（人教A版選擇性必修第一冊）高二化學(xué)同步講義 第21講 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡（學(xué)生版+教師版）

0 0 第21講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡第21講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡知識導(dǎo)航知識導(dǎo)航課前引入在20℃時，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系如下：在20℃時，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系如下：溶解度/g<0.010.01~11~10>10溶解性難溶微溶可溶易溶實(shí)例AgClCa(OH)2KClO3NaCl 有沒有絕對不溶的物質(zhì)？ 難溶物在水中究竟溶解了多少？知識精講知識精講一、沉淀溶解平衡的基本概念1．溶解平衡的定義在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，溶質(zhì)的離子與該固態(tài)溶質(zhì)之間建立的動態(tài)平衡，叫作沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡的建立3.沉淀溶解平衡方程式MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)如AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)4.沉淀溶解平衡的特征二、影響沉淀溶解平衡的因素1．內(nèi)因（決定性因素）：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。2．外因：溫度、濃度、同離子效應(yīng)等，其影響符合“勒夏特列原理”。①溫度：一般來說，溫度越高，固體物質(zhì)的溶解度越大。極少數(shù)固體物質(zhì)的溶解度隨溫度的升高而減小，如Ca(OH)2。②同離子效應(yīng)：加入與電解質(zhì)電離的離子相同的可溶性鹽，平衡向生成沉淀的方向移動，溶解度減小。③外加其他物質(zhì)（與電解質(zhì)電離的離子反應(yīng)），平衡向沉淀溶解的方向移動，溶解度增大。三、溶度積（Ksp）1.概念與表達(dá)式①在一定溫度下，沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，用Ksp表式。②對于沉淀溶解平衡：MmAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq)，Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)。如Fe(OH)3(s)?Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)2．影響因素①溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)。②溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。3.意義對于相同類型的難溶電解質(zhì)，Ksp越大，說明難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越大。如：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)，則溶解度：S(AgCl)＞S(AgBr)＞S(AgI)。4．應(yīng)用①M(fèi)mAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq)，任意時刻的離子積：Q=cm(Mn+)·cn(Am-)②根據(jù)Ksp和Q的相對大小，可以判斷給定條件下溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況：Q＞Ksp，溶液中有沉淀析出Q＝Ksp，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)Q＜Ksp，溶液中無沉淀析出對點(diǎn)訓(xùn)練對點(diǎn)訓(xùn)練題型一：沉淀溶解平衡的理解【變1-1】對“AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)”的理解正確的是①說明AgCl沒有完全電離，AgCl是弱電解質(zhì)②說明溶解的AgCl已完全電離，是強(qiáng)電解質(zhì)③說明Cl－與Ag＋的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底④說明Cl－與Ag＋的反應(yīng)可以完全進(jìn)行到底A．③④ B．②③ C．①③ D．②④題型二：沉淀溶解平衡的移動【變2-2】將AgCl分別加入盛有：①5mL水②6mL0.5溶液③10mL0.2溶液④5mL0.1鹽酸的燒杯中，均有固體剩余，各溶液中從大到小的順序排列正確的是A．①④③② B．②③④① C．④③②① D．①③②④題型三：溶度積Ksp【例4】某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物，還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O)：溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：金屬離子Ni2＋Al3＋Fe3＋Fe2＋開始沉淀時(c=0.01mol·L-1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全時(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH8.74.73.29.0利用上述表格數(shù)據(jù)，計(jì)算Ni(OH)2的Ksp=___________(列出計(jì)算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2＋濃度為1.0mol·L-1，則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是___________?！咀?】已知下列物質(zhì)在20℃時的Ksp見下表，試回答下列問題：化學(xué)式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4顏色白色淺黃色黃色黑色磚紅色Ksp2.0×10-105.4×10-138.3×10-172.0×10-482.0×10-12（1）20℃時，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是___________。（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時，=___________。（3）測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定時，應(yīng)加入的指示劑是___________(填字母)。A．KBr B．KIC．K2S D．K2CrO4題型四：沉淀溶解平衡圖像【例5】不同溫度(T1和T2)時，硫酸鋇在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知硫酸鋇在水中溶解時吸收熱量。下列說法正確的是A．T1＞T2B．加入BaCl2固體，可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)C．c點(diǎn)時，在T1、T2兩個溫度下均沒有固體析出D．圖中c點(diǎn)對應(yīng)的是T1時硫酸鋇的過飽和溶液【變6-1】已知：常溫下，。某溫度下，飽和溶液中與、的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．曲線Ⅱ代表的沉淀溶解平衡曲線B．常溫下，的C．常溫下，當(dāng)時，飽和溶液中D．加入固體可使溶液由點(diǎn)沿直線變?yōu)辄c(diǎn)提分特訓(xùn)提分特訓(xùn)【題1】常溫下，將足量CaCO3加入下列各體系中，溶解度最大的是A．10mL水 B．10mL0.1mol/LCaCl2溶液C．20mL0.1mol/LNaHSO4溶液 D．40mL0.1mol/LNa2CO3溶液【題2】已知：(白色)，某同學(xué)探究AgSCN的溶解平衡及轉(zhuǎn)化，進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。下列說法中，不正確的是A．①中現(xiàn)象能說明與生成的白色濁液中存在沉淀溶解平衡B．②中現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是發(fā)生了反應(yīng)：C．③中產(chǎn)生黃色沉淀的現(xiàn)象能證明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D．④中黃色沉淀溶解的原因可能是AgI與KI溶液中的進(jìn)一步發(fā)生了反應(yīng)【題3】已知20℃，Ksp[Mg(OH)2]=1.6×10-11，Ksp[Co(OH)2]=6.4×10-5，Co(OH)2為玫瑰紅色難溶物，某同學(xué)進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，依據(jù)上述實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象，下列說法錯誤的是實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)一將鎂條用砂紙打磨光亮后置于飽和氯化鈉溶液中，滴加幾滴酚酞有無色氣體和較多白色沉淀產(chǎn)生，溶液變紅色實(shí)驗(yàn)二取出鎂條，將懸濁液加熱紅色加深實(shí)驗(yàn)三冷卻至20℃后滴加適量CoCl2溶液部分白色難溶物變成玫瑰紅色難溶物A．鎂條和水發(fā)生置換反應(yīng)生成H2和Mg(OH)2B．由題干信息可知20℃時，飽和Mg(OH)2溶液中，c(OH-)=mol/L，因此實(shí)驗(yàn)一中溶液可變?yōu)榧t色C．Mg(OH)(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)△H＞0D．加入適量CoCl2溶液后，c(Mg2+)：c(Co2+)=2500：1【題4】已知25℃時，H2CrO4的Ka2=3.2×10-7，BaCO3的K=2.5×10-9，BaCrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A．向m點(diǎn)的懸濁液中通入HCl，能使m點(diǎn)沿mp線向p點(diǎn)方向移動B．通過蒸發(fā)可使q點(diǎn)溶液向p點(diǎn)移動C．25℃時：BaCrO4(s)+(aq)BaCO3(s)+(aq)的K=6.4×10-2D．n點(diǎn)時，沉淀溶解的速率大于沉淀生成的速率【題5】已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)，式中X－表示鹵素陰離子。298K時，Ksp(CuCl)≈1.0×10－6，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298K時，CuCl、CuBr、CuI的飽和溶液中pCu和pX的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．298K時，向CuCl飽和溶液中加入少量NaCl固體，c(Cu＋)和c(Cl－)都減小B．圖像中曲線X代表CuI且a＝3C．298K時，在曲線Y對應(yīng)的飽和溶液中，增大陰離子濃度曲線Y向曲線Z移動D．298K時，反應(yīng)CuBr(s)＋I(xiàn)－(aq)CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常數(shù)K＝1000【題6】Ⅰ.我國《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定生活用水中鍋的排放量不超過0.005mg/L。處理含鎘廢水可采用化學(xué)沉淀法。試回答下列問題：（1）磷酸鎘[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常數(shù)的表達(dá)式為Ksp=___________。（2）一定溫度下，的，的，那么它們在水中的溶解量___________較大。（3）向某含鎘廢水中加入，當(dāng)濃度達(dá)到時，廢水中的濃度為___________mol/L[已知：，]，此時是否符合生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)？___________(填“是”或“否”)。Ⅱ．根據(jù)題目提供的溶度積數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算并回答下列問題：（4）已知25℃時，；酸堿指示劑百里酚藍(lán)變色的pH范圍如下：8.0~96顏色黃色綠色藍(lán)色25℃時，向飽和溶液中滴加2滴百里酚藍(lán)指示劑，溶液所呈現(xiàn)的顏色為___________。（5）25℃向的溶液中加入的鹽酸，生成沉淀。已知該溫度下，AgCl的，忽略溶液的體積變化，請計(jì)算：①完全沉淀后，溶液中=___________，②完全沉淀后，溶液的pH=___________。③如果向完全沉淀后的溶液中繼續(xù)加入的鹽酸，是否有白色沉淀生成？___________(填“是”或“否”)。提分作業(yè)提分作業(yè)【練1】25

℃時，在含有PbI2晶體的飽和溶液中存在平衡：PbI2(s)?Pb2+(aq)+2I-(aq)，加入KI固體時，下列說法錯誤的是A．溶液中PbI2(s)質(zhì)量增大 B．PbI2的溶度積常數(shù)不變C．溶液中Pb2+的濃度不變 D．沉淀溶解平衡向左移動【練2】石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)；加入下列溶液，可使固體明顯減少的是A．Na2CO3溶液 B．KCl溶液C．NaOH溶液 D．CaCl2溶液【練3】升高溫度，下列數(shù)據(jù)不一定增大的是A．溶度積常數(shù)Ksp B．弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)KaC．水解平衡常數(shù)Kh D．水的離子積常數(shù)Kw【練4】已知25℃時，AgCl的溶度積Ksp=1.8×10-10mol2·L-2，則下列說法正確的是A．向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸，Ksp值變大B．AgNO3溶液與NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c(Ag+)=c(Cl-)C．溫度一定，當(dāng)溶液中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp時，此溶液為AgCl飽和溶液D．將固體AgCl加入到KI溶液中，固體由白色變?yōu)辄S色，AgCl完全轉(zhuǎn)化為AgI，AgCl的溶解度小于AgI的溶解度【練5】已知常溫下：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10-12，下列敘述正確的是A．AgCl在飽和NaCl溶液中的Ksp比在純水中的小B．向AgCl的懸濁液中加入NaBr溶液，白色沉淀轉(zhuǎn)化為淡黃色，說明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)C．向AgCl的懸濁液中滴加濃氨水，沉淀溶解，說明AgCl的溶解平衡向右移動D．將0.001mol·L-1AgNO3溶液分別滴入0.001mol·L-1的KCl和0.001mol·L-1的K2CrO4溶液中先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀【練6】已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10。向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的試管中滴加等體積0.1mol/LNaCl溶液，靜置沉降，取上層清液和下層懸濁液分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。下列判斷正確的是A．上層清液為AgCl的飽和溶液B．向清液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液，c(Cl－)不變C．向懸濁液中滴加0.1mol/LKI溶液，不會有明顯變化D．向懸濁液中加入適量濃氨水，混合液變澄清，說明AgCl可溶于強(qiáng)堿【練7】t℃時，在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A．t℃時，的Ksp數(shù)量級是10-9B．t℃時：的平衡常數(shù)(t℃時)C．t℃時，用液滴定和的混合液，先沉淀D．在飽和溶液中加入固體可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)【練8】一定溫度下，飽和溶液中存在，c(Sr2+)和的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A．c點(diǎn)溶液的溶質(zhì)只有B．d點(diǎn)為該溫度下的過飽和溶液C．降低溫度，曲線沿角平分線向左下方的e點(diǎn)方向移動D．向b點(diǎn)的溶液中加入固體，溶液由b點(diǎn)向c點(diǎn)方向移動【練9】已知常溫下，AgCl的Ksp=1.8×10-10，AgBr的Ksp=4.9×10-13。(1)現(xiàn)向AgCl的懸濁液中：①加入AgNO3固體，則c(Cl-)_______(填“變大”、“變小”或“不變”，下同)；②若改加更多的AgCl固體，則c(Ag+)_______；③若改加更多的KBr固體，則c(Ag+)_______；(2)有關(guān)難溶鹽的溶度積及溶解度有以下敘述，其中錯誤的是_______；A．將難溶電解質(zhì)放入純水中，溶解達(dá)到平衡時，升高溫度，Ksp一定增大B．兩種難溶鹽電解質(zhì)，其中Ksp小的溶解度也一定小C．難溶鹽電解質(zhì)的Ksp與溫度有關(guān)D．向AgCl的懸濁液中加入適量的水，使AgCl再次達(dá)到溶解平衡，AgCl的Ksp不變，其溶解度也不變

0 0 第21講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡第21講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡知識導(dǎo)航知識導(dǎo)航課前引入在20℃時，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系如下：在20℃時，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系如下：溶解度/g<0.010.01~11~10>10溶解性難溶微溶可溶易溶實(shí)例AgClCa(OH)2KClO3NaCl 有沒有絕對不溶的物質(zhì)？ 難溶物在水中究竟溶解了多少？知識精講知識精講一、沉淀溶解平衡的基本概念1．溶解平衡的定義在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，溶質(zhì)的離子與該固態(tài)溶質(zhì)之間建立的動態(tài)平衡，叫作沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡的建立3.沉淀溶解平衡方程式MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)如AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)4.沉淀溶解平衡的特征二、影響沉淀溶解平衡的因素1．內(nèi)因（決定性因素）：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。2．外因：溫度、濃度、同離子效應(yīng)等，其影響符合“勒夏特列原理”。①溫度：一般來說，溫度越高，固體物質(zhì)的溶解度越大。極少數(shù)固體物質(zhì)的溶解度隨溫度的升高而減小，如Ca(OH)2。②同離子效應(yīng)：加入與電解質(zhì)電離的離子相同的可溶性鹽，平衡向生成沉淀的方向移動，溶解度減小。③外加其他物質(zhì)（與電解質(zhì)電離的離子反應(yīng)），平衡向沉淀溶解的方向移動，溶解度增大。三、溶度積（Ksp）1.概念與表達(dá)式①在一定溫度下，沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，用Ksp表式。②對于沉淀溶解平衡：MmAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq)，Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)。如Fe(OH)3(s)?Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)2．影響因素①溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)。②溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。3.意義對于相同類型的難溶電解質(zhì)，Ksp越大，說明難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越大。如：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)，則溶解度：S(AgCl)＞S(AgBr)＞S(AgI)。4．應(yīng)用①M(fèi)mAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq)，任意時刻的離子積：Q=cm(Mn+)·cn(Am-)②根據(jù)Ksp和Q的相對大小，可以判斷給定條件下溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況：Q＞Ksp，溶液中有沉淀析出Q＝Ksp，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)Q＜Ksp，溶液中無沉淀析出對點(diǎn)訓(xùn)練對點(diǎn)訓(xùn)練題型一：沉淀溶解平衡的理解【變1-1】對“AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)”的理解正確的是①說明AgCl沒有完全電離，AgCl是弱電解質(zhì)②說明溶解的AgCl已完全電離，是強(qiáng)電解質(zhì)③說明Cl－與Ag＋的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底④說明Cl－與Ag＋的反應(yīng)可以完全進(jìn)行到底A．③④ B．②③ C．①③ D．②④【答案】B【詳解】氯化銀在水溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)，其完整過程為AgCl(s)?AgCl(aq)=Ag+(aq)+Cl-(aq)，說明AgCl完全電離，是強(qiáng)電解質(zhì)，故①錯誤，②正確；由于存在沉淀溶解平衡，說明Ag+與Cl-的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底，故③正確，④錯誤；所以只有②③正確；B正確；

綜上所述，本題選B。題型二：沉淀溶解平衡的移動【變2-2】將AgCl分別加入盛有：①5mL水②6mL0.5溶液③10mL0.2溶液④5mL0.1鹽酸的燒杯中，均有固體剩余，各溶液中從大到小的順序排列正確的是A．①④③② B．②③④① C．④③②① D．①③②④【答案】A【分析】在AgCl飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl?(aq)，加入Cl?平衡逆向移動c(Ag＋)會減小，加入Cl?的濃度越大，c(Ag＋)越小，即c(Ag＋)與c(Cl?)大小順序相反，據(jù)此分析。【詳解】①水中沒有Cl?，即5mL水對AgCl的沉淀溶解平衡沒有抑制作用，①中c(Ag＋)最大；②6mL0.5mol/LNaCl溶液中含有Cl?，且c(Cl?)=0.5mol/L，對AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，則②中c(Ag＋)小于①中c(Ag＋)；③10mL0.2mol/LCaCl2溶液中含有Cl?，c(Cl?)=0.2mol/L×2=0.4mol/L，對AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，則②中c(Ag＋)小于③中c(Ag＋)；④5mL0.1mol/L鹽酸中含有Cl?，且c(Cl?)=0.1mol/L，對AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，則④中c(Ag＋)大于③中c(Ag＋)；綜上所述，各溶液中c(Ag＋)從大到小的順序?yàn)棰佗堍邰?，A項(xiàng)正確。答案選A。題型三：溶度積Ksp【例4】某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物，還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O)：溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：金屬離子Ni2＋Al3＋Fe3＋Fe2＋開始沉淀時(c=0.01mol·L-1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全時(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH8.74.73.29.0利用上述表格數(shù)據(jù)，計(jì)算Ni(OH)2的Ksp=___________(列出計(jì)算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2＋濃度為1.0mol·L-1，則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是___________。【答案】0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2]3.2～6.2【詳解】由表中數(shù)據(jù)可知，Ni2+為0.01mol/L時，開始沉淀的pH為7.2，此時溶液中c(OH-)=10(7.2-14)，Ni2+完全沉淀即Ni2+濃度為1.0×10-5mol·L-1時溶液的pH為8.7，此時溶液中c(OH-)=10(8.7-14),故Ni(OH)2的Ksp=c(Ni2+)c2(OH-)=0.01×[10(7.2-14)]2[或10-5×[10(8.7-14)]2]，如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2＋濃度為1.0mol·L-1，此時溶液的中OH-濃度為：c(OH-)===10-7.8mol/L，故c(H+)=10(7.8-14)=10-6.2mol/L，即此時pH=6.2，故則“調(diào)pH”應(yīng)控制pH的作用應(yīng)該是Fe3+完全沉淀，而Ni2+未開始沉淀，故pH范圍是3.2～6.2，故答案為：0.01×[10(7.2-14)]2[或10-5×[10(8.7-14)]2]；3.2～6.2?！咀?】已知下列物質(zhì)在20℃時的Ksp見下表，試回答下列問題：化學(xué)式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4顏色白色淺黃色黃色黑色磚紅色Ksp2.0×10-105.4×10-138.3×10-172.0×10-482.0×10-12（1）20℃時，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是___________。（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時，=___________。（3）測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定時，應(yīng)加入的指示劑是___________(填字母)。A．KBr B．KIC．K2S D．K2CrO4【答案】（1）Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S（2）2.7×10-3（3）D【解析】（1）AgCl飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度；AgBr飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度；AgI飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度；Ag2S飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度；Ag2CrO4飽和溶液中，Ag＋物質(zhì)的量濃度；則Ag＋物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S。（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時，。（3）測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定至終點(diǎn)時，溶液是AgCl的飽和溶液，為了明顯判斷最后一滴過量的硝酸銀，加入的指示劑應(yīng)符合現(xiàn)象明顯、生成物飽和溶液的Ag＋物質(zhì)的量濃度比AgCl更大的要求，故答案選D。【點(diǎn)睛】不同類型的Ksp不能直接比較數(shù)值大小而判斷其飽和溶液離子濃度大小。題型四：沉淀溶解平衡圖像【例5】不同溫度(T1和T2)時，硫酸鋇在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知硫酸鋇在水中溶解時吸收熱量。下列說法正確的是A．T1＞T2B．加入BaCl2固體，可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)C．c點(diǎn)時，在T1、T2兩個溫度下均沒有固體析出D．圖中c點(diǎn)對應(yīng)的是T1時硫酸鋇的過飽和溶液【答案】D【詳解】A．硫酸鋇在水中溶解時吸收熱量，升高溫度，BaSO4的溶度積常數(shù)增大。根據(jù)圖象可知溫度：T2＞T1，A錯誤；B．硫酸鋇在溶液中存在著溶解平衡，a點(diǎn)在平衡曲線上，加入BaCl2固體，會增大c(Ba2+)，沉淀溶解平衡逆向移動，導(dǎo)致溶液中c()降低，所以不能使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)，B錯誤；C．在T1時c點(diǎn)表示Qc＞Ksp，溶液為過飽和溶液，有沉淀析出；在T2時c點(diǎn)表示Qc＜Ksp，溶液不飽和，沒有沉淀析出，C錯誤；D．根據(jù)圖象可知：在T1時c點(diǎn)表示Qc＞Ksp，所以此時的溶液為過飽和溶液，D正確；故合理選項(xiàng)是D?！咀?-1】已知：常溫下，。某溫度下，飽和溶液中與、的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．曲線Ⅱ代表的沉淀溶解平衡曲線B．常溫下，的C．常溫下，當(dāng)時，飽和溶液中D．加入固體可使溶液由點(diǎn)沿直線變?yōu)辄c(diǎn)【答案】BC【詳解】A．離子濃度的負(fù)對數(shù)值越大，對應(yīng)的離子濃度越小，對應(yīng)的溶度積越小，故曲線Ⅱ代表溴化銀的沉淀溶解平衡曲線，選項(xiàng)A錯誤；B．常溫下，當(dāng)時，，此時，，選項(xiàng)B正確；C．常溫下，當(dāng)時，=4.0，飽和溶液中，選項(xiàng)C正確；D．加入固體后，飽和溶液中增大，減小，可使溶液由點(diǎn)變?yōu)辄c(diǎn)，選項(xiàng)D錯誤。答案選BC。提分特訓(xùn)提分特訓(xùn)【題1】常溫下，將足量CaCO3加入下列各體系中，溶解度最大的是A．10mL水 B．10mL0.1mol/LCaCl2溶液C．20mL0.1mol/LNaHSO4溶液 D．40mL0.1mol/LNa2CO3溶液【答案】C【題2】已知：(白色)，某同學(xué)探究AgSCN的溶解平衡及轉(zhuǎn)化，進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。下列說法中，不正確的是A．①中現(xiàn)象能說明與生成的白色濁液中存在沉淀溶解平衡B．②中現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是發(fā)生了反應(yīng)：C．③中產(chǎn)生黃色沉淀的現(xiàn)象能證明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D．④中黃色沉淀溶解的原因可能是AgI與KI溶液中的進(jìn)一步發(fā)生了反應(yīng)【答案】C【詳解】A．①產(chǎn)生淺紅色溶液，說明溶液中存在SCN-，也就說明Ag+與SCN-反應(yīng)存在化學(xué)平衡，因此可以說明Ag+與SCN-生成AgSCN沉淀的反應(yīng)有限度，故A正確；

B．②中現(xiàn)象為紅色褪去，產(chǎn)生白色沉淀，說明加入AgNO3溶液與Fe(SCN)3反應(yīng)生成了AgSCN，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Fe(SCN)3+3Ag+═3AgSCN↓+Fe3+，故B正確；

C．③中現(xiàn)象為產(chǎn)生黃色沉淀，加入KI溶液產(chǎn)生黃色沉淀，黃色沉淀為AgI，但是溶液中存在過量的硝酸銀，不能說明是由AgSCN轉(zhuǎn)化而來，也就不能說明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小，故C錯誤；

D．④中現(xiàn)象為白色沉淀先轉(zhuǎn)化為黃色沉淀，隨后溶解得到無色溶液，產(chǎn)生黃色沉淀是AgSCN轉(zhuǎn)化為AgI，得到無色溶液則可能是Ag+與I-進(jìn)一步發(fā)生配位反應(yīng)，故D正確，

故選：C?！绢}3】已知20℃，Ksp[Mg(OH)2]=1.6×10-11，Ksp[Co(OH)2]=6.4×10-5，Co(OH)2為玫瑰紅色難溶物，某同學(xué)進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，依據(jù)上述實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象，下列說法錯誤的是實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)一將鎂條用砂紙打磨光亮后置于飽和氯化鈉溶液中，滴加幾滴酚酞有無色氣體和較多白色沉淀產(chǎn)生，溶液變紅色實(shí)驗(yàn)二取出鎂條，將懸濁液加熱紅色加深實(shí)驗(yàn)三冷卻至20℃后滴加適量CoCl2溶液部分白色難溶物變成玫瑰紅色難溶物A．鎂條和水發(fā)生置換反應(yīng)生成H2和Mg(OH)2B．由題干信息可知20℃時，飽和Mg(OH)2溶液中，c(OH-)=mol/L，因此實(shí)驗(yàn)一中溶液可變?yōu)榧t色C．Mg(OH)(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)△H＞0D．加入適量CoCl2溶液后，c(Mg2+)：c(Co2+)=2500：1【答案】B【詳解】A．由實(shí)驗(yàn)一的現(xiàn)象可知，鎂條和水發(fā)生置換反應(yīng)生成H2和Mg(OH)2，故A正確；B．已知20℃，Ksp[Mg(OH)2]=1.6×10-11，設(shè)飽和Mg(OH)2溶液中，c(OH-)=2xmol/L，c(Mg2+)=xmol/L，則Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×c2(OH-)=4x3=1.6×10-11，則20℃時，飽和Mg(OH)2溶液中，c(OH-)=mol/L，故B錯誤；C．由實(shí)驗(yàn)二可知，將懸濁液加熱，紅色加深，說明Mg(OH)(s)在水中的溶解過程是吸熱的，故Mg(OH)(s)Mg2+(aa)+2OH-(aq)△H＞0，故C正確；D．加入適量CoCl2溶液后，發(fā)生反應(yīng)Co2+(aq)+Mg(OH)(s)Mg2+(aq)+Co(OH)(s)，c(Mg2+)：c(Co2+)=c(Mg2+)c2(OH-)：c(Co2+)c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]：Ksp[Co(OH)2]=2500：1，故D正確；故選B?！绢}4】已知25℃時，H2CrO4的Ka2=3.2×10-7，BaCO3的K=2.5×10-9，BaCrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A．向m點(diǎn)的懸濁液中通入HCl，能使m點(diǎn)沿mp線向p點(diǎn)方向移動B．通過蒸發(fā)可使q點(diǎn)溶液向p點(diǎn)移動C．25℃時：BaCrO4(s)+(aq)BaCO3(s)+(aq)的K=6.4×10-2D．n點(diǎn)時，沉淀溶解的速率大于沉淀生成的速率【答案】C【分析】BaCrO4在水中的沉淀溶解平衡BaCrO4(s)Ba2+(aq)+(aq)，根據(jù)圖像，m、p為平衡點(diǎn)，n、q不在平衡曲線上，其中n點(diǎn)在曲線上方，有c(Ba2+)c()＞Ksp，q點(diǎn)在曲線下方，有c(Ba2+)c()＜Ksp，結(jié)合溶解平衡的影響因素分析解答。【詳解】A．m為平衡點(diǎn)，BaCrO4(s)Ba2+(aq)+(aq)，向m點(diǎn)的懸濁液中通入HCl，H2CrO4的Ka2=3.2×10-7，存在+H+，使得濃度減小，平衡正向移動，c(Ba2+)增大，能使m點(diǎn)沿曲線向m點(diǎn)左上方移動，選項(xiàng)A錯誤；B．q點(diǎn)在曲線下方，有c(Ba2+)c()＜Ksp，蒸發(fā)后，c(Ba2+)和c()均增大，可使q點(diǎn)溶液向p點(diǎn)右下方移動，選項(xiàng)B錯誤；C．常溫下，BaCrO4(s)+(aq)BaCO3(s)+(aq)的K=====6.4×10-2，選項(xiàng)C正確；D．n點(diǎn)在曲線上方，有c(Ba2+)c()＞Ksp，沉淀溶解的速率小于沉淀生成的速率，選項(xiàng)D錯誤；答案選C?！绢}5】已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)，式中X－表示鹵素陰離子。298K時，Ksp(CuCl)≈1.0×10－6，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298K時，CuCl、CuBr、CuI的飽和溶液中pCu和pX的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．298K時，向CuCl飽和溶液中加入少量NaCl固體，c(Cu＋)和c(Cl－)都減小B．圖像中曲線X代表CuI且a＝3C．298K時，在曲線Y對應(yīng)的飽和溶液中，增大陰離子濃度曲線Y向曲線Z移動D．298K時，反應(yīng)CuBr(s)＋I(xiàn)－(aq)CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常數(shù)K＝1000【答案】D【分析】由題目信息，CuCl的溶解平衡中c(Cl-)=c(Cu+)==10－3mol/L，pCu=－1gc(Cu+)=3，同理CuBr的溶解平衡中c(Br-)=c(Cu+)==10－4.5mol/L，pCu=－1gc(Cu+)=4.5，pBr=－lgc(Br－)=4.5，CuI的溶解平衡中c(I-)=c(Cu+)==10－6mol/L，pCu=－1gc(Cu+)=6，pI=－lgc(I－)=6，即曲線x代表CuCl，則y代表CuBr，z代表CuI，以此解答?！驹斀狻緼．298K時，向CuCl飽和溶液中加入少量NaCl固體，沉淀溶解平衡逆向移動，c(Cu＋)減小，但c(Cl－)增大，故A錯誤；B．由分析可知，X代表CuCl，Y代表CuBr，Z代表CuI，a=6，故B錯誤；C．298K時，在曲線Y對應(yīng)的飽和溶液中，增大陰離子濃度，溫度不變，Ksp(CuBr)不變，則c(Cu+)減小，pCu=－1gc(Cu+)增大，即y上的點(diǎn)向點(diǎn)（4.5，4.5）的斜下方移動，故C錯誤；D．298K時CuBr(s)+I－(aq)CuI(s)+Br－(aq)的平衡常數(shù)K===，故D正確；故選D?！绢}6】Ⅰ.我國《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定生活用水中鍋的排放量不超過0.005mg/L。處理含鎘廢水可采用化學(xué)沉淀法。試回答下列問題：（1）磷酸鎘[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常數(shù)的表達(dá)式為Ksp=___________。（2）一定溫度下，的，的，那么它們在水中的溶解量___________較大。（3）向某含鎘廢水中加入，當(dāng)濃度達(dá)到時，廢水中的濃度為___________mol/L[已知：，]，此時是否符合生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)？___________(填“是”或“否”)。Ⅱ．根據(jù)題目提供的溶度積數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算并回答下列問題：（4）已知25℃時，；酸堿指示劑百里酚藍(lán)變色的pH范圍如下：8.0~96顏色黃色綠色藍(lán)色25℃時，向飽和溶液中滴加2滴百里酚藍(lán)指示劑，溶液所呈現(xiàn)的顏色為___________。（5）25℃向的溶液中加入的鹽酸，生成沉淀。已知該溫度下，AgCl的，忽略溶液的體積變化，請計(jì)算：①完全沉淀后，溶液中=___________，②完全沉淀后，溶液的pH=___________。③如果向完全沉淀后的溶液中繼續(xù)加入的鹽酸，是否有白色沉淀生成？___________(填“是”或“否”)?！敬鸢浮浚?）c3(Cd2+)?c2(PO43-)（2）Cd(OH)2（3）1.0×10-19是（4）藍(lán)色（5）1.0×10-72否【分析】（1）根據(jù)磷酸鎘的溶解平衡反應(yīng)式為：Cd3(PO4)2(s)3Cd2+(aq)+2(aq)，磷酸鎘[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常數(shù)的表達(dá)式Ksp=c3(Cd2+)?c2(PO43-)，故答案為：c3(Cd2+)?c2(PO43-)；（2）當(dāng)CdCO3達(dá)到沉淀溶解平衡時有CdCO3(s)?Cd2++CO32-，則其平衡時摩爾溶解度為s===2×10-6mol/L，當(dāng)Cd(OH)2達(dá)到沉淀溶解平衡時有Cd(OH)2(s)?Cd2++2OH-，則其平衡時摩爾溶解度為s===2×10-5mol/L，則它們在水中的溶解能力較大的是Cd(OH)2，故答案為：Cd(OH)2；（3）當(dāng)S2-濃度達(dá)到7.9×10-8mol?L-1時，Cd2+濃度為=1.0×10-19mol?L-1=＜0.005mg?L-1，是符合水源標(biāo)準(zhǔn)，故答案為：1.0×10-19；是；（4）Mg(OH)2的溶度積Ksp=5.6×10-12，則c(Mg2+)c2(OH-)=5.6×10-12；c(OH-)=2c(Mg2+)=x，得到0.5x×x2=5.6×10-12；計(jì)算得到x=2.24×10-4mol/L；c(H+)==4.5×10-11mol/L，pH=10.4＞9.6，所以溶液呈藍(lán)色，故答案為：藍(lán)色；（5）①起始時為50mL0.018mol/L的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol/L的HCl發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)后溶液中c(Cl-)=mol/L=10-3mol/L，則溶液中c(Ag+)==1.0×10-7mol/L，故答案為：1.0×10-7；

②完全沉淀后鹽酸過量，溶液中c(H+)==0.010mol/L，則溶液的pH=-lgc(H+)=2，故答案為：2；

③再向反應(yīng)后的溶液中加入50mL0.001mol?L-1鹽酸，不發(fā)生反應(yīng)時c(Ag+)=×1.0×10-7mol?L-1=0.67×10-7mol?L-1、c(Cl-)=×[(0.001+1.0×10-7+0.001]mol?L-1≈0.001mol?L-1，而離子濃度積=0.001×0.67×10-7=0.67×10-10＜1.0×10-10，故不能沉淀產(chǎn)生，故答案為：否。提分作業(yè)提分作業(yè)【練1】25

℃時，在含有PbI2晶體的飽和溶液中存在平衡：PbI2(s)?Pb2+(aq)+2I-(aq)，加入KI固體時，下列說法錯誤的是A．溶液中PbI2(s)質(zhì)量增大 B．PbI2的溶度積常數(shù)不變C．溶液中Pb2+的濃度不變 D．沉淀溶解平衡向左移動【答案】C【詳解】A．加入少量KI固體，I?濃度增大，平衡逆向移動，溶液中PbI2質(zhì)量增大，A正確；B．溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)系，溫度不變，溶度積常數(shù)Ksp不變，B正確；C．加入少量KI固體，I?濃度增大，平衡逆向移動，Pb2+的濃度減小，C錯誤；D．加入少量KI固體，I?濃度增大，沉淀溶解平衡向左移動，D正確；答案選C?！揪?】石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)；加入下列溶液，可使固體明顯減少的是A．Na2CO3溶液 B．KCl溶液C．NaOH溶液 D．CaCl2溶液【答案】B【詳解】A．加入Na2CO3溶液，碳酸根離子與鈣離子反應(yīng)，平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)正向移動，Ca(OH)2(s)減小，但生成碳酸鈣，碳酸鈣的摩爾質(zhì)量大于氫氧化鈣的摩爾質(zhì)量，固體量不會減少，A不符題意；B．加入KCl溶液，溶液總體積增大，相當(dāng)于加水稀釋，平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)正向移動，Ca(OH)2(s)減小，固體明顯減少，B符合題意；C．加入NaOH溶液，氫氧根離子濃度增大，平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)逆向移動，Ca(OH)2(s)增多，C不符題意；D．加入CaCl2，c(Ca2＋)增大，平衡逆向移動，Ca(OH)2增多，固體增多，D不符題意；選B?！揪?】升高溫度，下列數(shù)據(jù)不一定增大的是A．溶度積常數(shù)Ksp B．弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)KaC．水解平衡常數(shù)Kh D．水的離子積常數(shù)Kw【答案】A【詳解】A．溶度積常數(shù)，還與難容電解質(zhì)的溶解性有關(guān)，并不是所有的難容電解質(zhì)的溶解性都隨溫度升高而升高，故溫度升高，溶度積常數(shù)Ksp不一定增大，故A正確；B．電解質(zhì)的電離需要吸收熱量，溫度升高，電離程度一定增大，故B錯誤；C．水解是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，是吸熱反應(yīng)，溫度升高，水解平衡常數(shù)一定增大，故C錯誤；D．水的電離是吸熱反應(yīng)，故溫度升高，電離程度一定增大，水的離子積常數(shù)一定增大，故D錯誤；本題答案A?！揪?】已知25℃時，AgCl的溶度積Ksp=1.8×10-10mol2·L-2，則下列說法正確的是A．向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸，Ksp值變大B．AgNO3溶液與NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c(Ag+)=c(Cl-)C．溫度一定，當(dāng)溶液中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp時，此溶液為AgCl飽和溶液D．將固體AgCl加入到KI溶液中，固體由白色變?yōu)辄S色，AgCl完全轉(zhuǎn)化為AgI，AgCl的溶解度小于AgI的溶解度【答案】C【詳解】A．向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸，溶解度減小，但Ksp不變，Ksp只受溫度影響，故A錯誤；B．兩種溶液混合，因?yàn)楦魅芤旱臐舛任粗?，所以c(Ag＋)不一定等于c(Cl－)，故B錯誤；C．溫度一定，當(dāng)溶液中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp時，說明此溶液為AgCl飽和溶液，故C正確；D．沉淀轉(zhuǎn)化時是溶解度較小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀，AgCl的溶解度大于AgI的溶解度，故D錯誤；故答案為C。【練5】已知常溫下：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10-12，下列敘述正確的是A．AgCl在飽和NaCl溶液中的Ksp比在純水中的小B．向AgCl的懸濁液中加入NaBr溶液，白色沉淀轉(zhuǎn)化為淡黃色，說明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)C．向AgCl的懸濁液中滴加濃氨水，沉淀溶解，說明AgCl的溶解平衡向右移動D．將0.001mol·L-1AgNO3溶液分別滴入0.001mol·L-1的KCl和0.001mol·L-1的K2CrO4溶液中先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀【答案】C【詳解】A．AgCl的Ksp只與溫度有關(guān)，溫度不變，則Ksp不變，因此常溫下：AgCl在飽和NaCl溶液中、水中的Ksp一樣大，A錯誤；B．向AgCl的懸濁液中加入NaBr溶液，白色沉淀轉(zhuǎn)化為淡黃色，說明AgCl轉(zhuǎn)化為了更難溶的AgBr，Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，B錯誤；C．AgCl的懸濁液存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，滴加濃氨水，沉淀溶解，說明AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移動，C正確；D．產(chǎn)生AgCl沉淀的最小c(Ag+)==1.8×10-7mol/L，產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀的最小c(Ag+)=，形成AgCl所需c(Ag+)較小，因此先形成AgCl沉淀，D錯誤；答案選C?！揪?】已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10。向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的試管中滴加等體積0.1mol/LNaCl溶液，靜置沉降，取上層清液和下層懸濁液分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。下列判斷正確的是A．上層清液為AgCl的飽和溶液B．向清液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液，c(Cl－)不變C．向懸濁液中滴加0.1mol/LKI溶液，不會有明顯變化D．向懸濁液中加入適量濃氨水，混合液變澄清，說明AgCl可溶于強(qiáng)堿【答案】A【詳解】A項(xiàng)、0.1mol/LAgNO3溶液與等體積0.1mol/L