高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第一部分 專題九 電解質(zhì)溶液專題強(qiáng)化練-人教版高三化學(xué)試題

專題九電解質(zhì)溶液專題強(qiáng)化練1．已知25℃HB電離常數(shù)K＝4×10－7。H2A=H＋＋HA－，HA－H＋＋A－(K＝3×10－6)；有關(guān)0.1mol·L－1的兩種酸H2A、HB溶液，下列說法不正確的是A．分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，pH(H2AB．NaHA溶液一定顯酸性C．兩種酸中和等量NaOH，消耗兩種酸的體積2V(H2A)＝VD．過量的H2A溶液加入到NaB溶液中的離子反應(yīng)為H22B－=2HB＋A2－解析：電離平衡常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)，25℃HB電離常數(shù)K＝4×10－7。H2A=H＋＋HA－，HA－H＋＋A－(K＝3×10－6)，說明酸性H2A>HA－>HB。分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，由于H2A的第一步完全電離，因此pH(H2A)<pH(HB)，故A正確；NaHA溶液，不存在水解，只存在電離，溶液一定顯酸性，故B正確；兩種酸的濃度相等，中和等量NaOH，H2A為二元酸，HB為一元酸，因此消耗兩種酸的體積2V(H2A)＝V(HB)，故C正確；H2A的第一步完全電離，過量的H2A溶液加入到NaB溶液中的離子反應(yīng)為H＋＋HA－＋2B－答案：D2．在一定條件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列說法正確的是()A．稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大B．加入CuSO4固體，HS－濃度減小C．升高溫度，eq\f(c（HS－）,c（S2－）)減小D．加入NaOH固體，溶液pH減小解析：平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān)，溫度不變，則稀釋時平衡常數(shù)是不變的，A錯誤；加入CuSO4固體，生成CuS沉淀，平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，HS－濃度減小，B正確；水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，升溫促進(jìn)水解，平衡正向移動，c(S2－)減小，c(HS－)增大，所以eq\f(c（HS－）,c（S2－）)增大，C錯誤；加入NaOH固體是一種強(qiáng)堿，溶液pH增大，D錯誤。答案：B3.濃度均為0.1mol·L－1、體積均為V0的HX、HY溶液，分別加水稀釋至體積為V，pH隨lgeq\f(V,V0)的變化關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是()A．HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱B．常溫下，由水電離出的c(H＋)·c(OH－)：a<bC．相同溫度下，電離常數(shù)K(HX)：a>bD．lgeq\f(V,V0)＝3時，若同時微熱兩種溶液(不考慮HX、HY和H2O的揮發(fā))，則eq\f(c（X－）,c（Y－）)減小解析：A項(xiàng)，根據(jù)題圖分析，當(dāng)lgeq\f(V,V0)＝0時，HX的pH>1，說明HX部分電離，為弱電解質(zhì)；HY的pH＝1，說明其完全電離，為強(qiáng)電解質(zhì)，所以HY的酸性大于HX的酸性，錯誤；B項(xiàng)，酸或堿抑制水的電離，酸中的氫離子濃度越小，其抑制水電離程度越小，根據(jù)題圖分析，b點(diǎn)對應(yīng)的溶液中氫離子濃度小于a點(diǎn)對應(yīng)的溶液中氫離子濃度，則水的電離程度a<b，所以由水電離出的氫離子和氫氧根離子濃度的乘積a<b，正確；C項(xiàng)，酸的電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以相同的溫度下，電離常數(shù)a＝b，錯誤；D項(xiàng)，lgeq\f(V,V0)＝3時，若同時微熱兩種溶液，X－物質(zhì)的量增多，Y－物質(zhì)的量不變，二者溶液的體積相等，所以eq\f(c（X－）,c（Y－）)比值變大，錯誤。答案：B4.常溫下，向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入固體NaOH后，NHeq\o\al(＋,4)與NH3·H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積的變化和氨的揮發(fā))，下列說法正確的是()A．M點(diǎn)溶液中水的電離程度比原溶液大B．a(chǎn)＝0.05C．當(dāng)n(NaOH)＝0.05mol時，溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)D．在M點(diǎn)時，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol解析：M點(diǎn)是向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿，抑制水的電離，此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，故A錯誤；若a＝0.05，得到物質(zhì)的量均為0.05mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，則c(NHeq\o\al(＋,4))>c(NH3·H2O)，與圖象不符，故B錯誤；向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當(dāng)n(NaOH)＝0.05mol時，得到物質(zhì)的量均為0.05mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，故離子濃度大小關(guān)系為c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C錯誤；在M點(diǎn)時溶液中存在電荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NHeq\o\al(＋,4))，n(OH－)－n(H＋)＝0.05＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(a－0.05)mol，故D正確。答案：D5．為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是()A．①濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)B．②中溶液變澄清的原因：AgOH＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH＋2H2OC．③中顏色變化說明有AgCl生成D．該實(shí)驗(yàn)可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶解析：①濁液中存在平衡Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)，故A正確；銀離子與NH3·H2O結(jié)合生成絡(luò)離子，則②中溶液澄清說明AgOH＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH＋2H2O，故B正確；銀離子與氯離子結(jié)合生成AgCl白色沉淀，則③中顏色變化說明有AgCl生成，故C正確；硝酸銀過量，不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，余下的濁液中含銀離子，與KCl反應(yīng)生成白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶，故D錯誤。答案：D6．25℃時，PbR(R2－為SOeq\o\al(2－,4)或COeq\o\al(2－,3))的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)，下列說法不正確的是()A．曲線a表示PbCO3B．以PbSO4、Na2CO3和焦炭為原料可制備PbC．當(dāng)PbSO4和PbCO3沉淀共存時，溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝1×105D．向X點(diǎn)對應(yīng)的飽和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液解析：橫坐標(biāo)為2[即c(Pb2＋)為1×10－2mol·L－1]時，a曲線對應(yīng)的縱坐標(biāo)為11，b曲線對應(yīng)的縱坐標(biāo)為6，即R2－的濃度分別為1×10－11mol·L－1和1×10－6mol·L－1，所以a曲線的Ksp＝1×10－13，b曲線的Ksp＝1×10－8，由于Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)，所以a曲線表示PbCO3，A項(xiàng)不符合題意；PbSO4與Na2CO3反應(yīng)轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO3，PbCO3受熱分解為PbO，被焦炭還原可制得Pb，B項(xiàng)不符合題意；PbSO4與PbCO3共存時，c(Pb2＋)相等，則eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(Ksp（PbSO4）,Ksp（PbCO3）)＝eq\f(1×10－8,1×10－13)＝1×105，C項(xiàng)不符合題意；向X點(diǎn)對應(yīng)的溶液中加入Pb(NO3)2，c(Pb2＋)增大，PbSO4的沉淀溶解平衡逆向移動，c(SOeq\o\al(2－,4))減小，所以不能轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液，D項(xiàng)符合題意。答案：D7．(2017·全國卷Ⅰ)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lgeq\f(c（HX－）,c（H2X）)的變化關(guān)系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．當(dāng)混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)解析：橫坐標(biāo)取0時，曲線M對應(yīng)pH約為5.4，曲線N對應(yīng)pH約為4.4，因?yàn)槭荖aOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強(qiáng)的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與lgeq\f(c（HX－）,c（H2X）)的變化關(guān)系，B正確；eq\f(c（X2－）,c（HX－）)＝1時，即lgeq\f(c（X2－）,c（HX－）)＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4mol·L－1，Ka2＝eq\f(c（H＋）·c（X2－）,c（HX－）)≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq\f(c（X2－）,c（HX－）)<1，lgeq\f(c（X2－）,c（HX－）)<0，此時溶液呈酸性，C正確；當(dāng)溶液呈中性時，由曲線M可知lgeq\f(c（X2－）,c（HX－）)>0，eq\f(c（X2－）,c（HX－）)>1，即c(X2－)>c(HX－)，D錯誤。答案：D8．(1)(2017·天津理綜)已知25℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的濃度為L－1，溶液中的c(OH－)＝________mol·L－1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時，溶液中的eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝________。(2)(2016·全國卷Ⅰ)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrOeq\o\al(2－,4)生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時，溶液中c(Ag＋)為________mol·L－1，此時溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))等于________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。(3)已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.0×10－2、Ka2＝6.0×10－5，通過計算判斷中和反應(yīng)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)在常溫下能否發(fā)生并說明理由：___________。(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－39；66＝4.67×104；常數(shù)大于10－5反應(yīng)能發(fā)生)解析：(1)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）·c（OH－）,c（NH3·H2O）)＝1.8×10－5，當(dāng)氨水的濃度為2.0mol·L－1時，溶液中的c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝6.0×10－3mol·L－1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOeq\o\al(－,3)SOeq\o\al(2－,3)＋H＋及其電離平衡常數(shù)Ka2＝6.2×10－8可知，Ka2＝eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）·c（H＋）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝6.2×10－8，將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時，溶液的c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1，則eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝eq\f(6.2×10－8,1.0×10－7)＝0.62。(2)根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計算出當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝2.0×10－12，又可計算出此時溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))＝5.0×10－3mol·L－1。(3)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)K＝eq\f(c3（C2Oeq\o\al(2－,4)）·c2（Fe3＋）,c3（H2C2O4）)Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)H2C2O4(aq)H＋(aq)＋HC2Oeq\o\al(－,4)(aq)Ka1＝eq\f(c（HC2Oeq\o\al(－,4)）·c（H＋）,c（H2C2O4）)HC2Oeq\o\al(－,4)(aq)H＋(aq)＋C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)Ka2＝eq\f(c（H＋）·c（C2Oeq\o\al(2－,4)）,c（HC2Oeq\o\al(－,4)）)K＝eq\f(Ka1·Keq\o\al(3,a2)·Keq\o\al(2,sp),Keq\o\al(6,w))＝eq\f(6.0×10－2×（6.0×10－5）3·（1.0×10－39）2,（1×10－14）6)≈4.67×10－11<1.0×10－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生。答案：(1)6.0×10－30.62(2)2.0×10－55.0×10－3(3)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為4.67×10－11，小于1.0×10－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生9．(2017·天津卷)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b．配制并標(biāo)定100mL0.1000mol·L－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a．取待測NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d．用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e．重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)序號123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉栴}：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________________________________________。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是______________________________________________________。(3)滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是_____________________________________________________________________。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由_______________________________________________________________。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL，測得c(I－)＝________mol·L－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為_______________________________________________________。(7)判斷下列操作對c(I－)測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果________。解析：(1)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解，所以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)放在棕色細(xì)口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2為強(qiáng)酸弱堿鹽，且Fe3＋的水解程度很大，為防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行。(4)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)，所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，所以所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為eq\f(10.02mL＋9.98mL,2)＝10.00mL，測得c(I－)＝eq\f(n（AgNO3）－n（NH4SCN）,V[NaI（aq）])＝0.0600mol·L－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，則使配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝eq\f(n（AgNO3）－n（NH4SCN）,V[NaI（aq）])可推斷，對c(I－)測定結(jié)果影響將偏高。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，使讀取的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏低，由c(I－)＝eq\f(n（AgNO3）－n（NH4SCN）,V[NaI（aq）])可推斷，對c(I－)測定結(jié)果影響將偏高。答案：(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)避免AgNO3見光分解(3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解)(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.0600(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2～3次(7)①偏高②偏高10．(2018·全國卷Ⅲ)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248g·mol－1)可用作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn)：試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn)象①取少量樣品，加入除氧蒸餾水②固體完全溶解得無色澄清溶液③__________④__________，有刺激性氣體產(chǎn)生⑤靜置，__________⑥__________(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：①溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在________中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100mL的_______