GBT 19590-2023 納米碳酸鈣 國家標(biāo)準(zhǔn)

Nanoscalecalciumcarbonate2023-09-07發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T19590—2011《納米碳酸鈣》,與GB/T19590—2011相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了根據(jù)顆粒形貌確定的指標(biāo)要求(見表1);b)更改了納米碳酸鈣的主含量、平均粒徑、比表面積指標(biāo)(見表1,2011年版的表1);c)增加了鎂、鐵含量指標(biāo)和試驗方法(見表1、6.5、6.6);d)刪除了晶粒度、團(tuán)聚指數(shù)的指標(biāo)和試驗方法(見2011年版的表1、6.5、6.7);e)更改了平均粒徑試驗方法(見6.2,2011年版的6.4)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會無機(jī)化工分會(SAC/TC63/SC1)歸口。本文件起草單位：中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司、廣西華納新材料股份有限公司、常州碳酸鈣有限公司、恩平燕怡新材料有限公司、襄陽興發(fā)化工有限公司、山西蘭花華明納米材料股份有限公司、浙江天石納米科技股份有限公司、建德市雙超鈣業(yè)有限公司、杭州正和納米科技有限公司、湖南金箭新材料科技有限公司、廣西平果歐瑞峰新材料科技有限公司、桂林金山新材料有限公司。本文件于2004年首次發(fā)布，2011年第一次修訂，本次為第二次修訂。11范圍本文件規(guī)定了納米碳酸鈣(含超微細(xì)碳酸鈣和部分微細(xì)碳酸鈣)的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志本文件適用于納米碳酸鈣粉體。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T191—2008包裝儲運圖示標(biāo)志GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T19281—2014碳酸鈣分析方法GB/T19587氣體吸附BET法測定固態(tài)物質(zhì)比表面積3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4分子式和相對分子質(zhì)量相對分子質(zhì)量：100.09(按2022年國際相對原子質(zhì)量)。5.3納米碳酸鈣按本文件規(guī)定的試驗方法檢測應(yīng)符合表1的規(guī)定。2指標(biāo)形貌立方體、類立方體、近球體、鏈狀菱面體、棒狀、針狀平均粒徑(TEM/SEM)/nm≤主含量(CaCO?)(干基)w/%≥鎂(Mg)w/%≤鐵(Fe)w/%≤比表面積(靜態(tài)BET)/(m2/g)≥水分、白度、吸油值、pH、鹽酸不溶物供需協(xié)商供需協(xié)商注1:附錄A給出橡膠、塑料用納米碳酸鈣具體推薦指標(biāo)。注2:附錄B給出密封膠、膠黏劑用納米碳酸鈣具體推薦指標(biāo)。注3:附錄C給出膠印油墨用納米碳酸鈣具體推薦指標(biāo)。注4:附錄D給出涂料用納米碳酸鈣具體推薦指標(biāo)。6試驗方法安全提示：本試驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時應(yīng)小心謹(jǐn)慎!如濺到皮膚或眼睛上應(yīng)立即用水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即就醫(yī)。6.1一般規(guī)定本文件所用試劑，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑。6.2平均粒徑的測定乙醇(95%)或乙醇(無水乙醇)。6.2.2.1超聲波振蕩器：超聲功率大于250W。6.2.2.2透射電子顯微鏡(TEM):點分辨率不大于0.3nm;照相機(jī)(CCD)像素不小于1024×1024。6.2.2.3掃描電子顯微鏡(SEM):點分辨率不大于0.3nm;照相機(jī)(CCD)像素不小于1024×1024。6.2.3試驗步驟6.2.3.1采用透射電子顯微鏡(TEM)測定取適量試樣，置于50mL燒杯中，加入10mL～20mL乙醇。將燒杯置于超聲波振蕩器中，在大于250W功率下，超聲分散5min～15min后，取1滴～2滴分散液于透射電子顯微鏡的制樣銅網(wǎng)(已制膜和噴碳)上。自然干燥后，置于透射電子顯微鏡的樣品架上。在約1萬～10萬放大倍數(shù)下，拍攝樣品照片，記錄形貌，用納米標(biāo)尺測量沿一條直線上排列的不少于20個顆粒中每個顆粒的短徑(可用計算機(jī)軟件進(jìn)行統(tǒng)計處理),取算術(shù)平均值。3粉末樣品也可直接涂覆在導(dǎo)電膠上，用洗耳球吹掃后，噴金處理。在掃描電子顯微鏡約1萬～10萬放大倍數(shù)下，拍攝樣品照片，記錄形貌，在照片上測量沿一條直線上排列的不少于20個顆粒中每個顆粒的短徑(可用計算機(jī)軟件進(jìn)行統(tǒng)計處理),取算術(shù)平均值。平均粒徑d(TEM/SEM)按公式(1)計算：d——微粒的平均粒徑的數(shù)值，單位為納米(nm);n——量取顆粒的個數(shù)。6.3主含量的測定按GB/T19281—2014中3.3的規(guī)定進(jìn)行測定(按活性碳酸鈣處理)。6.4鎂含量的測定按GB/T19281—2014中3.4的規(guī)定進(jìn)行測定。對鎂含量測定精度要求更高的參照附錄E規(guī)定的方法進(jìn)行測定。6.5鐵含量的測定按GB/T19281—2014中3.6的規(guī)定進(jìn)行測定。6.6比表面積的測定稱取0.05g～0.50g試樣，精確至0.0001g,按GB/T19587規(guī)定的方法測定。6.7水分的測定按GB/T19281—2014中3.13的規(guī)定進(jìn)行測定。6.8白度的測定6.9吸油值的測定按GB/T19281—2014中3.20的規(guī)定進(jìn)行測定。按GB/T19281—2014中3.18的規(guī)定進(jìn)行測定(無水乙醇用量為10mL)。6.11鹽酸不溶物含量的測定按GB/T19281—2014中3.15的規(guī)定進(jìn)行測定(樣品5.0g;無水乙醇用量10mL;鹽酸溶液用量47檢驗規(guī)則7.1本文件采用型式檢驗和出廠檢驗。型式檢驗和出廠檢驗應(yīng)符合下列規(guī)定。a)要求中規(guī)定的所有指標(biāo)項目為型式檢驗項目，正常情況下每三個月至少進(jìn)行一次型式檢驗。有下列情況之一時，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗：——更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；——主要原料有變化；——停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；——與上次型式檢驗有較大差異。b)要求中規(guī)定的主含量、比表面積、吸油值、白度、水分和pH為出廠檢驗項目，應(yīng)逐批檢驗。7.2生產(chǎn)廠用相同材料，基本相同的生產(chǎn)條件，連續(xù)生產(chǎn)或同一班組生產(chǎn)的納米碳酸鈣為一批，每批產(chǎn)品不超過60t。7.3按GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時，將采樣器自包裝袋的上方斜插至料層深度的3/4處采樣。將采得的樣品混勻后，按四分法縮分至不少于500g,分裝于兩個清潔干燥的具塞廣口瓶中，密存?zhèn)洳?。生產(chǎn)廠可在包裝線上自動取樣或包裝封口前采樣。7.4生產(chǎn)廠應(yīng)保證所有出廠的納米碳酸鈣都符合本文件的要求。7.5檢驗結(jié)果如有指標(biāo)不符合本文件要求時，應(yīng)重新自兩倍量的包裝袋中采樣進(jìn)行復(fù)驗，復(fù)驗的結(jié)果即使只有一項指標(biāo)不符合要求時，整批產(chǎn)品判定為不合格。7.6采用GB/T8170規(guī)定的修約值比較法判定檢驗結(jié)果是否符合要求。8標(biāo)志和隨行文件批號或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量符合本文件的證明和本文件編號。9.1納米碳酸鈣采用復(fù)合編織袋或紙塑復(fù)合包裝袋，袋口嚴(yán)密封口，每袋凈含量為12.5kg、20kg和25kg或相關(guān)方協(xié)議。9.3納米碳酸鈣應(yīng)貯存于干燥、陰涼通風(fēng)的倉庫內(nèi)，在貯存和運輸過程中應(yīng)防止受潮，不應(yīng)與酸混貯。5(資料性)橡膠、塑料用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)表A.1和表A.2分別列出了橡膠用納米碳酸鈣和塑料用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)。表A.1橡膠用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)指標(biāo)Ⅲ型平均粒徑(TEM/SEM)/nm40～6070～100比表面積(靜態(tài)BET)/(m2/g)主含量(CaCO?)(干基)w/%鎂(Mg)w/%水分/%白度8.0～10.08.0～10.08.0～10.0吸油值/(g/100g)表A.2塑料用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)指標(biāo)Ⅲ型IV型(特殊晶型)平均粒徑(TEM/SEM)/nm50～70比表面積(靜態(tài)BET)/(m2/g)主含量(CaCO?)(干基)w/%水分/%白度吸油值/(g/100g)6(資料性)表B.1列出了密封膠、膠黏劑用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)。指標(biāo)I型Ⅲ型IV型(菱面體)平均粒徑(TEM/SEM)/nm40～7070～100比表面積(靜態(tài)BET)/(m2/g)20～35主含量(CaCO?)(干基)w/%白度*7.0～10.07.0～10.07.0～10.07.0～10.0基料稠度'/cm10.5～12.08.0～10.0表面活性劑類型報告類型報告類型報告類型報告類型黑色或調(diào)色產(chǎn)品白度達(dá)到括號內(nèi)數(shù)值視為合格?！背矶纫允覝丶谆柘鹉z(型號RTV107-2)與粉體(以硬脂酸改性)按供需雙方約定比例混合高速分散后檢測。僅適用于硅酮膠。7(資料性)膠印油墨用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)表C.1列出了膠印油墨用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)。表C.1膠印油墨用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)指標(biāo)I型濾餅平均粒徑(TEM/SEM)/nm比表面積(靜態(tài)BET)/(m2/g)碳酸鈣(CaCO?)(干基)w/%40～60°鎂(Mg)w/%40～60pH8.0～9.08.5～9.5流動度/mm——細(xì)度/μm濾餅碳酸鈣以濕基計。8(資料性)涂料用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)表D.1列出了涂料用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)。表D.1涂料用納米碳酸鈣推薦指標(biāo)平均粒徑(TEM/SEM)/nm60～9080～100比表面積(靜態(tài)BET)/(m2/g)20～30碳酸鈣(CaCO?)(干基)w/%鎂(Mg)w/%8～108～10吸油值/(g/100g)25～4020～35白度屈服值/(Pa·s)90～1509(資料性)鎂含量的測定——火焰原子吸收光譜法E.1試劑E.1.1鹽酸溶液：1+1。E.1.2鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鎂(Mg)100μg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的鎂(Mg)標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。E.1.3水：符合GB/T6682—2008中規(guī)定的二級水規(guī)格。原子吸收光譜儀，備有空氣-乙炔燃燒器，鎂空心陰極燈。E.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(100μg/mL)于一組100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。在原子吸收光譜儀波長285.2nm處，以水調(diào)節(jié)零點，測量吸光度。以鎂質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以減去零濃度溶液的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。E.4測定稱取約0.6g試樣，精確至0.0002g,置于100mL燒杯中，加少許水(活性碳酸鈣產(chǎn)品加少許無水乙醇)潤濕，蓋上表面皿，加5mL鹽酸溶液，微熱至全溶，煮沸，待冷卻后用中速濾紙過濾，用水充分洗滌，濾液與洗滌液收集至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液為試液A。吸取25.00mL試液A,置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液為試液B。在原子吸收光譜儀波長285.2nm處，以水調(diào)節(jié)零點，測量試液B吸光度。由繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得鎂質(zhì)量濃度。E.5試驗數(shù)據(jù)處理鎂含量(Mg)以鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計，按公式(E.1)計算：