東北大學(xué)2005年分析化學(xué)（含答案）考研真題

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東北大學(xué)2005年攻讀碩士學(xué)位研究生分析化學(xué)試題

一、指出下列實驗中的錯誤操作并改正（2錯/題，共8分）

1、絡(luò)合滴定標定EDTA標準溶液的濃度：

準確移取酸性Zn2+標準溶液25.00mL，加入2滴甲基橙，用HAc調(diào)節(jié)溶液的pH值，

用EDTA標準溶液滴定。

2、佛爾哈德法測定水溶液中的I-含量：

準確移取待測液25.00mL，加入過量AgNO3標準溶液，加入適量K2Cr2O7指示劑，

調(diào)節(jié)溶液的pH=10，用NH4SCN標準溶液滴定。

二、簡答題（6分/題，共12分）

1、計算可得Zn2+被EDTA準確滴定適宜的酸度范圍是3.5~6.4，但是，在pH=10

的氨性溶液中，仍可對Zn2+進行準確滴定，試說明原因，氨的作用？

2、看下面的表格，解釋PbSO4沉淀溶解度在H2SO4溶液中的變化情況。

H2SO4的濃

01×10-22.5×10-20.551.45718

度C/mol·L-1

PbSO4溶解

38.28.02.51.61.211.340

度s/mg·L-1

1

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三、填空（2分/空，共60分）

1、若H2C2O2的總濃度為C，則H2C2O2的分布分數(shù)（1），物料

平衡方程為（2），該溶液的質(zhì)子條件為

（3），從質(zhì)子條件出發(fā)，若只考慮H2C2O2的第一步離解，該溶

液H+濃度的計算公式為（4），H+計算的最簡式為（5）。

n+n+

2、金屬離子M和EDTA反應(yīng)生成MY，M和EDTA的副反應(yīng)系數(shù)分別為ɑM和ɑY，

則絡(luò)合物的平衡常數(shù)=（1），條件平衡常數(shù)=（2），ɑM大

小反應(yīng)了（3），溶液的pH值（4）ɑY的數(shù)值。溶液的pH

值對金屬離子指示劑變色點的pM值（5）。

3、一氧化還原反應(yīng)為Ox1Red2Red1Ox2，兩電對均為可逆電對，條件電極電

''

勢分別為E1和E2。電對條件電勢的大小表明了電對（1），以上反應(yīng)的

條件平常常數(shù)=（2），當(dāng)反應(yīng)達到化學(xué)計量點時，兩電對的電極電勢=

（3），反應(yīng)進行的完全程度取決于（4），該氧化還原滴定

計量點附近電勢突躍的長短和（5）。

4、晶形沉淀沉淀顆粒的大小和實驗條件有關(guān)，為得到大顆粒，應(yīng)使溶液中沉淀物

質(zhì)的相對過飽和度（1），為此，可通過（2）和（3）

兩個途徑實現(xiàn)，區(qū)別晶型沉淀和非晶型沉淀的標準是（4），晶核的生成

有（5）

兩個途徑。

5、有效數(shù)字是指（1），有些數(shù)值不但反映了測量結(jié)果量的大小，還

反映了測量結(jié)果的（2），標準偏差S的大小反應(yīng)了（3），

顯著性檢驗是檢驗分析結(jié)果之間是否存在（4），常用的有（5）

兩種方法。

6、用莫爾法進行沉淀滴定，標準溶液為（1），使用的指示劑是

（2），適應(yīng)的pH范圍為（3），若溶液為強酸性，指示劑

會發(fā)生如下反應(yīng)：（4），佛爾哈德法中以（5）為指示劑。

四、計算（10分/題。共70分）

2+

1、計算1mol/LH2SO4溶液中用KMnO4滴定Fe的條件平常常數(shù)？達到化學(xué)計量點

2

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θ'θ'

時CFe3+/CFe2+為多少？（E320.68V、E-21.45V)

Fe/FeMnO4/Mn

2、用0.1mol/LHCl滴定等濃度的NH3溶液，以甲基橙為指示劑（pKHIn=4.0），計算

終點誤差。（NH3的pKb=4.74）。

3、采用某種新方法測定基準明礬中鋁的質(zhì)量分數(shù)，得到下列9個分析結(jié)果：

10.74%、10.77%、10.77%、10.77%、10.81%、10.82%、10.73%、10.86%、10.81%。已

知明礬中鋁的含量標準值為10.77%，問采用新方法后，是否引起系統(tǒng)誤差？（置信度

為95%，n=9時，t表=2.31）

4、為測定有機胺的摩爾質(zhì)量，常將其轉(zhuǎn)變?yōu)?:1的苦味酸胺的加合物，現(xiàn)稱取

0.00500g某加合物，溶于乙醇中制成1L溶液，以1cm的比色皿，在最大吸收波長380nm

出測得吸光度為0.750，求有機胺的摩爾質(zhì)量（已知M苦味酸=229，

1.0105Lmol1cm1）

2-

5、考慮S離子的水解，計算Ag2S在純水中的溶解度（純水中pH=7，Ag2S的

-49-7-15

Ksp=2.0×10，H2S的Ka1=1.3×10，Ka2=7.1×10）

3

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6、濃度均為0.0100mol/L的Zn2+、Cd2+混合溶液，加入過量的KI，使終點時游離

I-濃度為1，mol/L，在pH=5.0時，以二甲酚橙為指示劑，用等濃度的EDTA滴定其中

2+

的Zn，計算終點誤差。已知：lgKZnY16.5，lgKCdY16.46，pH=5.0時，lgαY(H)6.45，

2+-

pZnep4.8，Cd、I的絡(luò)合物的lgβ1~lgβ4分別為2.10、3.43、4.49和5.41。

7、以示差吸光光度法測定高錳酸鉀溶液的濃度，以含錳10.0mg/mL的標準溶液作

參比溶液，其對水的透射比為T=20.0%，并以此調(diào)整透射比為100%，此時測得未知濃

度的高錳酸鉀的透射比為Tx=40.0%，計算此高錳酸鉀的質(zhì)量濃度。

4

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東北大學(xué)2005年攻讀碩士學(xué)位研究生物理化學(xué)試題

一、單項選擇（2分/分，共20分）

1、某氣體經(jīng)過一個自由膨脹過程，體積由V1膨脹到V2，則該過程中體系的熵

變。

A、大于零B、等于零C、小于零D、無法確定

2、標準狀態(tài)下，-5℃的水凝固為-5℃的冰時，。

A、ΔS<0，ΔH>0，ΔG<0；B、ΔS=0，ΔH<0，ΔG<0；

C、ΔS>0，ΔH<0，ΔG>0；D、ΔS<0，ΔH<0，ΔG<0；

3、n摩爾理想氣體由始態(tài)（n，T，p1，V1）經(jīng)自由膨脹，一次膨脹、二次膨脹、準

靜態(tài)膨脹、可逆膨脹五種過程達到同樣的終態(tài)（n，T，p2，V2），假設(shè)：V2>V1，所作的

功分別為W1、W2、W3、W4、W5，則。

A、W1W2W3W4W5B、W1W2W3W4W5

C、W1W2W3W4W5D、W5W1W2W3W4

4、玻璃毛細管插入水中后，毛細管中的水面升高，由此可斷定玻璃毛細管中水面

上的蒸汽壓比平面的蒸汽壓。

A、相等B、低C、高D、不一定

-5

5、600K時CaCO3和MgCO3的分解壓分別為4.53×10Pa和0.0284kPa，這說明兩

者相比，。

A、CaCO3穩(wěn)定B、MgCO3穩(wěn)定C、一樣穩(wěn)定D、無法確定穩(wěn)定

6、化學(xué)反應(yīng)aAbBgGhH，在恒溫、恒壓條件下進行，其達到平衡的條件

是。

A、μAμBμGμHB、μAμBμGμH

C、aμAbμBgμGhμHD、aμAbμBgμGhμH

7、Fe(s)、FeO(s)、CO(g)、CO2(g)構(gòu)成一個平衡體系，其獨立組分素為，

相數(shù)為，自由度為。

A、1B、2C、3D、4

8、表示一級反應(yīng)速率r與時間t關(guān)系的圖形是。

5

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9、若某反應(yīng)物反應(yīng)掉1/4所需時間為反應(yīng)掉1/2所需時間的2倍，則該反應(yīng)是

極反應(yīng)。

A、0;B、1；C、2D、3

10、若以某一電極作為正極與標準電極組成電池，測定其電動勢，則所測得的結(jié)果

就是該電極的。

A、氫標電極電勢B、過電勢C、液體接界電勢D、極化曲線

二、填空題（16分）

p618K

1、已知某液體飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系可用下式表示：lg10.233，

pT

則該液體的正常沸點為（）K，蒸發(fā)熱為（）J/mol。

2、為使汞的蒸汽壓從pHg=94.62kPa降到93.30kPa，需在50g汞中溶解（）

克錫。（假設(shè)此合金遵守拉烏爾定律，且已知，汞和錫的原子量分別為200.59和118.69）

3、如圖，水，汞分別分布在兩塊平板玻璃中間，已知水與玻璃接觸角小于90度，

汞與玻璃的接觸角大于90度，則：

（1）a圖代表（）充于量塊玻璃之間；

（2）比較大小：玻璃/水（）玻璃/汞

6

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（3）若要分開兩塊玻璃，是a較高容易還是b較容易（）

（4）當(dāng)在兩圖的左側(cè)分別加熱時，a中液體向（）移動，b中液體向（）移

動。

三、（20分）根據(jù)A-B二元相圖回答問題：

1、指明圖中數(shù)字1、2、3、4、5所表示的各區(qū)域的組成。

2、請寫出物系①和③別緩慢冷卻過程中在H和F點發(fā)生的相變化反應(yīng)式及相反應(yīng)

名稱。

3、化合物C屬于那種類型的化合物？

4、相圖中1區(qū)，2區(qū)，P點和F點的自由度各為幾？

5、分別畫出圖中①、②、③所表示的3個物系緩慢冷卻的步冷曲線。

四、（16分）在下列各情況下，1mol理想氣體在27℃恒溫膨脹，從50dm3到100dm3，

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求過程的Q、ΔW、ΔH和ΔG：

（1）可逆膨脹；

（2）膨脹過程所作的功等于最大功的50%；

（3）向真空膨脹；

五、（16分）工業(yè)上用CH3OH和空氣的混合物通過銀催化劑制取甲醛，反應(yīng)溫度為

227℃，壓力為101.3kPa，在反應(yīng)過程中，銀會逐漸失去光澤，有一部分成粉狀，試利

用下列數(shù)據(jù)判斷是否被氧化為Ag2O？已知：O2在混合氣體中的含量為21%。

ΔHθ(298)30585J/mol，Sθ(298)121.7J/molK，Sθ(298)2.075J/molK

fAg2OAg2OO2

Sθ(298)42.75J/molK，C65.7J/molK，C26.85J/molK，

Agp,Ag2Op,Ag

C31.4J/molK。

p,O2

六、（16分）50℃時，ClCl4和SiCl4的飽和蒸汽壓分別為42.34kPa和80.03kPa，設(shè)CCl4

和SiCl4的飽和溶液為理想溶液，求：

（1）外壓等于53.28kPa時，沸點為50℃的混合溶液的組成(用摩爾分數(shù)表示）

（2）蒸餾此溶液時開始冷聚物中SiCl4的摩爾分數(shù)。

七、（16分）某化合物的分解反應(yīng)為簡單二級，活化能Ea=192103J/mol，設(shè)最初濃度