DB37-T 4477-2021 水中雙酰胺類殺蟲(chóng)劑殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

13.060.50CCS

Z

1637 DB

37/T

4477—2021水中雙酰胺類殺蟲(chóng)劑殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

of

insecticides

in

—Liquid

mass

spectrometry

method 山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB

37/T

4477—2021 前言

.................................................................................

II1

...............................................................................

12 規(guī)范性引用文件

.....................................................................

13 術(shù)語(yǔ)和定義

.........................................................................

14

...............................................................................

15 試劑或材料

.........................................................................

16 儀器設(shè)備

...........................................................................

27

...............................................................................

28 試驗(yàn)步驟

...........................................................................

29 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

.......................................................................

410 精密度

............................................................................

411 定量限

............................................................................

4附錄

A（資料性） 5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑中英文名稱、CAS

號(hào)及分子式信息......................

5附錄

B（資料性） 質(zhì)譜儀參數(shù)...........................................................

6附錄

C（資料性） 5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑監(jiān)測(cè)離子對(duì)、碰撞電壓和保留時(shí)間

.....................

7附錄

D（資料性） 5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）色譜及質(zhì)譜圖

......................

8附錄

E（資料性） 實(shí)驗(yàn)室重復(fù)性限（r）數(shù)據(jù)表...........................................

10附錄

F（資料性） 實(shí)驗(yàn)室再現(xiàn)性限（R）數(shù)據(jù)表...........................................

11DB

37/T

4477—2021 本文件按照GB/T

—《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由山東省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并組織實(shí)施。本文件由山東省農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)種植業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化分技術(shù)委員會(huì)歸口。IIDB

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4477—2021串聯(lián)質(zhì)譜法1 范圍本文件規(guī)定了水中5種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑殘留量的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法。胺殘留量的測(cè)定。2 規(guī)范性引用文件文件。GB/T

6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3 術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4 原理水樣中殘留的雙酰胺類殺蟲(chóng)劑經(jīng)聚合物親水固相萃取小柱富集，然后用有機(jī)溶劑洗脫，濃縮定容，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。5 試劑或材料除另有規(guī)定外，所用試劑均為色譜純，水為符合

6682中規(guī)定的一級(jí)水。5.1 試劑5.1.1 甲醇（CH3，5.1.2 甲酸（HCOOH，5.2 溶液配制5.2.1甲醇-水溶液（5+95）：量取

10

甲醇，加入

190

水中，混勻。5.2.20.1

%甲酸（5.1.2）水溶液：移取

甲酸于

1

000

容量瓶中，用水定容至刻度，現(xiàn)配現(xiàn)用。5.3標(biāo)準(zhǔn)品5種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95

%，化合物中英文名稱及CAS號(hào)等信息見(jiàn)附錄A。5.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制DB

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4477—20215.4.1

0.01

g（精確至

0.1

mg）5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑標(biāo)準(zhǔn)品于

mL

容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成濃度約為

1

mg/L

的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，0

℃～4

℃保存，保存期為

6

個(gè)月。5.4.2 5.4.1

mg/L

的中間標(biāo)準(zhǔn)溶液，0

℃～4

℃保存，保存期為

1

個(gè)月。5.4.3 5.4.2合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。5.5 材料5.5.1

有機(jī)濾膜：0.22

μm。5.5.2

聚合物親水固相萃取小柱（Hypersep

Retain

PEP1)

)，500

mg，6

mL）。5.5.3

定性濾紙。5.5.4

聚四氟乙烯樣桶：

mL。6 儀器設(shè)備6.16.26.36.46.56.66.7

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（分析天平：感量為

mg。氮吹儀。固相萃取裝置。真空泵。量筒：50

?？潭入x心管：10

mL。7 樣品取水樣品約1

L250

，-18

化。8 試驗(yàn)步驟8.1 提取和凈化8.1.1依次用甲醇和水各

3

mL

5.5.2

3

min～4

min。8.1.2 準(zhǔn)確量取

50.0

1

mL/min～2

的流速通過(guò)小柱，待水樣全部通過(guò)小柱后，繼續(xù)抽真空約

1

min，然后用

3

甲醇水溶液（5.2.1滌小柱，再抽真空約

1

min，棄去上述溶液，最后用

10

mL

甲醇淋洗小柱，將淋洗液收集于刻度離心管（6.7）中。8.2 定容1)

Hypersep

Retain

PEP

Thermo

產(chǎn)品的商品名稱，給出這一信息是為了方便本文件的使用者，并不是表示對(duì)該產(chǎn)品的認(rèn)可。如果其他等效產(chǎn)品具有相同的效果，則可使用這些等效產(chǎn)品。minmL/min

0.500.3515855.000.35957.000.35957.500.35158550

20

10

10

20

25

30

50

DB

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4477—2021在50

℃水浴加熱下，將淋洗液以氮?dú)獯蹈桑眉状级ㄈ葜?.0

mL，經(jīng)0.22

μm濾膜（5.5.1）過(guò)濾后供液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。8.3 測(cè)定8.3.1 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀參考條件參考條件如下：a)

色譜柱：C18液相色譜柱

mm（i.d）×

mm，1.6

μm，或相當(dāng)者；b)

流動(dòng)相及梯度洗脫條件見(jiàn)表

1；表1 流動(dòng)相及梯度洗脫條件c)

柱溫：表1 流動(dòng)相及梯度洗脫條件d)

進(jìn)樣量：

μL；e)

質(zhì)譜儀參數(shù)：見(jiàn)附錄

B；f)

監(jiān)測(cè)離子對(duì)、碰撞電壓：見(jiàn)附錄

C。8.3.2 定性測(cè)定在相同實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行樣品測(cè)定時(shí)，如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品相對(duì)誤差在±

%溶液相比，偏差不超過(guò)表2規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在目標(biāo)農(nóng)藥。表2 定性測(cè)定時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差表2 定性測(cè)定時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差出線性范圍，應(yīng)用甲醇（5.1.1）進(jìn)行適當(dāng)稀釋后測(cè)定。5種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考保留時(shí)間見(jiàn)附錄C，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）色譜及質(zhì)譜圖見(jiàn)附錄D。8.4 平行試驗(yàn)按上述步驟對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)。8.5 空白試驗(yàn)DB

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4477—2021用符合GB/T

6682中規(guī)定的三級(jí)水作為空白試樣，按上述步驟進(jìn)行試驗(yàn)。9 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理采用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法定量，試樣中每種被測(cè)組分含量按式（1）計(jì)算：×

1000(1)????

=

??×

1000(1)

1000式中：Xi

——試樣中每種被測(cè)組分含量，單位為微克每升（μVS

——試樣溶液最終定容體積，單位為毫升（mLCi

——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的試樣溶液中每種被測(cè)組分濃度，單位為微克每升（μg/L）；V

——樣品溶液所代表的試樣體積，單位為毫升（）；計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，測(cè)定結(jié)果用平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。10精密度10.1 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于重復(fù)性限（r），大于重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)

5

%，重復(fù)性限（r）按附錄

E

數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。10.2 在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限（R），大于再現(xiàn)性限（R）的情況不超過(guò)

5

%，再現(xiàn)性限（R）按附錄

F

數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。11 定量限本方法中氯蟲(chóng)苯甲酰胺、溴氰蟲(chóng)酰胺、氟苯蟲(chóng)酰胺在水中定量限均為

μ，環(huán)溴蟲(chóng)酰胺、四氯蟲(chóng)酰胺在水中定量限均為0.5

μ。

chlorantraniliprole500008-45-7181452Cl2736994-63-11914621031756-98-521172Cl252flubendiamide272451-65-723227241104384-14-61710452DB

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4477—2021

附錄 A（資料性）5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑中英文名稱、

號(hào)及分子式信息5種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑中英文名稱、CAS號(hào)及分子式信息見(jiàn)表。表A.1表A.1

5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑中英文名稱、

號(hào)及分子式信息DB

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4477—2021

附 錄 B（資料性）質(zhì)譜儀參數(shù)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀的質(zhì)譜儀參數(shù)：a)

掃描方式：正/負(fù)離子掃描；b)

檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)；c)

離子源：電噴霧離子源（）；d)

電離電壓：4.0

kV；e)

加熱塊溫度：

f)

DL

管溫度：250

℃；g)

檢測(cè)器電壓：1.74

；h)

碰撞氣：氬氣；i)

碰撞氣壓力：0.23

j)

霧化氣流速：

L/min；k)

干燥氣流速：10.0

L/min；l)

加熱氣流速：10.0

L/min。min(V)4.473474.70/285.85-18474.70/443.95-184.849483.90/452.90-19483.90/285.90-175.260539.00/507.80-20539.00/319.90-155.320603.10/286.00-20603.10/284.85-255.318681.00/254.0528681.00/273.8016DB

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4477—2021

附 錄 C（資料性）5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑監(jiān)測(cè)離子對(duì)、碰撞電壓和保留時(shí)間5種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑監(jiān)測(cè)離子對(duì)、碰撞電壓和保留時(shí)間見(jiàn)表C.1。表C.1表C.1

5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑監(jiān)測(cè)離子對(duì)、碰撞電壓和保留時(shí)間DB

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4477—2021

附 錄 D（資料性）5

種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（5種雙酰胺類殺蟲(chóng)劑多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）色譜及質(zhì)譜見(jiàn)圖D.1～D.5。圖D.1

溴氰蟲(chóng)酰胺圖D.2

氯蟲(chóng)苯甲酰胺圖D.3

四氯蟲(chóng)酰胺DB

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4477—2021圖D.4

環(huán)溴蟲(chóng)酰胺圖D.5

氟苯蟲(chóng)酰胺μg/Lμg/Lμg/Lμg/L0.10.0200.50.0921.00.175.00.650.10.0170.50.0741.00.255.00.770.50.121.00.155.00.760.50.0961.00.115.00.670.10.0110.50.0611.00.145.00.53DB

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4477—2021

附錄 E（資料性）實(shí)驗(yàn)室重復(fù)性限（r）數(shù)據(jù)表實(shí)驗(yàn)室重