四川大學(xué)分析化學(xué)模擬試題

儀器分析練習(xí)題集和答案

電位分析法

一、填空題（每空1分）

1、玻璃膜電極在使用前必須在水中浸泡一定時間。

2、化學(xué)電池是能將化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)化的裝量。

3、離子選擇性電極的電位是由于離子的交換和擴散而產(chǎn)生的。

4、利用氟離子選擇性電極時，待測溶液的pH需控制在5~7。

5、用離子選擇性電極分別測定H+和Ca2+時，若二者活度均變化一個數(shù)量級，電極電位

分別變化0.059和0.03(V)。

6、用直接電位法測定溶液pH時，必須使用pH標準溶液。

7、在直接電位法中，常見的有標準曲線法、標準加入法、格氏作圖法三種定量分析

方法。

8、采用下列反應(yīng)進行滴定時，應(yīng)選用什么指示電極，并完成滴定反應(yīng)。

34

①AIY—+6F—=AIF6Y，指示電極為氟離子選擇性電極。

②Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，指示電極為pt電極。

-2-

③H3L+2OH=HL+2H2O，指示電極為pH玻璃電極。

+--

④Ag+2CN=Ag(CN)2，指示電極為Ag電極。

9、kij稱為電位選擇性系數(shù)，它是離子選擇性電極選擇性能的量度。

二、計算題（每題5分）

1、用pH玻璃電極測定pH=5.0的溶液，其電極電位為43.5mV，測定另一未知溶液時，

其電極電位為14.5mV，若該電極的響應(yīng)斜率S為58.0mV/pH，試求未知溶液的pH值。

解：玻璃電極的電位與試液pH值有如下關(guān)系：E玻=K—S×pH

根據(jù)題意則有：43.5=K—S×5.0

14.5=K—S×pH

14.543.5

pH5.05.5

得到未知溶液的pH值為：58.0

—

2、用銀電極作指示電極，用AgNO3溶液滴定Cl，計算銀電極在計量點時的電位。已

E0.059lg[Ag]

Ag/Ag—10

知：=0.799V，KSP,AgCl=1.8×10

解：滴定過程中，指示電極的電位可以根據(jù)能斯特公式計算：

EE0.059lg[Ag]

AgAg/Ag

+—

在滴定計量點時，[Ag]=[Cl]=KSP,AgCl，

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[Ag]K1.810101.34105moll1

則SP,AgCl

將計量點時Ag+的濃度代入銀電極電位公式中，得到計量點時銀電極電位：

—5

EAg=0.799+0.059kg(1.34×10)=0.51V

K0.10

3、有一氟離子選擇性電極，F(xiàn),OH，當[F—]=1.0×10—2mol·l—1時，能允許的

[OH—]為多大（設(shè)允許的測定誤差為5%）？

解：根據(jù)誤差公式

1/1

K[OH]

誤差F,OH100%

[F]

誤差[F]

[OH]

K

則F,OH

5%1.0102

[OH]5103(moll1)

代入數(shù)據(jù)得0.1

31

所允許的[OH—]為510(moll)。

三、問答題

1.在用pH玻璃電極測量溶液的pH值時，為什么要選用與試液pH值相接近的pH標準溶

液定位?

答：酸度計是以pH單位作為標度的，在25℃時，每單位pH標度相當于0.059V的電動

勢變化值。測量時，先用pH標準溶液來校正酸度計上的標度，使指示值恰恰為標準溶液的

pH值。換上試液，便可直接測得其pH值。由于玻璃電極的實際電極系數(shù)不一定等于其理

論值(0.059V/pH，在25℃時)，為了提高測量的準確度，故測量時所選用的標準溶液pH值

應(yīng)與試液的pH值相接近。

2.用Na2O制作玻璃膜的pH電極，當試液的pH值大于10時，測得的pH值比實際數(shù)值

要低，這是為什么?

答：因為在強堿性溶液中，氫離子濃度很低，而大量鈉離子的存在，會使鈉離子重新進入

玻璃膜的硅氧網(wǎng)絡(luò)，并與氫離子交換而占有少數(shù)點位。這樣，玻璃電極的膜電位除了決定于

水化膠層和溶液中的氫離子活度外，還增加了因鈉離子在兩相中擴散而產(chǎn)生相間電位，引起

測量誤差。

3.用氟離子選擇電極測定氟離子時，常使用檸檬酸鹽緩沖溶液，并且控制試液的pH值在

5.0～5.5之間，為什么?

答：一方面，在測定氟離子時，Al3+的存在會發(fā)生下述絡(luò)合反應(yīng)：

3+-3--3+

Al+6F=AlF6，而干擾F的測定。使用檸檬酸鹽緩沖溶液，可使Al與檸檬酸鹽形成

穩(wěn)定的絡(luò)合物而排除Al3+的干擾。

另一方面，在pH值高時，氫氧離子的干擾非常嚴重，因為在晶體電極表面存在下列化

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---

學(xué)反應(yīng)：LaF3(固)+3OH=La(OH)3(固)+3F，反應(yīng)釋放出的氟離子將增高試液中F的含量。

若pH過低，會發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng)：

-+--

F+H=HFF+HF=HF2

影響了試液中F-的活度。故需控制試液的pH值在5.0～5.5之間。

檢測題：

1、精密酸度計上即可顯示mv，也可顯示pH、pH和mv之間的變換依據(jù)是A。

A、pH的工作定義B、對數(shù)變換

C、Nernst關(guān)系D、Nernst關(guān)系和溫度校正

2、電位分析時，mv計顯示的是D。

A、電池電動勢B、指示電極相對于參比電極的電極電位

C、指示電極的電極電位D、A或B

3、氟離子選擇性電極的傳感膜是C。

A、LaF3單晶片B、摻雜的LaF3單晶片

C、通過交換而活化的LaF3薄膜D、氟化物沉淀

4、飽和甘汞電極的鹽橋溶液是D。

A、KNO3B、KClC、NH4NO3D、飽和KCl

5、PHS-3B型酸度計，使用前應(yīng)預(yù)熱Cmin。

A、5B、10C、20—30D、60

6、使用氟離子選擇性電極適宜的pH范圍是A。

A、5－7B、1－4C、8－9D、1－9

7、電位測定中，指示電極響應(yīng)的是D。

A、離子濃度B、離子活度

C、離子的總濃度D、離子活度或活度比

8、電位法的工作電池由D組成。

A、指示電極和參比電極

B、指示電極，參比電極和試液

C、指示電極，參比電極和標準緩沖溶液

D、B或C

9、電位滴定法測定的是C的數(shù)據(jù)

A、電極電位B、電池電動勢

C、電池電動勢和滴定劑加入量D、電池電動勢和時間

10、安裝電極時，務(wù)使甘汞電極中KCl溶液的液面與待測液的液面有一定高度差，

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以B。

A、防止產(chǎn)生氣泡B、防止待測液向甘汞電極中擴散

C、避免電極與攪拌子接觸D、防止待測溶液稀釋

11、對電位分析測試儀器的第一位要求是A。

A、輸入阻抗高B、測量精度高

C、穩(wěn)定性好D、使用方便

12、通常，TISAB由A組成。

A、惰性電解質(zhì)、緩沖劑、掩蔽劑

B、支持電解質(zhì)、指示劑、配位劑

C、惰性電解質(zhì)、指示劑、掩蔽劑

D、支持電解質(zhì)、緩沖劑、配位劑

13、以精密pH計測量mV時，C旋鈕不起作用。

A、定位B、斜率補償

C、定位、斜率補償、溫度補償D、溫度補償

原子吸收光譜法

一．選擇題

1．銳線光源的作用是（C）

A.發(fā)射出連續(xù)光譜，供待測元素原子蒸氣吸收

B.產(chǎn)生波長范圍很窄的共振發(fā)射線，供待測元素原子蒸氣吸收。

C.產(chǎn)生波長范圍很窄的共振吸收線，供待測元素原子蒸氣吸收。

D.照射待測元素原子蒸氣，有利于原子化作用。

2.實現(xiàn)原子吸收光譜分析的實驗技術(shù)是（A）

A.利用測量峰值吸收代替測量積分吸收。

B.利用測量積分吸收代替測量峰值吸收。

C.尋找出了分辯率很高的單色器。

D.利用連續(xù)光譜代替特征光譜。

3.原子化器的作用是（C）

A.將待測元素溶液吸噴到火焰中B.產(chǎn)生足夠多的激發(fā)態(tài)原子

C.將待測元素分子化合物轉(zhuǎn)化成基態(tài)原子D.吸收光源發(fā)出的特征譜線

4.火焰原子吸收法、石墨爐原子吸收及氫化物原子吸收法，它們的主要區(qū)別

在于（D）

A.所依據(jù)的原子吸收原理不同B.所采用的光源不同

C.所利用的分光系統(tǒng)不同D.所采用的原子化方式不同

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5.原子吸收定量分析的依據(jù)是（C）

NgE

iieKT

AN0g0BA=KC2

CA=KCDA=a+KC

6.綜合衡量儀器檢出某元素的能力及儀器穩(wěn)定性的指標是（B）

A.靈敏度B.檢出極限C.特征濃度D.儀器噪聲

7.在火焰原子化裝置中，對分析結(jié)果能產(chǎn)生顯著影響的是（C）

A.火焰B.燃燒器C.霧化器D.廢液管

8.原子吸收光譜儀中，光柵的作用是（A）

A.將元素共振吸收線與臨近譜線分開B.增強譜線強度

C.將元素共振發(fā)射線與臨近譜線分開D.增強儀器分辨率

檢測題：（火焰原子吸收）

1、為避免乙炔壓力過低、丙酮溢出，乙炔鋼瓶壓力降至A時應(yīng)停止使用。

A、0.2MpaB、0.4Mpa

C、0.6MpaD、0.8Mpa

2、以下火焰中溫度最低、還原性最強的是D。

A、貧燃火焰B、化學(xué)計量性火焰

C、發(fā)亮性火焰D、富燃火焰

3、測定高熔點的惰性元素，如銀、金、鉑、鈀、鎵、銦宜用A。

A、貧燃火焰B、化學(xué)計量性火焰

C、發(fā)亮性火焰D、富燃火焰

4、作原子吸收光譜法分析測定銅時，應(yīng)用B空心陰極燈。

A、銀B、銅C、鎘D、鉛

5、東西電子AA7000型原子吸收儀，用火焰法測量前，需按B鍵校零。

A、空格鍵B、B鍵C、Alt鍵D、Ctrl鍵

6、進行采樣分析前應(yīng)將紅色通道（元素?zé)裟芰浚┑募t色能量棒調(diào)至C

A、30%B、50%C、100%D、150%

7、火焰原子吸收光譜分析中B是主要的干擾。

A、物理干擾B、化學(xué)干擾

C、光譜干擾D、背景吸收干擾

8、東西電子AA7000型原子吸收儀，按A鍵讀數(shù)。

A、空格鍵D、Alt鍵C、Ctrl鍵D、Shift鍵

9、工作結(jié)束熄滅火焰的順序為A。

C、先關(guān)斷乙炔鋼瓶主閥，火焰熄滅，然后關(guān)閉面板乙炔開關(guān)，再關(guān)空壓機

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B、關(guān)空壓機，再關(guān)閉面板乙炔開關(guān)，最后關(guān)斷乙炔鋼瓶主閥

C、先關(guān)閉面板乙炔開關(guān)，再關(guān)閉乙炔鋼瓶主閥，最后關(guān)空壓機

D、先關(guān)閉空壓機，再關(guān)斷乙炔鋼瓶主閥，最后關(guān)閉面板乙炔開關(guān)

10、火焰原子吸收光譜法測量的樣品應(yīng)為B。

A、固體B、液體C、氣體D、以上均可

11、本實驗采用的SrCl2溶液是D

A、電離緩沖劑B、飽和劑C、保護劑D、釋放劑

12、本實驗采用的定量方法是B法。

A、標準曲線B、標準加入C、兩點D、內(nèi)標

13、本實驗中制作標準曲線所選擇的空白溶液中不含C

A、SrCl2溶液B、1+1HClC、樣品溶液D、去離子水

14、以火焰原子吸收法進行分析時，經(jīng)常要吸噴去離子水，這樣做的目的是C

A、清洗霧化系統(tǒng)B、校零

C、A+BC、調(diào)節(jié)火焰組成

15、火焰原子吸收分光光度計測量的信號形狀為B。

A、峰形B、平頂形

C、線狀D、梯形

檢測題：（石墨爐法）

1、本實驗采用石墨爐法（而不是火焰法）的原因是C。

A、石墨爐法的精密度較高B、石墨爐法的基體效應(yīng)較小

C、石墨爐法的靈敏度較高D、石墨爐法測定速度較快

2、以下關(guān)于“石墨爐程序升溫過程中所發(fā)生的幾個階段”的選項中錯誤的是

D。

A、干燥、灰化B、原子化

C、凈化D、霧化

3、“灰化”的主要目的是C。

A、脫溶劑B、解離

C、除去易蒸發(fā)的大部分基體成份D、凈化石墨管，消除記憶效應(yīng)

4、以下關(guān)于“石墨爐原子化的條件選擇”的選項中錯誤的是C。

A、保護氣停流

B、以原子化曲線上A達到最大時的最低溫度為原子化溫度

C、以原子化曲線上A開始下降前的最高溫度為原子化溫度

D、升溫速率宜大

5、痕量分析的試樣處理的兩個突出問題是B。

A、濃縮和富集B、沾污和損失

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C、準確度和精密度D、分離和掩蔽

6、石墨爐法測定的樣品應(yīng)為D。

A、固體B、液體

C、氣體D、A+B

7、火焰法的主要缺點是B。

A、重現(xiàn)性差B、原子化效率低

C、操作困難D、基體效應(yīng)大

8、如果石墨爐升溫過程中不經(jīng)過“低溫干燥”這樣一個階段，其后果是A。

A、在后續(xù)階段會引起試樣飛濺B、引起爆炸

C、沒有什么影響D、引起污染

9、以下關(guān)于“原子化溫度選擇的原則”的選項中錯誤的是B。

A、原子化溫度的選擇隨被測元素而異

B、以儀器最大允許值為原子化溫度

C、最佳原子化溫度應(yīng)通過實驗、測定原子化曲線來確定

D、原子化溫度范圍大致為2000～3000℃

10、以下關(guān)于“灰化溫度的選擇原則”的選項中錯誤的是D。

A、“灰化”通常在較高溫度（300~1200℃）下進行

B、采用“斜坡”升溫方式可使試樣更有效地灰化

C、最佳灰化溫度應(yīng)通過實驗、測定灰化曲線來確定

D、“灰化”通常在較低溫度（105~300℃）下進行

二、填空題

1.空心陰極燈發(fā)射出的譜線，主要是，其光強度隨燈的

工作電流而。

2.原子吸收中，原子化系統(tǒng)的作用是將。目

前主要的原子化方法有和。

3.采用原子吸收進行分析，目前常用定量分析方法有和。

4.在原子吸收火焰原子化系統(tǒng)中，溫度越高，火焰中被測元素激發(fā)態(tài)原子數(shù)與基態(tài)原子數(shù)之

比，即N激/N基，這對原子吸收分析來說是。

5.測定樣品中鈉時，存在，為了消除此干擾，可在原樣品中加

入，如。

三、名詞解釋ICP

四、簡述題

1.采用火焰原子吸收法測定某樣品中Ca，在下列情況下，你建議應(yīng)采取何種措施，以得到

準確的測定結(jié)果。

（1）分析靈敏度低，懷疑在火焰中形成了氧化物離子。

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答：采用高溫富燃火焰。

（2）懷疑存在化學(xué)干擾，例如磷酸鹽對Ca干擾。

答：如存在磷酸鹽對Ca干擾，可在溶液中加入Sr或La，因它們可與磷

酸根形成更穩(wěn)定的化合物，從而將Ca釋放出來。

2.測定金屬鈉時，存在什么干擾，如何消除？

五、計算題

1.200μg/L的標準鎘溶液在火焰原子吸收光譜儀上扣背景后吸光度讀數(shù)為0.177，而

50ml地下水經(jīng)酸化并稀釋至100ml后，在同樣條件下測得吸光度讀數(shù)為0.023，求此地下水

中鎘含量。

答案：52.0μg/L

2.已知鎂溶液的濃度為0.4μg.L-1，用空氣-乙炔焰原子吸收分光光度計測得的吸光

度為0.225，測得溶劑空白的吸光度為0.005，求鎂元素的特征濃度。

紫外可見及熒光光譜法

一、選擇題

1、近紫外光的波長范圍是（C）

A.400~750nmB.10~200nmC.200~400nmD.＞750nm

2、影響摩爾吸光系數(shù)ε大小的是（C）

A.吸光物質(zhì)的濃度B.吸收池的長度

C.入射光波長D.入射光強度

3、要提高分光光度分析的靈敏度，可以通過：（C）

A.增大濃度B.增大入射光波長

C.增大摩爾吸光系數(shù)εD.增大儀器對光信號的放大倍數(shù)

4、以波長為λ1的光波測定某濃度為c的有色溶液的吸光度為A1、透光度為T1；以λ2

光波測定上述溶液的吸光度為A2、透光度為T2。則它們之間的關(guān)系式為（B）

A.A1=A2lgT1/lgT2B.A2=A1ε2/ε1

C.A1=A2ε2/ε1D.A2=A1(lgT1/lgT2)

5、某符合比耳定律的有色溶液，當濃度為c時，其透光度為T0；若濃度增加1倍，此

時吸光度為（C）

A.T0/2B.2T0C.2lgT0D.(lgT0)/2

6、某有色溶液的吸光度為0.300，則該溶液在同樣厚度下的透光度為（D）

A.30%B.50%C.70%D.10-0.30

7、圖1為X、Y兩物質(zhì)的吸收曲線。今欲測定X、Y混合體系中物質(zhì)Y，應(yīng)選擇的光

波長為：（E）

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λ/nm

圖1

A.λ1B.λ2C.λ3D.λ4E.λ5

8、在Ni2+和Fe2+的混合試液中，用丁二酮肟鎳分光光度法測定Ni2+，用酒石酸配合掩

蔽鐵。根據(jù)圖2的吸收曲線，入射光波長宜選用（D）

A.440nmB.460nmC.480nmD.500nmE.520nm

圖2

1、丁二酮肟鎳吸收曲線2、酒石酸鐵吸收曲線

-1

9、對于下列關(guān)于1.0mol.LCuSO4溶液的陳述，哪些是正確的？（A）

A.改變?nèi)肷涔獠ㄩL，ε亦改變B.向該溶液中通NH3時，ε不變

C.該溶液的酸度不同時，ε相等D.改變?nèi)肷涔獠ㄩL，ε不變

10、微量鎳光度測定的標準曲線如圖3所示。將1.0g鋼樣溶解成100ml溶液。準確移

取此液5ml，在與標準曲線同樣的條件下顯色，定容為50ml，測得吸光度為0.30，則鋼樣

中鎳含量為：（C）

A.0.05%B.0.1%C.0.5%D.1%E.5%

圖3

11、最易發(fā)射強熒光的物質(zhì)通常具有的電子躍遷類型是（B）。

A.n→π*B.π→π*C.n→σ*D.σ→σ*

12、提高熒光分析靈敏度的方法是（A、B、C）

A.增大入射光的強度B.提高熒光食品的熒光信號放大倍數(shù)

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C.增大熒光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)D.增加熒光物質(zhì)的濃度

13、某化合物分子式為C5H8O，在紫外光譜上的一個吸收帶：λmax224nm，ε為9750。

其最可能的結(jié)構(gòu)：（A）

A.CH3CH=CHCOCH3B.CH2=CHCH2COCH3

C.CH3CH=CHCH2CHOD.CH2=CHCH2CH2CHO

14、按經(jīng)驗規(guī)則預(yù)測下列化合物中紫外吸收波長最長的是：（A）

15、按經(jīng)驗規(guī)則預(yù)測下列化合物中紫外吸收波長最長的是：（C）

二、填空題

1、用數(shù)學(xué)式表示吸光度與透光率的關(guān)系：A=-lgT

2、分子在電子能級間的激發(fā)躍遷對應(yīng)于紫外可見吸收光譜。

3、分子在振動及轉(zhuǎn)動能級間的激發(fā)躍遷對應(yīng)于紅外吸收光譜。

4、紫外-可見分光光度計中，可見光區(qū)常用鎢燈或鹵鎢燈作光源，紫外區(qū)常

用氘燈或氫燈作光源。

5、高吸光度示差光度法是在樣品室的蓋子打開，即無光進入檢測器時調(diào)節(jié)光度計的透

光度T=0%，然后用比試樣中的特測組分濃度稍低的已知標準顯色溶液放入光路中調(diào)節(jié)

T=100%，然后測定試樣顯色溶液的吸光度。

6、紫外可見分光光度計中，入射光、樣品池和檢測器三者一般成直線關(guān)系。

7、熒光儀器中，入射光、樣品池和檢測器三者一般成直角關(guān)系。

8、摩爾吸收系數(shù)ε的單位為L（mol·cm）-1。已知用2.5cm的吸收池在440nm處測

-4—

量5.00×10MCoX2絡(luò)合物溶液的吸光度為0.750，則ε=600。

9、吸收光譜曲線是吸光度A對波長λ作圖，它的作用是定性分析及選擇分

析波長；工作曲線（校正曲線）是吸光度A對濃度C作圖，它的作用是定量分

析。

10、在λmax吸光物質(zhì)的濃度增加一倍，ε將不變。

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11、混合組分體系的吸光度加和性可表達為A=A1+A2+A3+…=ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3

+…，它在組分間無相互作用條件下成立。

12、用分光光度法進行定量分析，要使測得的濃度誤差最小，吸光度最好控制在

0.4343。

13、熒光是一種光致發(fā)光現(xiàn)象，熒光波長一般比激發(fā)光波長長。

14、熒光物質(zhì)的兩個吸收光譜是激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜。

15、溫度升高，熒光強度將減弱。

16、熒光強度F與濃度的關(guān)系式為F=2.303K′l0εbc或2.303Φl0εbc。

17、熒光量子產(chǎn)率Φ的定義是發(fā)射的光子數(shù)/吸收的光子數(shù)。

18、將下各組物質(zhì)按熒光增強的順序從左到右排列。

答：a：苯、萘、蒽、丁省；b：苯、氯代苯、碘代苯

19、紫外可見分光光度法要使用“參比溶液”調(diào)吸光度為，然后再測定樣品顯色

溶液的吸光度。這是為了。

20、紫外-可見分光光度計中，紫外區(qū)常用作光源；用材料的比色皿。

21、某組分的兩個顯色反應(yīng)，其定量的工作曲線分別如圖中的a和b。問ε較大的顯色

反應(yīng)是；從靈敏度考慮，應(yīng)選用工作曲線進行定量。

三、名詞解釋：

去活（化）振動弛豫三重態(tài)λmax，藍移

四、問答題

1、用分光光度法進行定量分析，為什么常將波長選擇在λmax處。

2、吸光光度法中為什么要使用參比溶液？

3、結(jié)合能級躍遷圖，敘述熒光產(chǎn)生的基本原理。

五、計算題

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1、1.000g鋼樣溶于硝酸后，用過磺酸鉀將其中的錳氧化為高錳酸根。在容量瓶中稀釋

-1

至250ml，測得的吸光度為0.001000mol.LKMnO4的16倍。試計算鋼樣中錳的百分含量。

答：2.06%

2、一含重鉻酸根離子和高錳酸根離子的混合溶液，在440nm及545nm處用1cm比色

皿測得的吸光度分別為0.385及0.653，求混合溶液中重鉻酸根離子和高錳酸根離子的濃度。

已知重鉻酸根離子在440nm及545nm處的吸光系數(shù)分別為370L·（mol·cm）-1、10.8L·

（mol·cm）-1。高錳酸根離子的吸光系數(shù)分別92.8L·（mol·cm）-1、2350L·（mol·cm）-1。

答：Cr=9.72×10-4mol/LMn=2.73×10-4mol/L

3、濃度為0.51μg/ml的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酸二腙光度法于波長600nm處用2cm

比色皿測定，T=50.5%，求該法測定銅的摩爾吸光系數(shù)ε和吸光系數(shù)a。已知Cu的相對原子

量為63.54。

答：a=290.9,ε=18484

4、維生素C的鹽酸溶液在波長245nm處的吸收系約ε=104。某藥含維生素C約2%，

現(xiàn)用紫外光度法進行定量。準確稱取約0.2g試樣，溶解，鹽酸酸化，定量轉(zhuǎn)移到容量瓶中

（一次），用1cm的比色測定，欲使測量誤差最小，應(yīng)使用多少毫升的容量瓶？維生素C的

分子量為176。

-4

5、已知1.46×10mol/L的KMnO4溶液在525nm處用比色皿測得的吸光度為0.857。然

后將此溶液放在光路中將儀器調(diào)到滿刻度（T=100%）后，測量未知高錳酸鉀溶液的吸光度

為0.203。未知高錳酸鉀溶液的濃度是多少？

答：1.81×10-4mol/L

6、甲基橙的離解反應(yīng)為Hin=H++In-，在下列不同pH值的緩沖溶液中，甲基橙的總濃

度均為2×10-4mol/L，用1.00cm比色皿，在520nm處測得吸光度如下，試求甲基橙離子In-

的ε。

pH:0.881.172.993.413.954.895.50

A:0.8900.8900.6920.5520.3850.2600.260

答：ε=1300

7、一種三烯化合物，其結(jié)構(gòu)式為，經(jīng)部分氫化后得兩種化合物，

其中一種在紫外光譜的235nm有吸收峰，其結(jié)構(gòu)式為；另一種在275nm有吸

收峰，其結(jié)構(gòu)式為。

答：

8、一種直鏈共軛二烯，分子式為C7H12，其紫外光譜最大吸收在228nm，其結(jié)構(gòu)式可

能是：

答：C—C=C—C=C—C—C

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9、按經(jīng)驗規(guī)則計算下面化合物的紫外吸收峰波長為：

答：323nm

10、將下列雙烯在二醇中的λmax231nm（ε=21000），236nm（ε=1200）和245nm（ε=1800）

與化合物一一對應(yīng)起來。

（A）

（B）（C）

答：A、245nm；B、236nm；C、231nm

11、計算化合物（A）（B）CH2的λmax。

CH3

O

答：A、227nm；B、268nmO

12、計算下圖中化合物的λmax。

13、用摩爾比率法測定配合物MRn的配合比及K穩(wěn)。配制金屬離子濃度固定

-4-1

CM=1.00×10mol·L，配位體CR的濃度變化的系列顯色溶液，測得吸光度變化如圖，問配

合物的配合比n和K穩(wěn)各為多少？

14、某化合物的分子式為C7H10O，經(jīng)紅外光譜測定可知有C=O、—CH3、—CH2—、

及—C=C—，紫外測定可知其λmax為257nm。試推測其結(jié)構(gòu)。

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檢測題：

1、可用于可見分光光度計的光源燈是C。

A、氘燈B、氫燈C、碘鎢燈D、氦燈

2、7220型可見分光光度計的工作波長范圍D。

A、200~400nmB、200~800nm

C、190~900nmD、350~800nm

3、光度計中單色器的作用是分光，其分光的重要器件是B。

A、棱鏡B、棱鏡（或光柵）+狹縫

C、光柵D、反射鏡

4、顯色反應(yīng)的條件，除了顯色劑用量和酸度條件外，還有A。

A、顯色時間B、入射光波長

C、顯色的溫度D、待測離子的濃度

5、鄰二氮雜菲法測鐵，選擇的條件是D。

A、試液+鄰二氮雜菲B、試液+NH2OH·HCl

C、試液+NaAc+鄰二氮雜菲D、試液+NH2OH·HCl+NaAc+鄰二氮雜菲

6、鄰二氮雜菲法測鐵，選擇c作參比。

A、試液空白B、蒸餾水C、試劑空白

7、比色皿所盛溶液的液面高度多少為宜？C。

A、＞3/4B、1/3C、3/4D、＜1/2

8、測定某有色溶液的吸光度時，用1cm比色皿時吸光度為A。若用2cm比色皿時，吸

光度為A。

A、2AB、A/2C、AD、4A

檢測題：（熒光）

1、通常，熒光波長比激發(fā)光波長B。

A、短B、長C、一樣D、不確定

2、維生素B2中核黃素產(chǎn)生的熒光強度在C最大。

A、PH=3～4B、PH=2～3

C、PH=6～7D、PH=8～9

3、核黃素測定時激發(fā)波長為C時，其熒光強度最大。

A、265nmB、372nmC、442nmD、500nm

4、核黃素測定時熒光波長為D時，其熒光強度最大。

A、400nmB、500nmC、610nmD、526nm

5、測定工作曲線時應(yīng)將A的熒光強度讀數(shù)調(diào)至100%。

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A、濃度最大的標液B、濃度最小的標液

C、蒸餾水D、儲備液

6、熒光分光光度計中熒光單色器與激發(fā)光入射方向C。

A、一致B、相反C、垂直D、成45o

7、以下關(guān)于“熒光法的特點”的選項中錯誤的是C。

A、靈敏度高、可用于痕量分析B、選擇性好

C、應(yīng)用范圍和UV/vis相當D、應(yīng)用不如UV/vis廣泛

8、熒光法測量時采用的吸收池，其透光面（拋光面）為A面。

A、4B、3C、2D、1

9、熒光分光光度計光源發(fā)射的光D。

A、只有紫外光B、只有可見光

C、既有可見光也有紅外光D、既有紫外光也有可見光

10、熒光法的檢測限為Bg·mL-1

A、10-6—10-7B、10-7—10-9

C、10-3—10-5D、＜10-10

紅外光譜法

一、填空：

1、一般將多原子分子的振動類型分為伸縮振動和彎曲振動，前者又可分為對稱

伸縮振動和反對稱伸縮振動。

2、紅外光區(qū)在可見光區(qū)和微波光區(qū)之間，習(xí)慣上又將其分為三個區(qū)：遠紅外區(qū)、

中紅外區(qū)、近紅外區(qū)，其中中紅外區(qū)的應(yīng)用最廣。

3、紅外光譜法主要研究振動中有偶極矩變化的化合物，因此單原子和同核雙原子

分子無紅外活性。

4、在紅外光譜中，將基團在振動過程中有偶極矩變化的稱為紅外活性，相反

則稱為非紅外活性，一般來說，前者在紅外譜圖上有吸收峰。

5、當弱的倍頻峰位于某強的基頻峰附近時，它們的吸收峰強度常常增強或

發(fā)生譜峰分裂，這種現(xiàn)象稱為費米共振。

6、4000~1300cm-1區(qū)域的峰是由伸縮振動產(chǎn)生，基團的特征吸收一般位于此范圍，

它是鑒定最有價值的區(qū)域，稱為官能團區(qū)；1300~600cm-1區(qū)域中，當分子結(jié)構(gòu)稍有

不同時，該區(qū)的吸收就有細微的不同，猶如人的指紋一樣故稱為指紋區(qū)。

二、選擇題：

1、CO2分子的平動、轉(zhuǎn)動、振動自由度為（A）

A.3,2,4B.2,3,4C.3,4,2D.4,2,3

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2、乙炔分子的平動、轉(zhuǎn)動、振動自由度為（C）

A.2,3,3B.3,2,8C.3,2,7D.2,3,7

3、CO2的基頻振動形式中：

←→-+-↑↑

①O=C=O②O=C=O③O=C=O④O=C=O

←←↓

哪種為非紅外活性（D）

A.①③B.②C.③D.①

OOOO

4、羰基化合物①R—C—R，②R—C—Cl，③R—C—H，④R—C—F中C=O伸縮振動

頻率最高的為（D）

A.①B.②C.③D.④

5、在不同溶劑中測定羧酸的紅外光譜，出現(xiàn)C=O伸縮振動頻率最低的為（D）

A.甲烷氣B.正庚烷C.乙醚D.堿液

6、在醇類化合物中，O—H伸縮振動頻率隨溶液濃度增加而向低波數(shù)移動，其原因是

（B）

A.溶液極性變大B.形成分子間氫鍵增加

C.誘導(dǎo)效應(yīng)變大D.易產(chǎn)生振動偶合

7、某化合物在紫外光區(qū)270nm處有一弱吸收，在紅外光譜中有如下吸收峰：

2700~2900cm-1，1725cm-1。則該化合物可能為（A）

A.醛B.酮C.羧酸D.酯

8、某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收帶，在紅外光譜中有如下吸收峰：

3300~2500cm-1寬而強的峰，1710cm-1。則該化合物可能為（C）

A.醛B.酮C.羧酸D.酯

9、某化合物在近紫外光區(qū)未見吸收帶，在紅外光譜上有如下吸收峰：3000cm-1左右，

1650cm-1，則該化合物可能為（B）

A.芳香族化合物B.烯烴C.醇D.酮

10、某化合物在近紫外光區(qū)未見吸收帶，在紅外光譜上3400~3200cm-1有強吸收峰，則

該化合物最可能為（C）

A.羧酸B.酚C.醇D.醚

11、下列異構(gòu)體，哪組用紅外光譜不能區(qū)別（A）

HH

CH3CH3HCH3

A.C2H5—C—OH與HO—C—C2H5B.C=C與C=C

CH3CH3

HHCH3H

CH3CH3

OH

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CH3

C.與D.CH3—CH2—CH2OH與CH3—CH—CH3

CH3

三、解譜題：

1.某化合物分子式為C8H8，紅外光譜數(shù)據(jù)如下，試推構(gòu)造式，并注明各峰歸屬。

IR（cm-1）：3050、3060、1640、1600、1500、1420、990、910、760、710

CH=CH2

2.某化合物的分子式為C6H10，它的紅外光譜圖如下。試寫出其結(jié)構(gòu)式并對標有數(shù)據(jù)的

各峰寫出歸屬。

（答案：CH3CH2CH2CH2C≡CH）

3.下面化合物的分子式為C8H10，紅外光譜圖如下。試根據(jù)它們的特征頻率寫出結(jié)構(gòu)式，

對標有數(shù)據(jù)的各峰寫出歸屬。

CH3

答案：

CH3

4.某化合物的分子式為C5H8O，其紅外光譜有如下主要吸收帶；3020，2900，1690和

—14

1620cm；其紫外吸收光譜在λmax=227nm，εmax=10。已知該化合物不是醛，試指出它可以

的結(jié)構(gòu)。

解：根據(jù)分子式計算該化合物的不飽和度：

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nn

n131

42

8

512

2

其紅外吸收峰分別說明

—1

3020cm；υ=C—H不飽和化合物，含有雙鍵

—1

2900cm；υC—H不飽和

—1

1690cm；υC=0共軛的羰基，占有一個不飽和度

—1

1620cm；υC=C共軛雙鍵，占有一個不飽和度

4*

從紫外吸收εmax=10說明，此躍遷是由π→π產(chǎn)生的，因此可能有如下結(jié)構(gòu)：

CH2=CH—CO—CH2—CH3或者CH3—CH=CH—CO—CH3

用Woodward規(guī)則計算：

前者：母體基數(shù)215nm后者：母體基數(shù)215nm

烷基取代0烷基取代112

計算值215nm計算值227nm

因此該化合物為

CH3—CH=CH—CO—CH3

5.某無色液體，其分子式為C8H8O，紅外光譜如圖所示，試指出其結(jié)構(gòu)。

解：該化合物的不飽和度為：

nn

n131

42

8

815

2

從紅外光譜上得到如下信息：

cm—1基團的振動類型對應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元不飽和度化學(xué)式

3100~3000不飽和的υC—H

1600R

1580芳香環(huán)的υC=C

4C6H5

1450

760

單取代芳環(huán)的γC—H

690

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1695共軛酮羰基的υC=OR—CO—R1CO

3000~2900飽和碳氫鍵上的υC—H—CH3