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第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率學(xué)習(xí)目標(biāo)核心素養(yǎng)1.了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念,會(huì)定量表示化學(xué)反應(yīng)速率。2.掌握化學(xué)反應(yīng)速率的簡單計(jì)算。3.學(xué)會(huì)化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定方法,會(huì)比較化學(xué)反應(yīng)速率的快慢。1.變化觀念與平衡思想:了解化學(xué)反應(yīng)速率的一般表示方法,了解化學(xué)反應(yīng)速率的其他表示方法,形成不同的反應(yīng)可用不同的方法來表示反應(yīng)速率的變化觀念。2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知:建立有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算的模型,掌握有關(guān)速率計(jì)算的方法。3.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí):了解化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定原理和方法,學(xué)會(huì)確定變量和測(cè)定變量,通過對(duì)比的方法,研究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素,發(fā)展基于變量關(guān)系的證據(jù)推理素養(yǎng)。一、化學(xué)反應(yīng)速率1.定義:定量描述化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢程度的物理量。2.表示方法:用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示。表達(dá)式:v=eq\f(Δc,Δt)。3.單位:常用mol·L-1·s-1或mol·L-1·min-1等。4.同一反應(yīng)中不同物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率的表示對(duì)任意一個(gè)化學(xué)反應(yīng)mA+nB=pY+qZ,反應(yīng)體系中各物質(zhì)的濃度分別表示為c(A)、c(B)、c(Y)和c(Z),則反應(yīng)速率分別表示為:v(A)=eq\f(ΔcA,Δt),v(B)=eq\f(ΔcB,Δt),v(Y)=eq\f(ΔcY,Δt),v(Z)=eq\f(ΔcZ,Δt)。二、化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定1.化學(xué)反應(yīng)速率測(cè)定的基本思路化學(xué)反應(yīng)速率是通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)中發(fā)生變化的是體系中的化學(xué)物質(zhì)(包括反應(yīng)物和生成物),所以與其中任何一種化學(xué)物質(zhì)的濃度(或質(zhì)量)相關(guān)的性質(zhì)在測(cè)量反應(yīng)速率時(shí)都可以加以利用。2.用于化學(xué)反應(yīng)速率測(cè)定的物質(zhì)的性質(zhì)(1)直接可觀察的性質(zhì),如釋放出氣體的體積和體系的壓強(qiáng)。(2)依靠科學(xué)儀器才能測(cè)量的性質(zhì),如顏色的深淺、光的吸收、光的發(fā)射、導(dǎo)電能力等。(3)在溶液中,當(dāng)反應(yīng)物或產(chǎn)物本身有比較明顯的顏色時(shí),常常利用顏色深淺和顯色物質(zhì)濃度間的正比關(guān)系來跟蹤反應(yīng)的過程和測(cè)量反應(yīng)速率。探究點(diǎn)一正確理解化學(xué)反應(yīng)速率1.化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示。(1)符號(hào):v。(2)數(shù)學(xué)表達(dá)式:v(X)=eq\f(ΔcX,Δt)=eq\f(ΔnX,V·Δt)。例如,對(duì)于反應(yīng)mA+nB=pY+qZ,用不同物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率分別為:vA=eq\f(ΔcA,Δt),vB=eq\f(ΔcB,Δt),vY=eq\f(ΔcY,Δt),vZ=eq\f(ΔcZ,Δt)(3)單位:v(X)——物質(zhì)X表示的化學(xué)反應(yīng)速率,單位:mol/(L·s)或mol·L-1·s-1等;Δc(X)——物質(zhì)X的物質(zhì)的量濃度的變化量(取正值),單位:mol/L;Δn(X)——物質(zhì)X的物質(zhì)的量的變化量(取正值),單位:mol;V——反應(yīng)體系的總體積,單位:L;Δt——變化的時(shí)間,單位:s、min、h等。2.理解化學(xué)反應(yīng)速率要注意的幾個(gè)問題(1)化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算公式:v=eq\f(Δc,Δt)。單位是mol·(L·s)-1或mol·(L·min)-1或mol·(L·h)-1。(2)無論是反應(yīng)物還是生成物,其化學(xué)反應(yīng)速率的值都取正值。(3)對(duì)于給定的一個(gè)化學(xué)反應(yīng),有關(guān)的物質(zhì)的量是不斷變化的,因此化學(xué)反應(yīng)速率有平均速率和即時(shí)(瞬時(shí))速率之分。在中學(xué)化學(xué)里,我們能夠計(jì)算的是單位時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率即平均速率,而在速率圖像上的每一點(diǎn)則表示的是即時(shí)速率。右圖是某一反應(yīng)過程的實(shí)際反應(yīng)速率圖像。(4)由于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)里各物質(zhì)之間的化學(xué)計(jì)量數(shù)不一定相同,所以在同一個(gè)化學(xué)反應(yīng)里,不同物質(zhì)所表示的化學(xué)反應(yīng)速率數(shù)值不一定相同。雖然用不同物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率不一定相同,但是它們的實(shí)際意義卻完全相同,即一種物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率也就代表了整個(gè)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率。表示化學(xué)反應(yīng)速率時(shí),應(yīng)注明是用哪種物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率。(5)對(duì)于給定的化學(xué)反應(yīng),aA+bB=cC+dD,各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比=發(fā)生變化的物質(zhì)的量之比=化學(xué)反應(yīng)速率之比,即abcd=n(A)n(B)n(C)n(D)=vAvBvCvD。(6)在一定溫度下,純固態(tài)和純液態(tài)物質(zhì),單位體積里的物質(zhì)的量保持不變,因此液態(tài)或固態(tài)純物質(zhì)物質(zhì)的量濃度可以看成常數(shù),所以不能用純固態(tài)和純液態(tài)的物質(zhì)來表示化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率。1.為什么用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比?提示:根據(jù)化學(xué)方程式,各物質(zhì)變化的濃度(即各物質(zhì)的濃度變化量)之比等于化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,各物質(zhì)的濃度變化量再除以相同的時(shí)間即得到用各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,則用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。2.在合成氨反應(yīng)中,若已知N2的化學(xué)反應(yīng)速率,能否確定相同條件下H2和NH3的化學(xué)反應(yīng)速率?提示:能夠確定,它們之間的關(guān)系為v(NH3)=2v(N2),v(H2)=3v(N2)。【例1】已知一定條件下,合成氨反應(yīng)的一些數(shù)據(jù)如下:N2(g)+3H2(g)eq\o(,\s\up17(高溫、高壓),\s\do15(催化劑))2NH3(g)起始濃度/(mol·L-1)1.03.00.22s末濃度/(mol·L-1)0.61.81.04s末濃度/(mol·L-1)0.41.21.4當(dāng)用氨的濃度增加量來表示該反應(yīng)的速率時(shí),下列說法中錯(cuò)誤的是()A.2s末氨的反應(yīng)速率為0.4mol·L-1·s-1B.前2s內(nèi)氨的平均反應(yīng)速率為0.4mol·L-1·s-1C.前4s內(nèi)氨的平均反應(yīng)速率為0.3mol·L-1·s-1D.2~4s內(nèi)氨的平均反應(yīng)速率為0.2mol·L-1·s-1【思路分析】依據(jù)定義計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率,找出物質(zhì)的量濃度改變量和時(shí)間。【解析】A項(xiàng),不符合反應(yīng)速率的定義,2s末的速率是瞬時(shí)速率,在本題條件下是不能求解的,錯(cuò)誤;氨在2s末,濃度增加了1.0mol·L-1-0.2mol·L-1=0.8mol·L-1,故前2s內(nèi)氨的平均反應(yīng)速率為eq\f(0.8mol·L-1,2s)=0.4mol·L-1·s-1,B正確;前4s內(nèi)氨的平均反應(yīng)速率為eq\f(1.4-0.2mol·L-1,4s)=0.3mol·L-1·s-1,C正確;2~4s內(nèi)氨的平均反應(yīng)速率為eq\f(1.4-1.0mol·L-1,4-2s)=0.2mol·L-1·s-1,D正確。【答案】A反應(yīng)N2+3H22NH3,在2L密閉容器中進(jìn)行,半分鐘末有0.6molNH3生成。下列表示的化學(xué)反應(yīng)速率正確的是(C)①v(NH3)=0.6mol·(L·min)-1②v(N2)=0.005mol·(L·s)-1③v(H2)=0.9mol·(L·min)-1④v(NH3)=0.02mol·(L·s)-1⑤v(H2)=0.01mol·(L·s)-1⑥v(N2)=0.03mol·(L·s)-1A.①③⑥ B.②④⑤C.①②③ D.④⑤⑥解析:已知半分鐘末有0.6molNH3生成,可列式求算:N2+3H22NH3eq\f(30s轉(zhuǎn)化濃度,mol·L-1)0.150.450.3v(NH3)=0.6mol·(L·min)-1或0.01mol·(L·s)-1,v(N2)=0.3mol·(L·min)-1或0.005mol·(L·s)-1,v(H2)=0.9mol·(L·min)-1或0.015mol·(L·s)-1。探究點(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算和大小比較1.化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算(1)利用反應(yīng)速率的定義式v=eq\f(Δc,Δt)求算。(2)利用化學(xué)反應(yīng)中各物質(zhì)的速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比的規(guī)律求算。(3)利用三段式進(jìn)行計(jì)算①求解化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算題的一般步驟:a.寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式;b.找出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、某時(shí)刻量;c.根據(jù)已知條件列方程計(jì)算。例如,對(duì)于反應(yīng):mA+nB=pC+qD。A的濃度為amol·L-1,B的濃度為bmol·L-1,反應(yīng)進(jìn)行至t1s時(shí),A消耗了xmol·L-1,則反應(yīng)速率可計(jì)算如下:mA+nB=pC+qD起始濃度/mol·L-1ab0轉(zhuǎn)化濃度/mol·L-1xeq\f(nx,m)eq\f(px,m)eq\f(qx,m)最終濃度/mol·L-1a-xb-eq\f(nx,m)eq\f(px,m)eq\f(qx,m)則v(A)=eq\f(x,t1-t0)mol·L-1·s-1,v(B)=eq\f(nx,mt1-t0)mol·L-1·s-1,v(C)=eq\f(px,mt1-t0)mol·L-1·s-1,v(D)=eq\f(qx,mt1-t0)mol·L-1·s-1。②計(jì)算時(shí)注意以下量的關(guān)系a.對(duì)反應(yīng)物:c起始-c轉(zhuǎn)化=c某時(shí)刻b.對(duì)生成物:c起始+c轉(zhuǎn)化=c某時(shí)刻c.轉(zhuǎn)化率:eq\f(c轉(zhuǎn)化,c起始)×100%2.化學(xué)反應(yīng)速率的大小比較(1)歸一法:先統(tǒng)一單位,再依據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,將同一反應(yīng)中的用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,轉(zhuǎn)化成用同一種物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,然后直接依據(jù)數(shù)值進(jìn)行比較。例如:對(duì)于反應(yīng)2SO2+O22SO3,如果a.v(SO2)=2mol·L-1·min-1,b.v(O2)=3mol·L-1·min-1,c.v(SO3)=4mol·L-1·min-1,比較反應(yīng)速率的大小,可以將三者表示的反應(yīng)速率都轉(zhuǎn)化為O2表示的反應(yīng)速率再作比較。換算得出:a.v(O2)=1mol·L-1·min-1,c.v(O2)=2mol·L-1·min-1,則反應(yīng)速率的大小關(guān)系為b>c>a。(2)比值法:用各物質(zhì)的量表示的反應(yīng)速率除以對(duì)應(yīng)各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù),然后再對(duì)求出的數(shù)值進(jìn)行大小排序,數(shù)值大的反應(yīng)速率快。例如:對(duì)于反應(yīng)mA+nBpC+qD,若v(A)/m>v(B)/n,則反應(yīng)速率A>B。1.對(duì)于反應(yīng)3A(g)+B(g)=2C(g)+2D(g),在不同條件下,用A、B表示的反應(yīng)速率分別為條件①:v(A)=0.6mol·L-1·min-1;條件②:v(B)=0.45mol·L-1·min-1;則該反應(yīng)在哪個(gè)條件下的反應(yīng)速率快?提示:同一個(gè)化學(xué)反應(yīng),用不同物質(zhì)表示其反應(yīng)速率時(shí),數(shù)值可能不同,所以比較同一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率的相對(duì)大小時(shí),不能直接比較數(shù)值大小,應(yīng)先轉(zhuǎn)化為同一物質(zhì)、同一單位,然后再比較其數(shù)值大小,數(shù)值越大表明反應(yīng)越快。將條件①的反應(yīng)速率換算成用B表示的反應(yīng)速率為v(B)=0.2mol·L-1·min-1,即條件②的反應(yīng)速率比條件①的反應(yīng)速率快。2.在反應(yīng)mA+nB=pC+qD中,若v(A)=4mol·L-1·min-1,而v(B)=1mol·L-1·min-1,A表示的反應(yīng)速率比B表示的反應(yīng)速率快,則m、n符合什么關(guān)系?提示:不同物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率之比=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,即mn=v(A)v(B),已知v(A)v(B)=41,由于A表示的反應(yīng)速率比B表示的反應(yīng)速率快,則mn<41。【例2】將等物質(zhì)的量的A、B混合于2L的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):3A(g)+B(g)xC(g)+2D(g),經(jīng)4min后,測(cè)得D的濃度為0.5mol/L,c(A)c(B)=35,C的平均反應(yīng)速率為0.125mol/(L·min)。此時(shí)A的濃度c(A)=________,B的反應(yīng)速率為__________,x的值為________?!舅悸贩治觥吭谶M(jìn)行反應(yīng)速率計(jì)算時(shí),一定要注意題給的量是物質(zhì)的量還是物質(zhì)的量濃度,二者之間通過容器的容積進(jìn)行換算?!窘馕觥坑?min內(nèi)D的濃度變化量為0.5mol·L-1,可以求出A、B、C的濃度變化量分別為eq\f(3,2)×0.5mol·L-1、eq\f(1,2)×0.5mol·L-1、eq\f(x,2)×0.5mol·L-1。設(shè)A、B的起始濃度均為cmol·L-1,則可以得到下列關(guān)系:3A(g)+B(g)=xC(g)+2D(g)起始濃度(mol·L-1)cc00轉(zhuǎn)化濃度(mol·L-1)0.750.250.25x0.54min后濃度(mol·L-1)(c-0.75)(c-0.25)0.25x0.5由題意c(A)c(B)=(c-0.75)(c-0.25)=35,解得c=1.5,則4min后c(A)=cmol·L-1-0.75mol·L-1=0.75mol·L-1。根據(jù)v(B)=eq\f(ΔcB,Δt)或先求v(D)再根據(jù)v(B)v(D)=12,求得v(B)=0.0625mol·L-1·min-1。根據(jù)v(B)v(C)=12=1x,求得x=2。【答案】0.75mol·L-10.0625mol·L-1·min-12將4molA氣體和2molB氣體在2L的容器中混合并在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+B(g)2C(g),若經(jīng)2s后測(cè)得C的濃度為0.6mol/L,現(xiàn)有下列幾種說法:①用物質(zhì)A表示的反應(yīng)的平均速率為0.3mol/(L·s);②用物質(zhì)B表示的反應(yīng)的平均速率為0.6mol/(L·s);③2s時(shí)物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率為70%;④2s時(shí)物質(zhì)B的濃度為0.7mol/L。其中正確的是(B)A.①③ B.①④C.②③ D.③④解析:解題時(shí)先利用所給條件列出反應(yīng)式:2A(g)+B(g)2C(g)起始濃度mol/Leq\f(4,2)=2eq\f(2,2)=102s時(shí)濃度mol/L2-0.6=1.41-eq\f(0.6,2)=0.70.6利用算出的數(shù)據(jù),就可以對(duì)各說法進(jìn)行分析。①依據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的定義可知:v(A)=eq\f(2mol/L-1.4mol/L,2s)=0.3mol/(L·s)。②同理可得:v(B)=eq\f(1mol/L-0.7mol/L,2s)=0.15mol/(L·s)。③依據(jù)轉(zhuǎn)化率的定義可知:A的轉(zhuǎn)化率=eq\f(2mol/L-1.4mol/L,2mol/L)×100%=30%。④2s時(shí)B的濃度為0.7mol/L。檢查4個(gè)選項(xiàng),只有①④正確,故正確答案為B。探究點(diǎn)三化學(xué)反應(yīng)速率的圖像的分析化學(xué)反應(yīng)速率圖像是化學(xué)反應(yīng)速率變化狀況在直角坐標(biāo)系中以圖的形式表達(dá)的結(jié)果,是化學(xué)反應(yīng)速率變化規(guī)律的反映。認(rèn)識(shí)和應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率圖像時(shí),要立足于化學(xué)反應(yīng)方程式,應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率變化的規(guī)律,分析直角坐標(biāo)系及其圖像的含義。1.化學(xué)反應(yīng)速率圖像一般有兩種(1)速率—時(shí)間圖像:此類圖像定性地提示了各物質(zhì)的速率隨時(shí)間而變化的規(guī)律。(2)濃度(或物質(zhì)的量)—時(shí)間圖像:此類圖像能說明各反應(yīng)體系組分(或某一成分)在反應(yīng)過程中的變化情況。2.解答此類題目時(shí),應(yīng)注意的問題(1)要看清楚“橫軸和縱軸”的意義。橫軸一般表示時(shí)間,要看清縱軸表示的物理量,是速率還是濃度(或者物質(zhì)的量)。(2)弄清圖像上“點(diǎn)”的意義,特別是一些特殊點(diǎn)(如與坐標(biāo)軸的交點(diǎn)、轉(zhuǎn)折點(diǎn)、幾條曲線的交叉點(diǎn))的意義,找出曲線上的特殊點(diǎn),并理解其含義。(3)弄清圖像上“線”所示的增減性,弄清圖像斜率的大小及意義。根據(jù)縱軸隨橫軸的變化情況,正確判定曲線走勢(shì),理解曲線斜率出現(xiàn)變化的原因。3.由圖像推導(dǎo)化學(xué)方程式的方法(1)反應(yīng)物及生成物的確定。反應(yīng)開始時(shí),反應(yīng)物的物質(zhì)的量、質(zhì)量或濃度隨反應(yīng)的進(jìn)行減?。簧晌锏奈镔|(zhì)的量、質(zhì)量或濃度隨反應(yīng)的進(jìn)行增加。(2)化學(xué)方程式中各物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)的確定。化學(xué)計(jì)量數(shù)之比=物質(zhì)的量變化量之比=濃度的變化量之比=化學(xué)反應(yīng)速率之比。(3)反應(yīng)是否可逆的確定。觀察最終濃度或物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化,即是否具有與橫軸平行的直線存在,若存在,則反應(yīng)為可逆反應(yīng)。例如:某溫度時(shí),在定容(VL)容器中,X、Y、Z三種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。根據(jù)圖像可進(jìn)行如下計(jì)算:(1)某物質(zhì)的平均速率、轉(zhuǎn)化率,如v(X)=eq\f(n1-n3,V·t3)mol/(L·s),Y的轉(zhuǎn)化率=eq\f(n2-n3,n2)×100%。(2)確定化學(xué)方程式的系數(shù)之比如X、Y、Z三種物質(zhì)的系數(shù)比為(n1-n3)(n2-n3)n2?!纠?】一定溫度下,在2L的密閉容器中,X、Y、Z三種氣體的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖所示。下列描述正確的是()A.反應(yīng)開始到10s,用Z表示的反應(yīng)速率為0.158mol·L-1·s-1B.反應(yīng)開始到10s,X的物質(zhì)的量濃度減少了0.79mol·L-1C.反應(yīng)開始到10s時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率為79.0%D.反應(yīng)的化學(xué)方程式為X(g)+Y(g)Z(g)【思路分析】分析化學(xué)反應(yīng)速率的圖像,應(yīng)注意以下幾個(gè)方面:(1)看起點(diǎn),分清反應(yīng)物和生成物,濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,生成物多數(shù)以原點(diǎn)為起點(diǎn)。(2)靈活應(yīng)用“反應(yīng)速率之比=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比=濃度變化量之比=物質(zhì)的量變化量之比”這一公式求算化學(xué)反應(yīng)速率、確定物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)、書寫化學(xué)方程式。【解析】由圖像數(shù)據(jù)計(jì)算不同物質(zhì)的濃度變化表示的化學(xué)反應(yīng)速率之比,也就是化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,然后即可推出化學(xué)方程式。由圖像可知:X、Y的物質(zhì)的量逐漸減少,為反應(yīng)物,Z的物質(zhì)的量逐漸增多,為生成物。它們的物質(zhì)的量變化分別為X:(1.20-0.41)mol=0.79mol;Y:(1.00-0.21)mol=0.79mol;Z:(1.58-0)mol=1.58mol。A項(xiàng):v(Z)=eq\f(ΔcZ,Δt)=eq\f(1.58mol,2L×10s)=0.079mol·L-1·s-1;B項(xiàng):Δc(X)=eq\f(ΔnX,V)=eq\f(0.79mol,2L)=0.395mol·L-1;C項(xiàng):Y的轉(zhuǎn)化率為eq\f(n轉(zhuǎn),n總)=eq\f(0.79mol,1.00mol)×100%=79.0%;D項(xiàng):化學(xué)方程式各物質(zhì)的系數(shù)之比等于轉(zhuǎn)化的各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比,也等于各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比,所以化學(xué)方程式為X(g)+Y(g)2Z(g)。由于10s后X、Y、Z的物質(zhì)的量均保持不變,故為可逆反應(yīng)。【答案】C用大理石(雜質(zhì)不與稀鹽酸反應(yīng))與稀鹽酸反應(yīng)制CO2,實(shí)驗(yàn)過程記錄如右圖所示,下列有關(guān)說法正確的是(B)A.OE段表示的反應(yīng)速率最快B.EF段表示的反應(yīng)速率最快,收集的CO2最多C.FG段表示的收集CO2最多D.OG段表示隨著時(shí)間的推移,反應(yīng)速率逐漸增大解析:CaCO3與稀鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O,圖像的橫坐標(biāo)是時(shí)間,縱坐標(biāo)是生成二氧化碳的體積,很明顯是用單位時(shí)間內(nèi)放出CO2的體積來表示其反應(yīng)速率的,表現(xiàn)在圖像上就是曲線的斜率,斜率越大,反應(yīng)速率越大,放出的CO2越多。由圖可以看出,EF段反應(yīng)速率最快,收集的CO2最多;整個(gè)反應(yīng)過程中,反應(yīng)速率加快的幅度先小(OE段)后大(EF段)再小(FG段),而不是逐漸增大,所以只有B項(xiàng)正確。探究點(diǎn)四化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定1.測(cè)定思路基本思路化學(xué)反應(yīng)速率是通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)中發(fā)生變化的是體系中的化學(xué)物質(zhì),所以與其中任何一種化學(xué)物質(zhì)的濃度(或質(zhì)量)相關(guān)的性質(zhì)在測(cè)量化學(xué)反應(yīng)速率時(shí)都可以利用用于化學(xué)反應(yīng)速率測(cè)量的基本性質(zhì)①可直接觀察的性質(zhì):如釋放氣體的體積和體系的壓強(qiáng);②依靠科學(xué)儀器才能測(cè)量的性質(zhì):如顏色的深淺、光的吸收、光的發(fā)射、導(dǎo)電能力等;③在溶液中,當(dāng)反應(yīng)物或產(chǎn)物本身有比較明顯的顏色時(shí),常利用顏色的深淺和顯色物質(zhì)濃度間的正比關(guān)系來跟蹤反應(yīng)的過程和測(cè)量反應(yīng)速率2.測(cè)量化學(xué)反應(yīng)速率時(shí),常采用的物理方法(1)量氣法:對(duì)于反應(yīng)2H2O2eq\o(=,\s\up17(MnO2))2H2O+O2↑,可測(cè)量反應(yīng)中唯一的氣體產(chǎn)物氧氣在溫度、壓強(qiáng)一定時(shí)的體積變化;(2)比色法:由于物質(zhì)對(duì)待定波長的光的吸收性能不同,因此可以通過吸光度來測(cè)定反應(yīng)物濃度。例如,在丙酮的溴化反應(yīng)過程中:CH3COCH3+Br2→CH3COCH2Br+HBr,有色反應(yīng)物Br2吸收波長為450nm的光波,因此可用分光光度計(jì)測(cè)量溶液對(duì)該波長的吸光度,據(jù)此計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率;(3)電導(dǎo)法:根據(jù)離子導(dǎo)電能力的差異,通過電導(dǎo)率的變化測(cè)定反應(yīng)物中離子濃度的變化,從而計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率。例如,在乙酸乙酯皂化反應(yīng)中:CH3COOC2H5+OH-→CH3COO-+C2H5OH,由于OH-的電導(dǎo)率遠(yuǎn)大于CH3COO-的電導(dǎo)率,可以利用電導(dǎo)儀測(cè)量出溶液電導(dǎo)率的變化,據(jù)此求得OH-濃度的變化,從而求得化學(xué)反應(yīng)速率;(4)此外,激光技術(shù)也已廣泛應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定。3.實(shí)驗(yàn)探究實(shí)驗(yàn)?zāi)康臏y(cè)量鋅與硫酸的反應(yīng)速率實(shí)驗(yàn)用品錐形瓶、雙孔塞、分液漏斗、直角導(dǎo)管、50mL注射器、鐵架臺(tái)、秒表、鋅粒、1mol/L硫酸、4mol/L硫酸實(shí)驗(yàn)步驟①按如右圖所示連接裝置,加入40mL1mol/L硫酸,測(cè)量收集10mLH2所用的時(shí)間;②按如右圖所示連接另一套裝置,加入40mL4mol/L硫酸,測(cè)量收集10mLH2所用的時(shí)間實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象鋅與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生氣泡;收集10mL氣體,②所用時(shí)間比①所用時(shí)間短實(shí)驗(yàn)結(jié)論4mol/L硫酸與鋅反應(yīng)比1mol/L硫酸與鋅反應(yīng)的反應(yīng)速率大注意事項(xiàng):上述實(shí)驗(yàn)是一個(gè)對(duì)比實(shí)驗(yàn),除濃度外,需要控制其他條件都相同,這樣才能得出不同濃度時(shí)反應(yīng)速率的數(shù)據(jù)。需要控制的條件:控制的條件鋅粒鋅粒的形狀、大小、質(zhì)量等必須相同硫酸兩種不同濃度的硫酸的溫度、加入的快慢等必須相同裝置裝置采用的分液漏斗、錐形瓶規(guī)格必須相同;兩套裝置的氣密性均必須良好環(huán)境兩套裝置所處環(huán)境溫度必須相同對(duì)于上述實(shí)驗(yàn),還能根據(jù)反應(yīng)速率相關(guān)量的哪些變化來測(cè)定鋅與硫酸的反應(yīng)速率?提示:(1)相同時(shí)間段內(nèi)產(chǎn)生H2體積的多少。(2)相同時(shí)間段內(nèi)溶液中H+濃度的變化。(3)相同時(shí)間段內(nèi)鋅粒質(zhì)量、Zn2+濃度的變化。(4)用傳感器測(cè)定體系中氣體壓強(qiáng)的變化、溶液中溫度的變化、導(dǎo)電能力的變化等。【例4】某化學(xué)興趣小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究反應(yīng)速率的測(cè)定和比較。[實(shí)驗(yàn)步驟](1)取一套裝置(裝置如圖所示),加入40mL1mol·L-1的稀硫酸,測(cè)量收集10mLH2所需的時(shí)間。(2)取另一套裝置,加入40mL4mol·L-1的硫酸,測(cè)量收集10mLH2所需的時(shí)間。[實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象]鋅跟硫酸反應(yīng)__________________,收集10mL氣體,(2)所用時(shí)間比(1)所用時(shí)間________。[實(shí)驗(yàn)結(jié)論]4mol·L-1硫酸與鋅反應(yīng)比1mol·L-1硫酸與鋅反應(yīng)速率________。[注意事項(xiàng)](1)鋅粒的顆粒(即表面積)大小________;(2)40mL的硫酸要迅速加入;(3)裝置________,且計(jì)時(shí)要迅速準(zhǔn)確;(4)氣體收集可以用排水量氣裝置代替。[實(shí)驗(yàn)討論]除本實(shí)驗(yàn)測(cè)定反應(yīng)速率的方法外,可行的方案還有:(1)___________________________________________________;(2)___________________________________________________;(3)___________________________________________________。【解析】Zn與H2SO4發(fā)生反應(yīng)生成H2,故看到有氣泡產(chǎn)生,因反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)越快,故實(shí)驗(yàn)(2)比(1)所用時(shí)間短,此時(shí)要保證鋅粒的表面積相同,同時(shí)該實(shí)驗(yàn)裝置氣密性要良好。測(cè)定該實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)速率還有如下方法:(1)測(cè)定單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生H2的體積;(2)測(cè)一段時(shí)間內(nèi)H+的濃度變化;(3)測(cè)一段時(shí)間內(nèi)鋅粒質(zhì)量的變化。【答案】[實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象]產(chǎn)生氣泡短[實(shí)驗(yàn)結(jié)論]大[注意事項(xiàng)](1)基本相同(3)氣密性良好[實(shí)驗(yàn)討論](1)測(cè)定單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生H2的體積(2)測(cè)定一段時(shí)間內(nèi)H+的濃度變化(3)測(cè)定一定時(shí)間內(nèi)鋅粒質(zhì)量變化(任意兩條即可)某溫度下按如圖安裝好實(shí)驗(yàn)裝置,在錐形瓶內(nèi)盛6.5g鋅粒(顆粒大小基本相同),通過分液漏斗加入40mL2.5mol/L的硫酸溶液,將產(chǎn)生的H2收集在一個(gè)注射器中,用時(shí)10s時(shí)恰好收集到氣體的體積為50mL(若折合成0℃、101kPa條件下的H2A.用鋅粒來表示10s內(nèi)該反應(yīng)的速率為0.013g/sB.忽略錐形瓶內(nèi)溶液體積的變化,用H+來表示10s內(nèi)該反應(yīng)的速率為0.01mol/(L·s)C.忽略錐形瓶內(nèi)溶液體積的變化,用Zn2+來表示10s內(nèi)該反應(yīng)的速率為0.01mol/(L·s)D.用H2來表示10s內(nèi)該反應(yīng)的速率為0.0002mol/s解析:10s時(shí)產(chǎn)生的H2為0.002mol。Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑11110.002mol0.002mol0.002mol0.002mol反應(yīng)掉的m(Zn)=0.002mol×65g/mol=0.130gv(Zn)=eq\f(0.13g,10s)=0.013g/s,v(H+)=eq\f(\f(0.004mol,0.04L),10s)=0.01mol/(L·s),v(Zn2+)=eq\f(\f(0.002mol,0.04L),10s)=0.005mol/(L·s),v(H2)=eq\f(0.002mol,10s)=0.0002mol/s。1.下列說法正確的是(C)A.化學(xué)反應(yīng)速率是對(duì)可逆反應(yīng)而言的,非可逆反應(yīng)不談化學(xué)反應(yīng)速率B.在可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率是正值,逆反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率是負(fù)值C.在同一化學(xué)反應(yīng)里,其化學(xué)反應(yīng)速率可以用反應(yīng)物濃度的改變來表示,也可以用生成物濃度的改變來表示,其數(shù)值可能相同,也可能不相同D.化學(xué)反應(yīng)速率的單位可以是g·L-1·s-1,也可以是kg·L-1·s-1,甚至可以用t·L-1·s-1等來表示解析:本題考查對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率概念的認(rèn)識(shí)。由其概念:“單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的增加”可以看出:它適合所有的反應(yīng),并非專指可逆反應(yīng),所以A不正確;單位時(shí)間是正值,反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的增大也是正值,那么其比也必為正值,所以B不正確。由化學(xué)反應(yīng)速率的概念公式可以看出D不正確。2.下列說法中,正確的是(C)A.化學(xué)反應(yīng)速率是指一定時(shí)間內(nèi)任何一種反應(yīng)物物質(zhì)的量的減少或任何一種生成物物質(zhì)的量的增加B.化學(xué)反應(yīng)速率為0.8mol·L-1·s-1是指1秒鐘時(shí)某物質(zhì)的濃度為0.8mol·L-1C.根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的大小可以知道化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的快慢D.對(duì)于任何化學(xué)反應(yīng)來說,反應(yīng)速率越快,反應(yīng)現(xiàn)象就越明顯解析:反應(yīng)速率不能用純液體或純固體的物質(zhì)的量的變化來表示,故A錯(cuò)誤;反應(yīng)速率是平均反應(yīng)速率而不是瞬時(shí)反應(yīng)速率,故B不正確;有些反應(yīng),反應(yīng)速率越快,反應(yīng)現(xiàn)象不一定越明顯,如酸堿的中和反應(yīng)等,故D不正確。3.下列四個(gè)數(shù)據(jù)都表示合成氨的反應(yīng)速率,其中能代表是同一反應(yīng)的是(D)①v(N2)=0.3mol·L-1·min-1②v(NH3)=0.9mol·L-1·min-1③v(H2)=0.6mol·L-1·min-1④v(H2)=0.0225mol·L-1·s-1A.①② B.①③C.③④ D.②④解析:將不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率轉(zhuǎn)化為同一物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,若數(shù)值相等,則代表同一反應(yīng)。①v(N2)=0.3mol·L-1·min-1;②v(N2)v(NH3)=12,則v(N2)=0.45mol·L-1·min-1,③v(N2)v(H2)=13,則v(N2)=0.2mol·L-1·min-1;④v(N2)v(H2)=13,則v(N2)=eq\f(1,3)×0.0225×60mol·L-1·min-1=0.45mol·L-1·min-1,故②④代表同一反應(yīng),D項(xiàng)正確。4.反應(yīng)4A(g)+3B(g)=2C(g)+D(g),經(jīng)2min,B的濃度減少了0.6mol/L。下列反應(yīng)速率的表示正確的是(A)A.用A表示的反應(yīng)速率是0.4mol/(L·min)B.用C表示的反應(yīng)速率是0.2mol/(L·s)C.2min末的反應(yīng)速率,用B表示是0.3mol/(L·min)D.2min內(nèi),用B和C表示的反應(yīng)速率之比為23解析:由反應(yīng)速率的數(shù)學(xué)表達(dá)式可求出B的反應(yīng)速率是0.3mol/(L·min)。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)中各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,可求出A、C的反應(yīng)速率分別是0.4mol/(L·min)和0.2mol/(L·min),A項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)速率表示的是平均反應(yīng)速率而不是瞬時(shí)反應(yīng)速率,C項(xiàng)錯(cuò)誤;用B和C表示的反應(yīng)速率之比為32,D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.在某恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)N2+3H2eq\o(,\s\up17(高溫、高壓),\s\do15(催化劑))2NH3,經(jīng)過一段時(shí)間后,NH3的濃度增加了0.6mol·L-1。在該段時(shí)間內(nèi)用H2表示的反應(yīng)速率為0.45mol·L-1·s-1,則反應(yīng)所經(jīng)過的時(shí)間是(D)A.0.44s B.1sC.1.33s D.2s解析:NH3的濃度增加了0.6mol·L-1,則H2的濃度減少了0.9mol·L-1,根據(jù)v=eq\f(Δc,Δt)可知,v(H2)=eq\f(ΔcH2,Δt),Δt=eq\f(ΔcH2,vH2)=eq\f(0.9mol·L-1,0.45mol·L-1·s-1)=2s。6.A、B、C、D四種物質(zhì)都是氣體,對(duì)反應(yīng):4A+5B4C+6D在5L的密閉容器中進(jìn)行,30s后C的物質(zhì)的量增加了0.30mol。則下列敘述正確的是(B)A.A的平均反應(yīng)
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