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南京大學(xué)2011年碩士研究生入學(xué)考試試題答案
一、填空題
1.π→π*
2.散射;吸收;會(huì)引起分子極化率變化的非極性集團(tuán)和對(duì)稱振動(dòng);會(huì)引起偶極矩變化
的極性基團(tuán)和非對(duì)稱性振動(dòng)
3.柱外
4.A
5.毛細(xì)管改性,表面鍵合陽(yáng)離子基團(tuán);加入電滲流反轉(zhuǎn)劑
6.低;高
7.長(zhǎng)波;短波
8.彎曲振動(dòng),不對(duì)稱伸縮振動(dòng);對(duì)稱伸縮振動(dòng)
9.預(yù)電解;休止期;溶出;預(yù)電解
10.K+;Ba2+;100
11.A渦流擴(kuò)散系數(shù);B縱向分子擴(kuò)散
12.一方面使流動(dòng)相中的酸或堿生成水,使流動(dòng)相電導(dǎo)率大大降低,另一方面使樣品離
子由原來(lái)的鹽變成相應(yīng)的酸或堿,提高組分電導(dǎo)檢測(cè)的靈敏度
13.去屏蔽區(qū);低;各向異性效應(yīng)
14.改進(jìn)α值
15.A.B
16.質(zhì)荷比最大的
17.消除磁場(chǎng)的不均勻性
18.支持電解質(zhì);電遷移電流;極大抑制劑;極大;除氧劑
二、問(wèn)答題
1.質(zhì)譜;依據(jù)氯和溴的同位素峰的差別,氯為3:1,溴為1:1
2.光柵的分辨率高,光能損耗小,光柵會(huì)產(chǎn)生光譜的重疊
3.(1)①熒光輻射的波長(zhǎng)比激發(fā)光波長(zhǎng)大,測(cè)量到的熒光頻率與入射光頻率不同
②熒光在各個(gè)方向都有發(fā)射,因此可以在與入射光成直角的方向上檢測(cè),消除來(lái)自激發(fā)
光的干擾
3熒光強(qiáng)度隨入射光強(qiáng)度增加而增加
④熒光檢測(cè)的是絕對(duì)強(qiáng)度,可采用高靈敏度的儀器
(2)熒光光譜的檢測(cè)光路與激發(fā)光路成90度,紫外在一條直線上;熒光有兩個(gè)單色器
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4.吸收峰的強(qiáng)弱與躍遷幾率有關(guān),躍遷幾率與偶極矩的變化有關(guān)。C=O與C=C相比對(duì)稱
性差,偶極矩變化大,吸收峰強(qiáng)度大
5.斯托克斯線是由分子從基態(tài)振動(dòng)能及躍遷至受激發(fā)虛態(tài),然后返回至振動(dòng)激發(fā)態(tài)能及
產(chǎn)生的;反斯托克斯線是處于振動(dòng)激發(fā)態(tài)的分子躍遷至受激發(fā)虛態(tài)后,返回基態(tài)振動(dòng)能及產(chǎn)
生的。根據(jù)玻爾茲曼分布,常溫下處于振動(dòng)激發(fā)態(tài)的分子概率不足1%,因此斯托克斯線遠(yuǎn)
強(qiáng)于反斯托克斯線。
6.(1)沒(méi)有渦流擴(kuò)散系數(shù),柱效高,譜帶展寬小,相比大;固定相傳質(zhì)阻力小,分析
速度快
(2)柱容量大
7.可逆
I
pa1
I
由pc可以判斷電極反應(yīng)可逆
56
E-E,故每步反應(yīng)涉及一個(gè)電子,涉及兩個(gè)化學(xué)過(guò)程
papc2
三、計(jì)算題
1.母體值215nm
1個(gè)烷基α取代基+10nm
1個(gè)烷基β取代基+12nm
計(jì)算max237nm
4.23-5
nI==2.1910
2.2500ml甲醇中,2296487
n=n=2.1910-5
H2OI2
100.724
nHO=nI=5.2210
高分子溶液中22296487
n5104mol
高分子中的水H2O
510418
w(HO)1%
20.9
四、綜合題
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1.水樣中汞元素的分析方法采用原子吸收法。由于汞元素為金屬元素,單一金屬元素的
定量分析一般采用原子吸收法。
樣品處理的過(guò)程:①將樣品搖勻,取10~50mL廢水,注入125mL錐形瓶中,補(bǔ)充適量
無(wú)汞去離子水至50mL,依次加115mL硫酸,1+1硝酸溶液115mL,5%高錳酸鉀溶液4mL(如
不能在15min內(nèi)維持紫色,再補(bǔ)加適量高錳酸鉀溶液使維持紫色,但總量不超過(guò)30mL),5%
過(guò)硫酸鉀溶液4mL,插入小漏斗,置沸水浴中使樣液在近沸狀態(tài)保溫1h。
②取下冷卻,臨近測(cè)定時(shí),邊搖邊滴加20%鹽酸羥胺溶液,直至剛好使過(guò)剩的高錳酸
鉀褪色及二氧化錳全部溶解為止
③轉(zhuǎn)入100mL溶量瓶,稀釋至刻度,吸取10mL試樣注入汞還原器中,加入20%氯化亞
錫溶液1mL,立即測(cè)定
2.①根據(jù)氮規(guī)則,計(jì)算不飽和度u=(2×9-11+1+2)÷2=5,不飽和度為5.分子中可能
含有苯環(huán)。
②分析紅外圖譜,1700附近有強(qiáng)峰,故含有羰基。1600附近有三組苯環(huán)的特征峰,所
以分子中含有苯環(huán)。3000處附近的峰和羧基上
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