暨南大學(xué)有機無機化學(xué)第十三章課件

Chapter13取代羧酸-二羰基化合物第十三章羧酸碳鏈或環(huán)上的氫原子被其他原或原子團取代的化合物鹵代酸，羥基酸，氨基酸，羰基酸取代羧酸鹵代酸的Dazen反應(yīng)：

羥基酸

一、廣泛存在于自然界，常按來源命名：

羥基酸

一、廣泛存在于自然界，常按來源命名：

羥基酸

一、廣泛存在于自然界，常按來源命名：

二、羥基酸的反應(yīng)：具有醇和酸的一般性質(zhì)，有互相影響

1、酸性：

CH3CH2COOHHOCH2CH2COOHCH3CH(OH)COOHpKa:4.884.513.86羥基酸

2、脫水：

3、氧化反應(yīng)：

4、脫羧：

3、氧化反應(yīng)：

4、脫羧：

5、與醛的反應(yīng)：

5、與醛的反應(yīng)：

羥基酸的制備：

1、由鹵代酸水解：

2、由腈醇水解：3、reformatsky反應(yīng)：4、由Kolbe——Schmidt反應(yīng)制酚酸：羥基酸的制備：

4、由Kolbe——Schmidt反應(yīng)制酚酸：羥基酸的制備：

羰基酸

α，β—羰酸不穩(wěn)定：

羰基酸的制備：

1、Claisen縮合：（同種酯的縮合）羰基酸的制備：

1、Claisen縮合：（同種酯的縮合）2、兩種酯的縮合：兩種不同的酯的縮合——>產(chǎn)物有兩種，無制備意義。若選擇一種酯不含α—H，——只做烯酮受體——>產(chǎn)物唯一。

2、兩種酯的縮合：兩種不同的酯的縮合——>產(chǎn)物有兩種，無制備意義。若選擇一種酯不含α—H，——只做烯酮受體——>產(chǎn)物唯一。

3、分子內(nèi)酯縮合（W.Dieekmann縮合）

乙酰乙酸乙酯1、互變異構(gòu)同時存在烯和醇的證據(jù)：a：與NaCN加成；與NaHSO3反應(yīng)=>說明有C=O；b：與Na反應(yīng)H2↑——>有OH；Br2褪色——>有C=C；FeCl3顏色反應(yīng)——>有C=C—OH。

酮式<——>烯醇式是普遍現(xiàn)象酮式<——>烯醇式是普遍現(xiàn)象酮式<——>烯醇式是普遍現(xiàn)象但不同的化合物達到平衡時，烯醇式的含量的不同的。與產(chǎn)生移位的質(zhì)子的酸性有關(guān)，還與H-鍵，空間因素有關(guān)。乙酰乙酸乙酯在合成中的應(yīng)用：酮式分解在有機合成中非常有用，幾乎與格氏反應(yīng)和付克反應(yīng)齊名。

二元取代………………二元取代………………二元取代………………丙二酸酯1、丙二酸酯的制法：2、丙二酸酯在合成上的應(yīng)用：

與乙酸乙酰乙酯不同，可以一次導(dǎo)入兩個相同R基。例：例：

如果二鹵代烴取代，根據(jù)條件不同，可以生成二酸或環(huán)狀羧酸。例：

如果二鹵代烴取代，根據(jù)條件不同，可以生成二酸或環(huán)狀羧酸。例：

是非常有用的合成1，5—二羰基化合物的反應(yīng)Michael反應(yīng)的另一重要的應(yīng)用是用來合成環(huán)狀化合物

Robinson關(guān)系Michael反應(yīng)是非常有用的合成1，5—二羰基化合物的反應(yīng)Michael反應(yīng)的另一重要的應(yīng)用是用來合成環(huán)狀化合物

Robinson關(guān)系Michael反應(yīng)☆上述michael加成總是發(fā)生在有羥基取代的α—位。？可能解釋：烷基增加了烯醇離子的活性Michael加成可逆——取代少的加成產(chǎn)物，逆向易——>被破壞分享一些名言，與您共勉！分享一些名言，與您共勉！正視自己的長處，揚長避短，正視自己的缺點，知錯能改，謙虛使人進步，驕傲使人落后。自信是走向成功的第一步，強中更有強中手，一山還比一山高，山外有山，人外有人!永遠不要認為我們可以逃避，我們的每一步都決定著最后的結(jié)局，我們的腳正在走向我們自己選定的終點。生活不必處處帶把別人送你的尺子，時時丈量自己。永遠不要認為我們可以逃避，我們的每一步都決定著最后的結(jié)局，我們的腳正在走向我們自己選定的終點。生活不必處處帶把別人送你的尺子，時時丈量自己。對大部分人來說，工作是我們憎恨的一種樂趣，一種讓我們腳步變得輕盈的重負，一個沒有它我們就無處可去的地獄。世界上任何書籍都不能帶給你好運，但是它們能讓你悄悄成為你自己。一個人的成就越大，對他說忙的人就越少；一個人的成就越小，對他說忙的人就越多。對大部分人來說，工作是我們憎恨的一種樂趣，一種讓我們