgCl/Ag)=0.2223V。計算中可做合理的近似處理，但必須

說明。

一、單選題

1.1p,100℃下，水與100℃大熱源接觸，使水向真空容器中蒸發(fā)變?yōu)?01.325kPa的水蒸汽，

設(shè)此過程做功為W，吸熱Q，終態(tài)壓力為p,體積為V，用他們分別表示

U,H,S,G,。下列答案哪個是正確的A

UHSGA

1QQ-pV(Q-pV)/3730-pV

2Q-pVQQ/3730-pV

3Q-pVQQ/100-pV0

4QQ-pV(Q-pV)/100pV0

2.某氣體狀態(tài)方程為pf()VT,fV()僅為體積的函數(shù)，恒溫下該氣體的熵隨體積V增加

而()。

A、增加B、下降C、不變D、難以確定

3.在101325Pa的壓力下，I2在液態(tài)水和CCl4中達(dá)到分配平衡（無固態(tài)I2存在），則該體系

的自由度為

A、f1*B、f2*C、f0*D、f3*

4.已知FeO(s)C(sgs)CO()Fe()，反應(yīng)的rmH為正，rmS為正（假定rmH，

rmS不隨溫度變化），下列說法哪一種是正確的

A、低溫下自發(fā)，高溫下非自發(fā)B、高溫下自發(fā)，低溫下非自發(fā)

C、任何溫度下均為非自發(fā)D、任何溫度下均為自發(fā)

二、苯（A）和二苯基甲醇（B）的正常熔點分別為6℃和65℃，兩種純固態(tài)物質(zhì)不互溶。

低共溶物熔點為1℃，組成中含B為0.2（mol分?jǐn)?shù)），A和B可形成不穩(wěn)定化合物AB2,它

在30℃時分解。

1)畫出苯-二苯基甲醇的T-x示意圖

2)標(biāo)出各區(qū)域相態(tài)

3)說明含B摩爾分?jǐn)?shù)為0.8的不飽和溶液在冷卻過程中的變化情況。

三、在101325Pa、60℃時，NO24有50％解離，100℃時有79％解離，計算：

1）反應(yīng)N2O2NO42的平衡常數(shù)和解離熱

2）60℃時反應(yīng)的KKpcx,,K各為多少

四、已知N2分子的轉(zhuǎn)動特征溫度為2.86K，用統(tǒng)計力學(xué)方法計算在298K、101325Pa下，1mol

N2分子的轉(zhuǎn)動熱力學(xué)函數(shù)Ur,Cm,r,Sr,Ar。

五、已知水的表面張力(75.640.00495T/K)103Nm-1，試計算在283K、101325Pa

下可逆地使一定量的水的表面積增加10m2（體積不變）時，體系的

U,H,S,G,A,Q,W。

六、NO高溫均相分解反應(yīng)2NO(g)N22(g)O(g)是二級反應(yīng)，測得1423K時速率常數(shù)

為1.843103dm3mol-1s-1,1681K時速率常數(shù)為5.742102dm3mol-1s-1。求：

1）反應(yīng)活化熵、活化焓

2）反應(yīng)在1500K時速率常數(shù)

4-1

七、某化合物分解反應(yīng)為一級反應(yīng)，活化能為Ea14.4310Jmol,已知557K時該反應(yīng)

21

的速率常數(shù)k13.310s,現(xiàn)在要控制反應(yīng)在10min轉(zhuǎn)化率達(dá)到90％，反應(yīng)的溫度應(yīng)控

制在多少度?

-1

八、25℃時，電池Pt|H2(101325Pa)|H2SO4(4.00molkg)|Hg2SO4(sl)|Hg()的電動勢

E=0.6120V，標(biāo)準(zhǔn)電動勢E=0.6125V，求該H24SO溶液的離子平均活度系數(shù)

一、選擇題（40分，每題2分）

1．對于任何循環(huán)過程，系統(tǒng)經(jīng)歷了i步變化，則據(jù)熱力學(xué)第一定律應(yīng)該是

----------------------()

(A)Qi=0,(B)Wi=0,(C)(Qi+Wi)>0,(D)(Qi+Wi)=0

2．1mol水銀蒸氣在正常沸點630K時壓縮成液體,已知其蒸發(fā)熱為54566J·mol-1,設(shè)水銀蒸氣

為理想氣體,則此過程的U和H為

-----------------------------------------------------------------------------------()

(A)U=H=54566J(B)U=-49328J,H=-54566J

(C)由于定溫,故U=0,H=0(D)U=-59804J,H=-54566J

-1

3．某反應(yīng)A+2BC,已知298K時標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熱rHm(298K)=80.14kJ·mol,Cp,m=0,則

1000K時rHm(1000K)為

------------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)rHm(1000K)>rHm(298K)(B)rHm(1000K)<rHm(298K)

(C)rHm(1000K)=rHm(298K)(D)rHm(1000K)=0

4．理想氣體與溫度為T的大熱源接觸作定溫膨脹吸熱Q，所作的功是變到相同終態(tài)的最大

功的20%，則系統(tǒng)的熵變?yōu)?/p>

------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)Q/T(B)0(C)5Q/T(D)-Q/T

5．可逆熱機的效率最高，在其它條件相同的情況下，假設(shè)由可逆熱機牽引火車，其速度將

--()

(A)最快(B)最慢(C)中等(D)不能確定

6．液態(tài)水在373K及101325Pa下汽化為水蒸汽，則該過程的

-----------------------------------------()

(A)H＝0(B)S＝0(C)A＝0(D)G=0

7．理想溶液的通性是

--------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)Vmix=0,Hmix=0,Smix0,Gmix0

(B)Vmix=0,Hmix=0,Smix0,Gmix=0

(C)Vmix=0,Hmix0,Smix0,Gmix0

(D)Vmix=0,Hmix=0,Smix=0,Gmix=0

8．A和B能形成理想溶液，已知在373K時純液體A的蒸汽壓力為133.32kPa，純液體B

的蒸汽壓為66.66kPa，當(dāng)A和B的二元溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時，與溶液平衡的蒸汽

中A的摩爾分?jǐn)?shù)是

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------(

)

(A)1(B)3/4(C)2/3(D)1/2

9．在T、P條件下化學(xué)反應(yīng)2A(g)+B(g)3C(g)自發(fā)地由反應(yīng)物變?yōu)楫a(chǎn)物，則反應(yīng)體系中化

學(xué)勢之間應(yīng)滿足

--------------------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)2A+B3C(B)2A+B3C(C)2A+B=3C(D)A+BC

10．反應(yīng)(1)SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g)的平衡常數(shù)為Kp,1

(2)2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的平衡常數(shù)為Kp,2

則Kp,1與Kp,2的關(guān)系為

-----------------------------------------------------------------------------------------()

-2

(A)Kp,1=Kp,2(B)(Kp,1)=Kp,2

2

(C)Kp,1=(Kp,2)(D)Kp,1=1/Kp,2

11．反應(yīng)H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l)，當(dāng)O2(g)因反應(yīng)消耗了0.2mol時，反應(yīng)進(jìn)度為(mol)-----

()

(A)0.2(B)0.1(C)0.4(D)無法確定

g

12．對于單組分物系的汽液平衡研究，若lnp與1/T成直線關(guān)系，則lHm為--------------------

()

gggg

（A）lHm=0（B）lHm=常數(shù)（C）lSm=0（D）lHm=f(T)

13．313K時純液體A的飽和蒸汽壓是純液體B的21倍，A和B能形成理想溶液，若氣相

中A和B的摩爾分?jǐn)?shù)相等，則液相中A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比XA:XB應(yīng)為

-------------------------------()

(A)1：21(B)21：1(C)22：21(D)1：22

-1

14．298K時，有濃度均為0.001molkg的下列電解質(zhì)溶液其離子平均活度系數(shù)最大的是

---()

(A)CuSO4(B)CaCl2(C)LaCl3(D)NaCl

15．下列兩電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電動勢分別為E1和E2，則兩個值的關(guān)系為：

(1)1/2H2(p)+1/2Cl2(p)=HCl(a=1)

(2)2HCl(a=1)

=H2(p)+Cl2(p)----------------------------------------------------------------------------------()

(A)E2=2E1(B)E2=-E1(C)E2=-2E1(D)E1=2E2

-1

16．0.001mol·kg的K3[Fe(CN)6]的水溶液的離子強度為

---------------------------------------------()

(A)6.010-3mol·kg-1(B)3.010-3mol·kg-1

(C)4.510-3mol·kg-1(D)5.010-3mol·kg-1

17．H2(p)+1/2O2(p)=H2O(l)該反應(yīng)可通過爆鳴氣反應(yīng)生成，也可以通過氫氧可逆電池完成，

兩者的焓變分別為rHm(1)和rHm(2)，則兩個焓變的關(guān)系為

-------------------------------------------------()

(A)rHm(1)=rHm(2)(B)rHm(1)>rHm(2)

(C)rHm(1)<rHm(2)(D)條件不夠，無法確定

6-2-1

18．反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的速率常數(shù)k的單位是dmmols，則此反應(yīng)的級

數(shù)是

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

----()

(A)0(B)1(C)2(D)3

19．對于一個確定的化學(xué)反應(yīng)來說，下列說法中正確的是

---------------------------------------------()

(A)rGm越負(fù)，反應(yīng)速率越快(B)rHm越負(fù)，反應(yīng)速率越快

(C)活化能越大，反應(yīng)速率越快(D)活化能越小，反應(yīng)速率越快

20．在抽空密閉容器中加熱NH4Cl（s），有一部分分解成NH3（g）和HCl（g），當(dāng)體系

建立平衡時，其組分?jǐn)?shù)K和自由度f是

-----------------------------------------------------------------------()

(A)K=1，f=1(B)K=2，f=2

(C)K=3，f=3(D)K=2，f=1

二、填空題（20分，每空1分）

1.1mol理想氣體在定壓下升溫10C時,該過程的功W=（1）;

2.下列反應(yīng)：2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)，其速率方程對NO是二級，對H2是一級，則

速率方程是（2）；若濃度以moldm-3、時間以s表示，反應(yīng)速率常數(shù)的單位

（3）。

3.某反應(yīng)的rGm=0，則該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K=（4）.

4.可逆電池應(yīng)該具備的條件是（5）、（6）。

3+2-

5.Al2(SO4)3的極限摩爾電導(dǎo)率與Al、SO4離子極限摩爾電導(dǎo)率之間的關(guān)系為

（7）。

6.QV=U適用的條件為：（8）。

7.請指出下列各量哪些是偏摩爾量、哪些是化學(xué)勢？

AGVA

，，，

i

niT,p,njniT,V,njnp,V,njniT,V,nj

偏摩爾量為：（9）；化學(xué)勢（10）

8.298K時，已知E(Fe2+/Fe3+)=0.771V，E(Sn2+/Sn4+)=0.150V，則反應(yīng)2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

-1

的rGm值為（單位：kJmol）（11）。

9.氣相反應(yīng)NO2+SO2==SO3+NO達(dá)到平衡(氣體符合理想氣體)，其熱力學(xué)平衡常數(shù)K、壓

力平衡常數(shù)KP和摩爾分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)Kx之間的關(guān)系為（12）。

10、反應(yīng)CO（g）+Cl2（g）→COCl2（g），經(jīng)實驗測得其速率方程式為：

d[COCl2]n

=k[Cl2][CO]，當(dāng)溫度及CO濃度維持不變而使Cl2濃度增至3倍時，反應(yīng)速率加

dt

快到原來的5.2倍，則相應(yīng)于Cl2的n值是（13）。

11．鹽橋的作用是（14）；實驗室里通常用（15）物質(zhì)作鹽橋。

12．將反應(yīng)Zn+2Fe3+Zn2++2Fe2+設(shè)計成一個原電池為（16）。

13．CaCO3(s)與其分解產(chǎn)物CaO(s)、CO2(g)成平衡，則該系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)K和自由度數(shù)f

分別為（17）。

-2-1-3

14．某反應(yīng)的速度常數(shù)k=4.6710min，初始濃度為0.1mol·dm，則反應(yīng)的半衰期t1/2

（18）。

15．某非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于水中形成稀溶液，其質(zhì)量摩爾濃度為0.01mol·kg-1，

則沸點升高值（19）凝固點降低值（用“、、”填空）。

16．實際氣體節(jié)流膨脹的熱力學(xué)特點是（20）。

三、簡答或論證題(30分,每題５分)

1．1mol理想氣體在300K、1p?時反抗0.5p?的恒外壓膨脹到300K、0.5p?的終態(tài)，試用過

程方向性的判據(jù)說明是否自發(fā)過程。

2．用熱力學(xué)方法論證：270K、p?壓力下冰比水穩(wěn)定。利用狀態(tài)函數(shù)法畫出表示途徑的框圖，

且用Gibbs自由能判據(jù)說明之。

3．使用催化劑能否提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率？為什么？

4．化學(xué)反應(yīng)速率方程能否根據(jù)計量方程式直接寫出？為什么？

5．已知E?(Cu2+|Cu)=0.337V，E?(Fe3+|Fe2+)=0.771V，試用電化學(xué)理論說明電子工業(yè)中