東北大學(xué)2005年分析化學(xué)（含答案）考研真題

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東北大學(xué)2005年攻讀碩士學(xué)位研究生分析化學(xué)試題

一、指出下列實(shí)驗(yàn)中的錯(cuò)誤操作并改正（2錯(cuò)/題，共8分）

1、絡(luò)合滴定標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：

準(zhǔn)確移取酸性Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，加入2滴甲基橙，用HAc調(diào)節(jié)溶液的pH值，

用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

2、佛爾哈德法測(cè)定水溶液中的I-含量：

準(zhǔn)確移取待測(cè)液25.00mL，加入過(guò)量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入適量K2Cr2O7指示劑，

調(diào)節(jié)溶液的pH=10，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

二、簡(jiǎn)答題（6分/題，共12分）

1、計(jì)算可得Zn2+被EDTA準(zhǔn)確滴定適宜的酸度范圍是3.5~6.4，但是，在pH=10

的氨性溶液中，仍可對(duì)Zn2+進(jìn)行準(zhǔn)確滴定，試說(shuō)明原因，氨的作用？

2、看下面的表格，解釋PbSO4沉淀溶解度在H2SO4溶液中的變化情況。

H2SO4的濃

01×10-22.5×10-20.551.45718

度C/mol·L-1

PbSO4溶解

38.28.02.51.61.211.340

度s/mg·L-1

1

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三、填空（2分/空，共60分）

1、若H2C2O2的總濃度為C，則H2C2O2的分布分?jǐn)?shù)（1），物料

平衡方程為（2），該溶液的質(zhì)子條件為

（3），從質(zhì)子條件出發(fā)，若只考慮H2C2O2的第一步離解，該溶

液H+濃度的計(jì)算公式為（4），H+計(jì)算的最簡(jiǎn)式為（5）。

n+n+

2、金屬離子M和EDTA反應(yīng)生成MY，M和EDTA的副反應(yīng)系數(shù)分別為ɑM和ɑY，

則絡(luò)合物的平衡常數(shù)=（1），條件平衡常數(shù)=（2），ɑM大

小反應(yīng)了（3），溶液的pH值（4）ɑY的數(shù)值。溶液的pH

值對(duì)金屬離子指示劑變色點(diǎn)的pM值（5）。

3、一氧化還原反應(yīng)為Ox1Red2Red1Ox2，兩電對(duì)均為可逆電對(duì)，條件電極電

''

勢(shì)分別為E1和E2。電對(duì)條件電勢(shì)的大小表明了電對(duì)（1），以上反應(yīng)的

條件平常常數(shù)=（2），當(dāng)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，兩電對(duì)的電極電勢(shì)=

（3），反應(yīng)進(jìn)行的完全程度取決于（4），該氧化還原滴定

計(jì)量點(diǎn)附近電勢(shì)突躍的長(zhǎng)短和（5）。

4、晶形沉淀沉淀顆粒的大小和實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)，為得到大顆粒，應(yīng)使溶液中沉淀物

質(zhì)的相對(duì)過(guò)飽和度（1），為此，可通過(guò)（2）和（3）

兩個(gè)途徑實(shí)現(xiàn)，區(qū)別晶型沉淀和非晶型沉淀的標(biāo)準(zhǔn)是（4），晶核的生成

有（5）

兩個(gè)途徑。

5、有效數(shù)字是指（1），有些數(shù)值不但反映了測(cè)量結(jié)果量的大小，還

反映了測(cè)量結(jié)果的（2），標(biāo)準(zhǔn)偏差S的大小反應(yīng)了（3），

顯著性檢驗(yàn)是檢驗(yàn)分析結(jié)果之間是否存在（4），常用的有（5）

兩種方法。

6、用莫爾法進(jìn)行沉淀滴定，標(biāo)準(zhǔn)溶液為（1），使用的指示劑是

（2），適應(yīng)的pH范圍為（3），若溶液為強(qiáng)酸性，指示劑

會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)：（4），佛爾哈德法中以（5）為指示劑。

四、計(jì)算（10分/題。共70分）

2+

1、計(jì)算1mol/LH2SO4溶液中用KMnO4滴定Fe的條件平常常數(shù)？達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

2

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θ'θ'

時(shí)CFe3+/CFe2+為多少？（E320.68V、E-21.45V)

Fe/FeMnO4/Mn

2、用0.1mol/LHCl滴定等濃度的NH3溶液，以甲基橙為指示劑（pKHIn=4.0），計(jì)算

終點(diǎn)誤差。（NH3的pKb=4.74）。

3、采用某種新方法測(cè)定基準(zhǔn)明礬中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到下列9個(gè)分析結(jié)果：

10.74%、10.77%、10.77%、10.77%、10.81%、10.82%、10.73%、10.86%、10.81%。已

知明礬中鋁的含量標(biāo)準(zhǔn)值為10.77%，問(wèn)采用新方法后，是否引起系統(tǒng)誤差？（置信度

為95%，n=9時(shí)，t表=2.31）

4、為測(cè)定有機(jī)胺的摩爾質(zhì)量，常將其轉(zhuǎn)變?yōu)?:1的苦味酸胺的加合物，現(xiàn)稱(chēng)取

0.00500g某加合物，溶于乙醇中制成1L溶液，以1cm的比色皿，在最大吸收波長(zhǎng)380nm

出測(cè)得吸光度為0.750，求有機(jī)胺的摩爾質(zhì)量（已知M苦味酸=229，

1.0105Lmol1cm1）

2-

5、考慮S離子的水解，計(jì)算Ag2S在純水中的溶解度（純水中pH=7，Ag2S的

-49-7-15

Ksp=2.0×10，H2S的Ka1=1.3×10，Ka2=7.1×10）

3

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6、濃度均為0.0100mol/L的Zn2+、Cd2+混合溶液，加入過(guò)量的KI，使終點(diǎn)時(shí)游離

I-濃度為1，mol/L，在pH=5.0時(shí)，以二甲酚橙為指示劑，用等濃度的EDTA滴定其中

2+

的Zn，計(jì)算終點(diǎn)誤差。已知：lgKZnY16.5，lgKCdY16.46，pH=5.0時(shí)，lgαY(H)6.45，

2+-

pZnep4.8，Cd、I的絡(luò)合物的lgβ1~lgβ4分別為2.10、3.43、4.49和5.41。

7、以示差吸光光度法測(cè)定高錳酸鉀溶液的濃度，以含錳10.0mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液作

參比溶液，其對(duì)水的透射比為T(mén)=20.0%，并以此調(diào)整透射比為100%，此時(shí)測(cè)得未知濃

度的高錳酸鉀的透射比為T(mén)x=40.0%，計(jì)算此高錳酸鉀的質(zhì)量濃度。

4

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東北大學(xué)2005年攻讀碩士學(xué)位研究生物理化學(xué)試題

一、單項(xiàng)選擇（2分/分，共20分）

1、某氣體經(jīng)過(guò)一個(gè)自由膨脹過(guò)程，體積由V1膨脹到V2，則該過(guò)程中體系的熵

變。

A、大于零B、等于零C、小于零D、無(wú)法確定

2、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，-5℃的水凝固為-5℃的冰時(shí)，。

A、ΔS<0，ΔH>0，ΔG<0；B、ΔS=0，ΔH<0，ΔG<0；

C、ΔS>0，ΔH<0，ΔG>0；D、ΔS<0，ΔH<0，ΔG<0；

3、n摩爾理想氣體由始態(tài)（n，T，p1，V1）經(jīng)自由膨脹，一次膨脹、二次膨脹、準(zhǔn)

靜態(tài)膨脹、可逆膨脹五種過(guò)程達(dá)到同樣的終態(tài)（n，T，p2，V2），假設(shè)：V2>V1，所作的

功分別為W1、W2、W3、W4、W5，則。

A、W1W2W3W4W5B、W1W2W3W4W5

C、W1W2W3W4W5D、W5W1W2W3W4

4、玻璃毛細(xì)管插入水中后，毛細(xì)管中的水面升高，由此可斷定玻璃毛細(xì)管中水面

上的蒸汽壓比平面的蒸汽壓。

A、相等B、低C、高D、不一定

-5

5、600K時(shí)CaCO3和MgCO3的分解壓分別為4.53×10Pa和0.0284kPa，這說(shuō)明兩

者相比，。

A、CaCO3穩(wěn)定B、MgCO3穩(wěn)定C、一樣穩(wěn)定D、無(wú)法確定穩(wěn)定

6、化學(xué)反應(yīng)aAbBgGhH，在恒溫、恒壓條件下進(jìn)行，其達(dá)到平衡的條件

是。

A、μAμBμGμHB、μAμBμGμH

C、aμAbμBgμGhμHD、aμAbμBgμGhμH

7、Fe(s)、FeO(s)、CO(g)、CO2(g)構(gòu)成一個(gè)平衡體系，其獨(dú)立組分素為，

相數(shù)為，自由度為。

A、1B、2C、3D、4

8、表示一級(jí)反應(yīng)速率r與時(shí)間t關(guān)系的圖形是。

5

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9、若某反應(yīng)物反應(yīng)掉1/4所需時(shí)間為反應(yīng)掉1/2所需時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)是

極反應(yīng)。

A、0;B、1；C、2D、3

10、若以某一電極作為正極與標(biāo)準(zhǔn)電極組成電池，測(cè)定其電動(dòng)勢(shì)，則所測(cè)得的結(jié)果

就是該電極的。

A、氫標(biāo)電極電勢(shì)B、過(guò)電勢(shì)C、液體接界電勢(shì)D、極化曲線(xiàn)

二、填空題（16分）

p618K

1、已知某液體飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系可用下式表示：lg10.233，

pT

則該液體的正常沸點(diǎn)為（）K，蒸發(fā)熱為（）J/mol。

2、為使汞的蒸汽壓從pHg=94.62kPa降到93.30kPa，需在50g汞中溶解（）

克錫。（假設(shè)此合金遵守拉烏爾定律，且已知，汞和錫的原子量分別為200.59和118.69）

3、如圖，水，汞分別分布在兩塊平板玻璃中間，已知水與玻璃接觸角小于90度，

汞與玻璃的接觸角大于90度，則：

（1）a圖代表（）充于量塊玻璃之間；

（2）比較大小：玻璃/水（）玻璃/汞

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（3）若要分開(kāi)兩塊玻璃，是a較高容易還是b較容易（）

（4）當(dāng)在兩圖的左側(cè)分別加熱時(shí)，a中液體向（）移動(dòng)，b中液體向（）移

動(dòng)。

三、（20分）根據(jù)A-B二元相圖回答問(wèn)題：

1、指明圖中數(shù)字1、2、3、4、5所表示的各區(qū)域的組成。

2、請(qǐng)寫(xiě)出物系①和③別緩慢冷卻過(guò)程中在H和F點(diǎn)發(fā)生的相變化反應(yīng)式及相反應(yīng)

名稱(chēng)。

3、化合物C屬于那種類(lèi)型的化合物？

4、相圖中1區(qū)，2區(qū)，P點(diǎn)和F點(diǎn)的自由度各為幾？

5、分別畫(huà)出圖中①、②、③所表示的3個(gè)物系緩慢冷卻的步冷曲線(xiàn)。

四、（16分）在下列各情況下，1mol理想氣體在27℃恒溫膨脹，從50dm3到100dm3，

7

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求過(guò)程的Q、ΔW、ΔH和ΔG：

（1）可逆膨脹；

（2）膨脹過(guò)程所作的功等于最大功的50%；

（3）向真空膨脹；

五、（16分）工業(yè)上用CH3OH和空氣的混合物通過(guò)銀催化劑制取甲醛，反應(yīng)溫度為

227℃，壓力為101.3kPa，在反應(yīng)過(guò)程中，銀會(huì)逐漸失去光澤，有一部分成粉狀，試?yán)?/p>

用下列數(shù)據(jù)判斷是否被氧化為Ag2O？已知：O2在混合氣體中的含量為21%。

ΔHθ(298)30585J/mol，Sθ(298)121.7J/molK，Sθ(298)2.075J/molK

fAg2OAg2OO2

Sθ(298)42.75J/molK，C65.7J/molK，C26.85J/molK，

Agp,Ag2Op,Ag

C31.4J/molK。

p,O2

六、（16分）50℃時(shí)，ClCl4和SiCl4的飽和蒸汽壓分別為42.34kPa和80.03kPa，設(shè)CCl4

和SiCl4的飽和溶液為理想溶液，求：

（1）外壓等于53.28kPa時(shí)，沸點(diǎn)為50℃的混合溶液的組成(用摩爾分?jǐn)?shù)表示）

（2）蒸餾此溶液時(shí)開(kāi)始冷聚物中SiCl4的摩爾分?jǐn)?shù)。

七、（16分）某化合物的分解反應(yīng)為簡(jiǎn)單二級(jí)，活化能Ea=192103J/mol，設(shè)最初濃度