鄭州大學2006年無機化學A卷（含答案）考研真題

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鄭州大學

2006年攻讀碩士學位研究生入學試題

學科、專業(yè)：化學

研究方向：相關(guān)學科

考試科目：無機化學（一）（共3頁）

答案一律寫在考點統(tǒng)一發(fā)的答題紙上，否則無效。

一、判斷題（15分，每題1分）

1、功、熱與內(nèi)能均是能量，所以它們都是狀態(tài)函數(shù)?！?/p>

2、化合物摩爾生成熱就是1mol該物質(zhì)所具有的焓值。×

3、對于ΔH＞0，ΔＳ＞0而在常溫下不能自發(fā)進行的反應，改變溫度能使反應自發(fā)進行。

4、在溶劑中一旦加入溶質(zhì)就能使溶液的蒸氣壓降低，沸點升高?！?/p>

5、反應的平衡常數(shù)是一個確定不變的常數(shù)?！?/p>

6、質(zhì)子理論認為NH3是兩性物質(zhì),而酸堿電子理論認為NH3是Lewis堿,而BF3是Lewis酸。

7、因為BaSO4的Ksp比BaCO3Ksp小，所以不能通過與Na2CO3溶液作用將BaSO4轉(zhuǎn)化成

BaCO3。×

8、分子中的化學鍵為極性共價鍵，則分子為極性分子。×

9、H3BO3可以寫成B(OH)3，所以它是三元酸。×

10、AgCl水溶液的導電性很弱，所以AgCl為弱電解質(zhì)?！?/p>

11、在處理化學反應速率常數(shù)k時，阿侖尼烏斯公式，適用于所有化學反應?！?/p>

2+

12、FeSO4溶液久置會變黃是因為空氣中的氧將Fe氧化的結(jié)果。

13、在富勒烯是由60個碳原子組成的五邊形所構(gòu)成的。×

14、鈷是維生素B12的組成部分。

15、在NaH2PO4溶液中，加入AgNO3溶液后，主要產(chǎn)物是Ag2HPO4。×

二、選擇題(30分，每題2分)

1、下列五組量子數(shù)中合理的是:(D)

A、3,0,1,-1/2;B、2,2,01/2;C、4,3,-4,-1/2;D、5,2,2,+1/2

2、下述反應在298K、100kPa下是非自發(fā)的，在高溫下可變成自發(fā)的是（D）

、、

ACaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)BCuCl2(s)→CuCl(s)+Cl2(g)

、、所有這些反應

C2SO3(g)→2SO2(g)+O2(g)D

3、下列分子中，偶極矩為零的是(D)

A、NF3;B、NO2;C、PCl3;D、BCl3

4、下列物質(zhì)中，還原性最強的是(B)

A、HF;B、PH3;C、NH3;D、H2S

5、下列物質(zhì)中，不屬于其共軛酸堿的是

++-+-

A、NH4,NH3;B、HF,H2F;C、NH3,NH2;D、H3O,OH

6、恒溫下，下列反應中，熵變最大的反應是：（A）

第1頁

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答案一律寫在考點統(tǒng)一發(fā)的答題紙上，否則無效。

A、2NH3(g)=3H2(g)+N2(g);B、CaSO4·2H2O(s)=CaSO4(s)+2H2O(l)

C、C(s)+O2(g)=CO2(g)D、2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)

7、下列反應在298K時，各物質(zhì)的?fGo分別為：(B)

4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)

-1

ΔGof/kJ·mol-16.50+86.0-237.0

由此可判斷該反應在標態(tài)下：

A、標態(tài)下，不能自發(fā)反應B、標態(tài)下，能自發(fā)進行

C、處于平衡狀態(tài)D、無法判斷

8、在水溶液中,HCl，HNO3，HClO4均為強酸,這是由于溶劑水的：(A)

A、拉平效應B、區(qū)分效應C、同離子效應D、鹽效應

9、下列各組物質(zhì)不能組成緩沖溶液的是(D)

-2-

A、NH3和NH4ClB、H2PO4和HPO4

C、HCl和過量氨水D、氨水和過量HCl

10、下列氧化劑的氧化能力隨溶液酸度增大而增強的是(C)

-

A、FeCl3B、Br2C、MnO4D、SnCl2

11、某元素+3價離子電子層結(jié)構(gòu)為1s22s22p63s23p63d3,則該元素在周期表中位于(D)

A、IIIBB、IIIAC、VAD、VIB

12、下列分子中，含有d-p配鍵的是(B)

A、HNO3B、H3PO4C、H3BO3D、H2CO3

13、在Ag+的溶液中加入氨水，其電極電勢將(B)

A、增大B、減小C、不變D、不能確定

14、下列含氧酸中，酸性最強的是(D)

A、H3PO4B、H2SO4C、H4SiO4D、HClO4

15、K2Cr2O7水溶液的pH值(A)

A、小于7B、大于7C、等于7D、無法判斷

16、下列物質(zhì)中，共價成分最大的是（B）。

A、AlF3；B、FeCl3；C、FeCl2；D、SnCl2

17、如果體系經(jīng)過一系列變化，最后又變回初始狀態(tài)，則體系的(C)

A、Q=0,W=0,△U=0,△H=0;B、Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;

C、Q=-W,△U=Q+W,△H=0;D、Q≠W,△U=Q+W,△H=0;

18、下列化合物中，不能發(fā)生水解的是(D)

A、PCl3B、AsCl3C、SnCl2D、CCl4

19、在如云中，下列不與氨水形成配離子的是（B）

A、Cd2＋B、Fe2+C、Co2+D、Ni2+

20、在NaH2PO4溶液中，加入AgNO3溶液后，主要產(chǎn)物是（D）

A、Ag2OB、Ag2HPO4C、AgH2PO4D、Ag3PO4

第2頁

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答案一律寫在考點統(tǒng)一發(fā)的答題紙上，否則無效。

三、填空題（50分，每空2分）

1、硼烷中，五種型式的鍵是B-B，B-H，BHB，開式BBB，閉式BBB。

2、AgNO3溶液與過量的硫代硫酸鈉溶液反應，生成6無色的分子式為7Na3[Ag(S2O3)2]配合

物。過量的AgNO3與硫代硫酸鈉反應生成8白色的9沉淀，后變?yōu)?0黑色的11硫化銀。

-+--+

3、HCO3、NH4、Ac三離子中，屬于質(zhì)子酸的有12HCO3、NH4；它們的共軛堿是

2---

13CO3，NH3，屬于質(zhì)子堿的有HCO3、Ac14，其共軛酸是15H2CO3,HAc。

4、常見的1：1型離子晶體有CsCl、NaCl、和ZnS型，它們所屬晶系均為16立方晶系，配

位數(shù)分別為CsCl178：8，NaCl186：6，ZnS194：4。

5、作焊藥的熟鏹水是___20_ZnCl2___的濃溶液。

6、給出下列離子的結(jié)構(gòu)式;

2-2-

硫代硫酸根：21S2O3；過二硫酸根：22S2O8；連二亞硫酸根：23

2-

S2O4；

-

7、BF3的幾何構(gòu)型為____24__平面三角形___;而BF4幾何構(gòu)型為____25___正四面體______。

四、簡答題（35分，每題5分）

1、畫出B3N3H6的結(jié)構(gòu)，并指出化合物中，含有什么類型的鍵？

3個N-Hσ鍵，3個B－Hσ鍵，6個N－Bσ鍵，1個N－B大π鍵。

2、寫出鉛蓄電池的電池符號，電極反應、電池反應以及電解時的反應。

(-)Pb│H2SO4(c)│PbO2(+)

2-

負極反應：Pb＋SO4-2e＝PbSO4

2-+

正極反應：PbO2+SO4+4H+2e=PbSO4+2H2O

電池反應：Pb+PbO2+H2SO4=2PbSO4+2H2O

電解反應：2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+H2SO4

3、為什么NH4F一般盛放在塑料瓶中，寫出相應的方程式。

NH4F+2H2O=HF+NH3·H2O2HF+SiO2=SiF4+H2O

故NH4F一般盛放在塑料瓶中。

4、鑭系元素的原子半徑隨著原子序數(shù)的增加，出現(xiàn)雙峰現(xiàn)象，試指出是哪兩個元素？并解釋

原因。

63號Eu，和70號Yb的半徑較前面的元素半徑和后面的原子半徑都大的現(xiàn)象；原因是：

電子構(gòu)型處于半滿時，屏蔽作用大。

5、寫出U天然放射的核反應。

2382344

92U→90Th＋2He

6、寫出Cr3+，Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2＋的鑒定方法。

第3頁

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答案一律寫在考點統(tǒng)一發(fā)的答題紙上，否則無效。

+

7、Co[Cl2(en)2]有幾種異構(gòu)體，分別畫出它們的空間構(gòu)型。

ClClCl

NNNClClN

CoCoCo

NNNNNN

ClN

N

順反異構(gòu)旋光異構(gòu)

五、計算題（20分，每題5分）

1、在298K時。Ag2CO3分解反應：Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)的平衡常數(shù)Kp＝21278.25Pa，

若空氣中含有體積分數(shù)為0.03％的CO2，問露在空氣中的Ag2CO3是否會自動分解？

解：Kp＝pCO=21278.25Pa

5

Qp＝1.013×10×0.03％＝30.4Pa，Qp<Kp，所以，Ag2CO3會自動分解。

2＋+0+0

2、已知Cu+e=CuECu2+/Cu+=0.16V,Cu+e=CuECu+/Cu=0.52V,

+－-05-2+-

Cu+2Cl＝CuCl2K穩(wěn)＝3.6×10,在標準狀態(tài)下，2CuCl2=Cu+Cu+4Cl向哪個方向

進行？

+----3+

解：在標準狀態(tài)下，反應Cu+2Cl=CuCl2[Cl]=1.0mol·dm時，[Cu]=1/K穩(wěn)

00+5

ECuCl2－、Cu＝ECu+/Cu＝ECu+/Cu+0.0591lg[Cu]=0.52+0.0591lg[1/3.6×10)]=0.19V

2+--

Cu+2Cl+e=CuCl2

2+--3--3+

標準狀態(tài)時，[Cu]=1.0，[Cl]=1.0mol·dm，[CuCl2]=1.0mol·dm，[Cu]=1/K穩(wěn)

02++5

=ECu2+/Cu+=ECu2+/Cu++0.0591lg{[Cu]/[Cu]}=0.16+0.0591lg[1/(3.6×10)]＝0.49V

-2+-

2CuCl2=Cu+Cu+4Cl

00

E=E正－E負＝ECuCl2－、Cu－ECu2+/CuCl2-＝0.19－0.49＝-0.30V

所以，反應逆向進行。

-3-7

3、計算0.10mol·dm的Na2CO3溶液中，各離子的濃度。（已知：H2CO3的Ka1=4.2×10，Ka2

=5.6×10-11）

2--4-8

解：對于CO3Kh1=Kw/Ka2=1.8×10Kh2=Kw/Ka1=2.4×10

Kh1>>Kh2，先考慮第一級水解：

2---

CO3+H2O=HCO3+OH

0.1

0.1-xxx

-3

Kh1=xx/(0.1-x)≈xx/0.1x=4.2×10

--

二級水解：HCO3+H2O=H2CO3+OH

xx

-8

x-y≈xyx+y≈xKh2=y(x+y)/(x-y)≈y=2.4×10，

+--32--8

故溶液中各離子的濃度為:[Na]=0.2[NCO3]=4.2×10[CO3]=2.4×10。