JJF(新) 114-2023 石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準規(guī)范

JJF（新JJF（新JJF（新）114－2023石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準規(guī)范CalibrationSpecificationforPetroleumProductsCoulombSulfurAnalyzers2023-12-18發(fā)布 2024-06-18實施新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局 發(fā)布JJF（新）JJF（新）114－2023新新CalibrationSpecificationforPetroleumProductsCoulombSulfurAnalyzers歸口單位：新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局主要起草單位：新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院參加起草單位：塔城地區(qū)質(zhì)量與計量檢測所中國石油獨山子石化公司烏魯木齊市檢驗檢測中心（烏魯木齊市糧油質(zhì)量監(jiān)測站）阿克蘇地區(qū)計量檢定所本規(guī)范委托新疆維吾爾自治區(qū)物理化學計量技術委員會負責解釋本規(guī)范主要起草人：黃翠萍（新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院）孟偉（新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院）曹永鋒（新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院）參加起草人：李 東塔城區(qū)質(zhì)與計檢測）李 俊（中石油山子化公）安紹輝（烏魯木齊市檢驗檢測中心（烏魯木齊市糧油質(zhì)量監(jiān)測站））周 潔阿克地區(qū)量檢所））114－2023目 錄引言 （Ⅱ）1 范圍 （1）2 引用文件 （1）3 概述 （1）計量特性 （2）校準條件 （2）環(huán)境條件 （2）測量標準及其他設備 （2）校準項目和校準方法 （3）示值誤差 （3）6.2 重復性 （3）6.3 檢出限 （4）校準結果表達 （4）復校時間間隔 （5）附錄A石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準記錄參考格式 （6）附錄B校準證書內(nèi)頁格式 （7）附錄C示值誤差的不確定度評定示例 （9）IJJF（新）114－2023引 言本規(guī)范依據(jù)JJF1001—2011《通用計量術語及定義》、JJF1071—2010JJF1059.1—2012基礎性系列規(guī)范進行制定。NB/SH/T0253-2021硫含量的測定電量法》的技術要求和試驗方法。本規(guī)范為首次發(fā)布。IIJJF（新）JJF（新）114－2023石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準規(guī)范范圍本規(guī)范適用于基于電量法測定輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量的石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀的校準。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：NB/SH/T0253-2021《輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量的測定電量法》凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。概述3石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀（以下簡稱儀器）適用于石油產(chǎn)品中硫含量的測量，其工（900～1200）性氣體（如氬氣、氦氣等），樣品在氧氣和惰性氣體的混合氣流中裂解氧化，其中的硫轉(zhuǎn)化為二氧化硫，隨載氣進入滴定池，與電解液中三碘離子（I-）發(fā)生如下反應：332ISO32

HO3ISO

2H23該信號輸入微庫侖儀放大器，經(jīng)放大后輸出電壓信號并將其加到電解電極對上，在電解陽極表面發(fā)生如下反應：2333II2e3被消耗的三碘離子得到補充，消耗的電量就是電解電流對時間的積分，根據(jù)法拉第電解定律即可計算出試樣中的硫含量。石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀的結構如圖1所示。1圖1.石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀結構示意圖計量特性儀器的計量特性見表1。表1計量特性校準項目技術指標cs＜10.0mg/L10.0mg/L≤cs＜100mg/Lcs≥100mg/L示值誤差不超過±0.5mg/L不超過±8%不超過±6%重復性≤0.3mg/L≤4%≤3%檢出限≤0.2mg/L------注：以上所有指標不是用于合格性判別，僅供參考。校準條件環(huán)境條件環(huán)境溫度（10～35）℃；80%。電源電壓及頻率：電壓（220±22）V，頻率（50±1）Hz，儀器接地良好。5.1.5 強電場和強磁場的干擾，避免溫度急劇變化及陽光直射。測量標準及其他設備測量標準校準應使用經(jīng)國家計量行政部門批準的有證標準物質(zhì)。表2有證標準物質(zhì)序號標準物質(zhì)量值范圍擴展不確定度1硫含量＜10.0mg/LU≤0.2mg/L，k=2。210.0mg/L≤硫含量＜100mg/LU≤1mg/L，k=2。3硫含量≥100mg/LUrel≤5%，k=22其它設備10L，最大允許誤差±8.0%；校準項目和校準方法示值誤差30min儀器穩(wěn)定后，根據(jù)儀器說明書要求校準儀器，使其進入正常工作狀態(tài)。依次在硫含量10mg/L,10.0mg/L≤＜100mg/L,c≥100mg/L3cs＜10.0mg/L計算示值誤差ccs≥10.0mg/L（2）計算示值誤差cr。cr

cccsccs100%cs

（1）(2)式中：c——3次測量值的算術平均值，mg/L；cs——標準物質(zhì)的認定值，mg/L。重復性在6.17cs＜10.0mg/L（3）scs≥10.0mg/L（4）sr。n(cn(cc)2ii1 n1n(cic)n2式中：

isn1 100%r c

(4)3ci——第i次測量值，mg/L；c——7次測量值的算術平均值，mg/L；n——測量次數(shù)，n=7。檢出限在6.1的測量條件下，取0.5mg/L硫含量標準物質(zhì)進樣，重復測量11次，記錄儀器的測量值，按公式（5）和（6）儀器的檢出限D(zhuǎn)L。DL3s0

(5)ii1 n1(cc)2n 0i 0

(6)式中：s0——11次測量值的標準偏差，mg/L；c0i——第i次測量值，mg/L；c0——11次測量值的算術平均值，mg/L；n——測量次數(shù)，n=11。校準結果表達校準結果應在校準證書或校準報告上反映。校準證書應至少包含以下信息：標題：“校準證書”或校準報告；實驗室名稱和地址；進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同）；證書或報告的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標識；送校單位的名稱和地址；被校儀器的制造單位、名稱、型號及編號；進行校準的日期，如果與校準結果的有效性和應用有關時，應說明被校對象的接收日期；校準所依據(jù)的技術規(guī)范的標識，包括名稱及代號；校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；校準環(huán)境的描述；4校準結果及其測量不確定度的說明；對校準規(guī)范偏離的說明（若有）；校準證書或校準報告簽發(fā)人的簽字、職務或等效標識；校準結果僅對被校對象有效的聲明；未經(jīng)實驗室書面批準，部分復制校準證書或校準報告無效的聲明。復校時間間隔建議復校時間間隔一般不超過1年。當對儀器進行了維修、更換重要部件或?qū)π阅苡袘岩蓵r，應重新校準。由于復校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位也可根據(jù)實際使用情況自主決定復校時間間隔。5附錄A石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準記錄參考格式證書編號： 原始記錄編號：送校單位儀器名稱型號/規(guī)格制造廠出廠編號環(huán)境溫度相對濕度校準地點校準依據(jù)校準用主要計量標準器和有證標準物質(zhì)標準器名稱型號規(guī)格證書號/出廠編號測量范圍不確定度有效期1.示值誤差標準值（mg/L）測量值（mg/L）平均值（mg/L）示值誤差1232.重復性（mg/L）測量值（mg/L）平均值（mg/L）重復性12345673.檢出限11次測量值（mg/L）——標準偏差（mg/L）檢出限D(zhuǎn)L（mg/L）本次校準示值誤差的不確定度為：校準員： 核驗員： 校準日期：6附錄B校準證書內(nèi)頁格式證書編號：xxxx-xxxx證書編號：xxxx-xxxxxx校準機構授權說明校準所依據(jù)的技術文件（代號、名稱）：JJF（新）114－2023石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準規(guī)范環(huán)境條件及地點：溫度： ℃ 地點：相對濕度： % 其他校準使用的主要標準器和有證標準物質(zhì)名稱測量范圍不確定度/準確度等級最大允許誤差證書編號有效期7校準證書第三頁式樣證書編號：xxxx-xxxx校準結果序號項 目參考指標校準結果1示值誤差硫含量＜10.0mg/L不超過±0.5mg/L10.0mg/L≤硫含量＜100mg/L不超過±8%硫含量≥100mg/L不超過±6%2重復性硫含量＜10.0mg/L≤0.3mg/L10.0mg/L≤硫含量＜100mg/L≤4%硫含量≥100mg/L≤3%3檢出限≤0.2mg/L本次校準示值誤差的不確定度為：備注：（校準內(nèi)容結束）以下空白第x頁，共x頁8附錄C概述

示值誤差的不確定度評定示例測量依據(jù)：JJF（新）114－2023《石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準規(guī)范》。環(huán)境條件：環(huán)境溫度（10～35）℃；80%。1.0mg/L0.11mg/L（k=2）；10.0mg/LGBW(E)0601090.2mg/L（k=2）；標100mg/LGBW(E)060110，擴展不確1mg/L（k=2）；微量進樣器，量程10L，最大允許誤差±8.0%。被測對象：石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀。6.1測量模型硫含量＜10.0mg/L，示值誤差c的測量模型見式（C.1）：cccs

(C.1)硫含量≥10.0mg/L時，示值誤差cr的測量模型見式（C.2）cr

ccs100%cs

(C.2)式中：c——3次測量值的算術平均值，mg/L；，mg/L。不確定度傳播率測量量c與cs彼此不相關，有

u2(c)c2u(c)2c2u(c

(C.3)c 1 2 su2(c)c'2u(c)2c'2u(c)2

(C.4)c r 1 2 s靈敏系數(shù)為：

cc11 c

cc12cs29c'cr1s1 c cs

c'crcc22sc22不確定度的來源分析及計算石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀示值誤差的不確定度來源主要有測量平均值c引入的標準不確定度u(c)、標準值cs引入的標準不確定度u(cs)組成。測量平均值引入的標準不確定度u(c)測量平均值引入的標準不確定度u(c)來源有兩個，一個是測量重復性引入的不確定度u1(c)，二是讀數(shù)分辨力引入的不確定度u2(c)。測量重復性引入的不確定度(cA1.0mg/Lmg/L,100mg/L10C.1。表C.1各校準點的測量數(shù)據(jù)（mg/L）測量值（mg/L）測量平均值（mg/L）123456789101.001.0251.0121.0201.0281.0171.0101.0231.0281.0311.0151.02710.010.3810.4510.6610.2710.5610.1910.4510.6210.3910.5310.45100105.6104.8103.2103.1104.5103.6102.2104.3105.9103.0104.0故，各校準點的單次測量的實驗標準偏差可按式(C.5)計算。n(cn(cc)2ii1 n1其中n=10；在示值誤差校準時，校準結果采用3次重復測量的算數(shù)平均值，因此由測量重復性引入不確定度分量可按式(C.6)計算：3s(c)3s

(C.6)各校準點的標準偏差s與標準不確定度的計算結果見表C.2。10表C.2各校準點測量重復性引入不確定度標準物質(zhì)認定值su1(c)1.00mg/L0.014mg/L0.008mg/L10.0 mg/L0.15 mg/L0.09mg/L100 mg/L1.20 mg/L0.69 mg/L由于儀器分辨力引入的不確定度遠小于儀器測量重復性引入的不確定度，因此本例忽略未考慮。標準值cs引入的標準不確定度u(cs)標準值cs引入的標準不確定度u(cs)來源有兩個，一個是標準物質(zhì)定值引入的相對標準不確定度u1rel(cs)，二是微量進樣器引入的相對標準不確定度u2rel(cs)。標準物質(zhì)定值引入的相對標準不確定度u1rel(cs)1.0mg/LU=0.11k=210.0mg/L100C.3,表C.3標準物質(zhì)定值引入不確定度標準物質(zhì)認定值U(k=2)u(cs)u1rel(cs)1.00mg/L0.11mg/L0.055mg/L5.5%10.0 mg/L0.2mg/L0.1mg/L1%100 mg/L1mg/L0.5mg/L0.5%微量進樣器引入的相對標準不確定度u2rel(cs)由微量進樣器證書得到10L微量進樣器的最大允許誤差為±8%，該微量進樣器經(jīng)檢定合格，故微量進樣器示值誤差的不確定度U(k2)≤1MPEV，故3U (k1MPEV8%2rel 3 3u U2rel2rel 2 2標準物質(zhì)引入的相對標準不確定度和由微量進樣器引起的相對不確定度彼此不相11關，靈敏系數(shù)為1，因此標準物質(zhì)標準值cs引入的相對標準不確定度urel(cs)按式（C.7）計算：

urel

(cs) (C.7)u (u (c)21rel s2rel s(c)2u(c)urel(cs)c

(C.8)s 100% s由此可得各校準點標準物質(zhì)標準值cs引入的標準不確定度u(cs)見表C.4，表C.4各校準點標準值引入的標準不確定度標準物質(zhì)認定值urel(cs)u(cs)1.00mg/L5.7%0.057 mg/L10.0 mg/L1.7%0.17 mg/L100 mg/L1.5%1.5mg/L標準不確定度匯總表（C.5）表C.5標準不確定度匯總表校準點（mg/L）標準不確定度分量不確定來源標準不確定度（mg/L）1.00u(c)測量平均值引入的標準不確定度0.008u(cs)標準物質(zhì)標準值引入的標準不確定度0.05710.0u(c)測量平均值引入的標準不確定度0.09u(cs)標準物質(zhì)標準值引入的標準不確定度0.17100u(c)測量平均值引入的標準不確定度0.69u(cs)標準物質(zhì)標準值引入的標準不確定度1.5合成標準不確定