2023-2024屆高考一輪復(fù)習(xí)化學(xué)教案（魯科版）第8章物質(zhì)在水溶液中的行為第52講沉淀溶解平衡圖像的分析

第52講沉淀溶解平衡圖像的分析

［復(fù)習(xí)目標(biāo)JI.能正確分析沉淀溶解平衡圖像。2.利用沉淀溶解平衡原理，分析圖像中離子濃

度的關(guān)系、KSP的計(jì)算等。

■歸納整合???界砒

(一)?？汲恋砣芙馄胶鈭D像的類型

1.沉淀溶解平衡移動(dòng)中離子濃度關(guān)系曲線

以BaSo4在不同條件下沉淀溶解平衡為例

,(Ba2+)∕(mol?L^l)....??.,

4×IO-5a、c點(diǎn)在曲線上，Q=Ksp,

u----------飽和溶液

?!b/b:Q>Ksp,有沉淀生成

2×1(尸?!----------------c：KKBaSoJ)=I(尸XIO-W2-L-2

1×1(尸.一哭---------=IO-WmOF?L-2

d,卜T≈l?222ξξd:QvK、P,不飽和溶液

0

IXIO-$2XIO-54x10-5

C(SOj-)∕(mol-LT)

a-*c曲線上變化，增大C(Sor)

b-*c加入1X105moLL，Na2SO4溶液(加水不行)

d-*c加入BaCb固體(忽略溶液的體積變化)

Cfa曲線上變化，增大c(Ba2+)

曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成；曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液

2.沉淀溶解平衡移動(dòng)中離子濃度對(duì)數(shù)關(guān)系曲線

圖像說明

pM橫坐標(biāo)數(shù)值越大，C(Ccr)越獷-

縱坐標(biāo)數(shù)值越大，C(M)越小「

曲線上方的點(diǎn)為不飽和溶液一

曲線上的點(diǎn)為飽和溶液

曲線下方的點(diǎn)表示有沉淀生成

曲線上任意一點(diǎn)，坐標(biāo)數(shù)值越大，其對(duì)

已知：pM=-lgc(M)(M:Mg2+、Ca2+.

應(yīng)的離子濃度越小

Mn24),P(COg)=-IgC(COr)

3.沉淀滴定曲線

沉淀滴定曲線是沉淀滴定過程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲

線，用0.100mol?L1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol?L^^∣含C「溶液的滴定曲線如圖所

示。回答下列問題：

9

8

U7

6

)0

05

早4

3

2

1

()

O5101520253035404550

V(AgNO3)ZmL

(1)根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知KSP(AgCl)的數(shù)量級(jí)為。

(2)滴定終點(diǎn)C點(diǎn)為飽和AgCl溶液，C(Ag+)(填“>”“V"或"=")c(CΓ)o

(3)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol?L^'CΓ,反應(yīng)終點(diǎn)C向方向移動(dòng)。

(4)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050OmOI?L∕∣Br?反應(yīng)終點(diǎn)C向方向移動(dòng)。

答案(I)IOI。⑵=(3)a(4)b

解析(1)由題圖可知，當(dāng)AgNo3溶液的體積為50.0mL時(shí)，溶液中的C(CI-)略小于IoFmO1?

0.100mol?L1X50.0mL—0.0500mol?L1X50.0mL

L-1,此時(shí)混合溶液中C(Ag+)==X

IOOrnL

2122l22

10^mol?L^,故KSP(AgCl)=C(Ag+)?c(Cl-)=?=XIO=Xιo^smol?L^=X10^°mol?L^t,

(3)根據(jù)Ag++CL=AgCN可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNo3溶液的體積為

0.0400mol?L^,×50.0mL

r77j;^ΓΓr^↑=20.0mL,反應(yīng)終點(diǎn)C向a方向移動(dòng)。

0.100mol?L1

⑷相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的CI-和Br-消耗的AgNO3的量相同，由于

KSP(AgBr)CKSP(AgC1),當(dāng)?shù)渭酉嗤康腁g+時(shí)，溶液中C(Br-)<C(CI-)，故反應(yīng)終點(diǎn)C向b方

向移動(dòng)。

(二)分析沉淀溶解平衡曲線圖像的一般思路

1.明確圖像中橫、縱坐標(biāo)的含義。

2.分析曲線上或曲線外的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是否為飽和溶液時(shí)，要明確點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中，若。

>Ksp,能形成沉淀，則該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液為過飽和溶液；若QVKsp,不能形成沉淀，則該點(diǎn)

所對(duì)應(yīng)的溶液為不飽和溶液。

3.分析曲線上指定點(diǎn)的離子濃度時(shí)，需根據(jù)KSP計(jì)算或抓住KSP的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。

溶液在蒸發(fā)時(shí)，離子濃度的變化分兩種情況：原溶液不飽和時(shí)，離子濃度都增大；原溶液飽

和時(shí)，離子濃度都不變。溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中的離子濃度無關(guān)，在同一曲

線上的點(diǎn)，溶度積常數(shù)都相同。

■專項(xiàng)突破關(guān)鍵能力

一、沉淀溶解平衡移動(dòng)中離子濃度關(guān)系曲線分析

1.在"C時(shí)，Ag2CrCU在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()

C(Ag,)∕(mol?L^')

A.UC時(shí)，Ag2CrO4的KSP數(shù)量級(jí)是10-9

B./C時(shí)，Ag2CrO4(S)+2CΓ(aq)2AgCl(s)+CrθT(aq)的平衡常數(shù)K=XIo，mol∣?L[f℃

10*22

時(shí)/Csp(AgCl)=2×IOmol?L^]

111

C./℃時(shí)，用0.01mol?LAgNo3溶液滴定20mL0.01mol?LKCl和0.01mol?LK2CrO4

的混合液，CroF先沉淀

D.在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固體可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)

答案B

+2

解析Ag2CrO4的沉淀溶解平衡為Ag2CrO4(s)2Ag(aq)+CrθΓ(aq),Arsp(Ag2CrO4)=c(Ag

+)?

3*2633-1233

c(CrθΓ)=(∣0^)×10^mol?L^=IOmol?L^,A錯(cuò)誤;在時(shí)，Ag2CrO4(S)+2CΓ(aq)

c(CrQΓ)_c(CrθΓ)?c2(A+)_Ar(AgCrO)

2AgCl(s)+CrOΓ(aq)的平衡常數(shù)K=gsp24

c2(CΓ)-c2(CΓ)?c?2(Ag+)—Kp(AgCl)

-

JQ12K、(Aoel)

(2×1O^10)2mol∣?L=XIO7moΓl?L,B正確；開始生成AgCI沉淀時(shí)所需C(Ag，)=；；CF),

2×10~1°

--mol?L_1=2×108molL1,開始生成Ag2CrO4沉淀時(shí)所需C(Ag“)=

/鋰煞袈D=/WJmoiL-I=io=mol?Lr>2XI0^8mol?L^',故先析出氯化銀沉淀，

?∣C(CrCM)?∣10

C錯(cuò)誤；在Ag2CrO4飽和溶液中加入K2CrO4固體，可使沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，則溶液中

C(CrOr)增大，C(Ag+)減小，不可能由Y點(diǎn)到X點(diǎn)，D錯(cuò)誤。

2.(2022?廣東汕頭一中高三模擬)硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，在水溶液中存在

如下沉淀溶解平衡：CdS(S)Cd2+(aq)+S27aq)ΔW>0,其沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

下列說法錯(cuò)誤的是()

A.圖中溫度THT2

B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KSP的關(guān)系為Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)

C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na?S固體，溶液組成由m沿mpn線向P方向移動(dòng)

D.溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向P方向移動(dòng)

答案B

解析根據(jù)題干信息CdS(S)Cd2+(aq)+S2^(aq)AH>O可知CdS在水中溶解過程是一個(gè)

吸熱過程，升高溫度平衡正向移動(dòng)，故KSP=C(Cd2+)?c(S2一)增大，從圖中可知T∣<7?,A正確；

圖像中m、n、P點(diǎn)均為在溫度Ti下所測(cè)離子濃度，故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p),B錯(cuò)誤；m點(diǎn)

達(dá)到沉淀溶解平衡，加入少量NazS固體，平衡逆向移動(dòng)，c(S2-)增大，C(Cd2+)減小，溶液組

成由m沿mpn線向P方向移動(dòng)，C正確；平衡CdS(S)Cd2*(aq)+S2^^(叫)正向吸熱，溫度

降低時(shí)，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)飽和溶液溶解度下降，說明溶液中c(S2-)和C(Cd2+)同時(shí)減小，q點(diǎn)的飽和

溶液的組成由q沿qp線向P方向移動(dòng)，D正確。

二、沉淀溶解平衡移動(dòng)中離子濃度對(duì)數(shù)關(guān)系曲線

3.(2022?中原名校聯(lián)考)室溫下兩種金屬硫化物MS、QS的沉淀溶解平衡曲線分別為圖中的

I、H*+代表M?+或Q2'),下列有關(guān)說法正確的是()

A.MS易與可溶性Q(NO3)2的溶液作用轉(zhuǎn)化為QS

B.與a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的由MS形成的分散系很穩(wěn)定

C.向c(M2+)>c(Q2+)的混合溶液中滴加Na2S溶液，首先析出MS沉淀

D.蒸發(fā)a點(diǎn)的QS溶液可得到b點(diǎn)狀態(tài)的QS溶液

答案C

解析A項(xiàng),由圖知，當(dāng)一IgC(S2-)=0即CS)=lmol?L-∣時(shí)，c(M2+)=IXIOFOmoiL-I'

c(Q2+)=l×10^2°mol-L-1,故KSP(MS)=IXI0^3°mol2?L^2,KSP(QS)=IX10^20mol2?L^2,

22+l

MS(s)+Q(aq)QS(s)+M(aq),K=?2√=1×10~0,K值很小，故該轉(zhuǎn)化很難進(jìn)行,

錯(cuò)誤；B項(xiàng)，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的分散系相對(duì)于MS而言屬于過飽和溶液，不穩(wěn)定，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由于

MS、QS組成形式相同且KSP(QS)>Ksp(MS),故相同條件下MS先形成沉淀，正確；D項(xiàng)，蒸

發(fā)QS的不飽和溶液時(shí)，c(Q2+)?c(S2-)均增大，錯(cuò)誤。

4.(2022?湖南模擬)常溫時(shí)，若Ca(OH)2和CaWOH鋁酸鈣)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(已

知啊5=0.58)。下列分析正確的是()

C

O1

M

)2

DCa(OH)

32

4

密

(5

H—

06

)

。

￥8CaWO

1l

65432

-Igc(Ca2÷)

A.由圖可知常溫下KSP(CaWOit)<Ksp[Ca(OH)2]

B.飽和Ca(OH)2溶液中加入少量CaO,溶液變渾濁，但Ca?'數(shù)目不變

C.飽和Ca(OH)2溶液和飽和CaWO4溶液等體積混合：c(WO^?<c(Ca2+)<c(H+)<c(0H)

D.d點(diǎn)的CaWO4溶液中，加入CaCI2固體，d點(diǎn)溶液組成沿da線向C點(diǎn)移動(dòng)(假設(shè)混合后溶

液體積不變)

答案A

解析由圖可知常溫下，飽和Ca(OH)2溶液中當(dāng)c(Ca2+)=10^3moI?L^l≡+,c(OH^)=IO^2mol?

l7334

L^,‰[Ca(OH)2]=10^mol?L^,C點(diǎn)當(dāng)KCa?+)=1。"molLF時(shí)，c(WθΓ)=10^mol-f?,

-1022

^sp(CaWO4)=IOmol?L^,貝，IKSP(CaWo4)VKSP[Ca(OH)2],A正確；Cao與水反應(yīng)，生成

Ca(OH)2,反應(yīng)放熱溫度升高，溶解度變小，析出Ca(OH)2,仍為飽和溶液，但溶劑減少，則

2+

Ca?+數(shù)目減少，B錯(cuò)誤;Ca(OH)2飽和溶液中c(Ca)=yjX10^mol?L^',c(OH

12+

一)=X10-3mol?L_,則CaWO4飽和溶液中c(W0Γ)=c(Ca)=√λTsp(CaWO4)=

10^5mol?L^1,因此等體積混合后溶液中C(H+)<c(Ca2+),C錯(cuò)誤；d點(diǎn)的CaWO4溶液為不飽

和溶液，加入CaCI2固體，C(Ca2+)增大，Tgc(Ca2+)<?d',C(WOF)不變，則d點(diǎn)溶液組成

應(yīng)沿水平線向右移動(dòng)(假設(shè)混合后溶液體積不變)，D錯(cuò)誤。

三、沉淀滴定曲線

1

5.25℃時(shí),用0.1OOOmol?L的AgNO3溶液分別滴定體積均為?mL且濃度均為0.1OOOmol?

Lr的KCkKBr及Kl溶液，其滴定曲線如圖。

(

M+

V14

)

D12

1(8)

I

n6

M4

v2

d0

1()203()405()6070

V(AgNO3)ZmL

已知:25℃時(shí)，AgCkAgBr及Agl溶度積常數(shù)依次為XIORmoFLNXIOFmOPLN×IO

^l7mol2?L^2,下列說法正確的是()

A.V0=

B.滴定曲線①表示KCl的滴定曲線

C.滴定KCl時(shí)，可加入少量的KI作指示劑

-

D.當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00mL時(shí)，溶液中c(I)<c(Br^)<c(Cl^)

答案D

解析由25℃時(shí)AgC1、AgBr及Agl的溶度積及圖像可知，％=;C(Ag+)由大到小依次是

AgCkAgBr、AgL所以一Igc(Ag+)從小到大依次為AgC1、AgBr,AgI,所以曲線③、②、

①依次為KC1、KBr及KI溶液的滴定曲線；在滴定KCl時(shí)，不能用Kl作指示劑，因?yàn)锳gl

溶度積更小，更容易沉淀；同理，當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.0OmL時(shí),AgNCh溶液過量10.00mL,

溶液中的c(Ag+)相同，所以溶液中c(「)Vc(Br-)<c(C「)。

6.(2022?湖南師范大學(xué)附屬中學(xué)模擬)TK時(shí),現(xiàn)有25mL含KCI和KCN的溶液,用O.IOOOmol?

Lr的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該混合液進(jìn)行電位滴定(CN-與H*的反應(yīng)可以忽略)，獲得電動(dòng)勢(shì)(E)

和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。已知:

I.Ag'與CN-反應(yīng)過程為

+

φAg+2CN-=[Ag(CN)2]^

②[Ag(CN)2「+Ag?=2AgCN

l622-1022

ILTK時(shí),?p(AgCN)=2×10^mol?L^,ATsp(AgCl)=2×IOmol?L^1.

HL當(dāng)溶液中CPC濃度較大時(shí)，通常難以形成AgCN沉淀。

下列說法錯(cuò)誤的是()

A.V,=,B點(diǎn)時(shí)生成AgCN

B.C(KCN)=O.020OOmolLf,c(KCl)=0.03000mol?L^1

C.若反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K”反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2,則K∣+K2=2Ksp(AgCN)

D.C點(diǎn)時(shí)，溶液中;恩J)=Ia

答案C

解析溶度積常數(shù)表達(dá)式相同時(shí)，溶度積小的先生成沉淀，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn),

結(jié)合方程式①②知，B點(diǎn)生成AgCN,B點(diǎn)消耗硝酸銀溶液的體積是A點(diǎn)的2倍，則Vi=,

0.1000mol?L^1××10^3L×2

故A項(xiàng)正確；A點(diǎn)生成[Ag(CN)2「，根據(jù)方程式①知C(KCN)=

25X10FL

=0.020Omol?L^',B點(diǎn)KCN完全和AgNo3反應(yīng)生成AgCN,?=,則KCI和硝酸銀完全反

.一，,0.100OmolL-1X×I0^3L

應(yīng)消耗V(AgNO)=-5.00)mL=7.50mL,則C(KCI)=----------仔乂左31-----------=0.0300

3NJ×>1?J1_?

mol?L^l,故B項(xiàng)正確；反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K,反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2,'”.②得Ag++

CN-=AgCN,KSP(AgCN)=[KXK2,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;C點(diǎn)溶液中:代H仆

CILN)Λ?sp(agLN)Z^1U

=IO6,故D項(xiàng)正確。

真題演練明確考向

1.(2021?全國(guó)甲卷,12)已知相同溫度下，KSP(BaSo4)VKSP(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中

-Ig[c(S0Γ)],TgIc(CCT)]與一lg[c(Ba2+)]的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()

A/

1()VI-①

f

Kκ9.l

k,H?j?

oo8.②\

S7.iJU

SoV.Σ

≤6.H?j至?βdv2)

/

早5.

≡pV?

l4.H-Λ/V

3.廣

ZHI、中也1

L,

-iJU

-Ig[c(Ba2÷)]

A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線

B.該溫度下BaSe)4的KSP(BaSO4)值為Xlo∣°

C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)

D.c(Ba2+)=l(Γ時(shí)兩溶液中零落=IOV2f

答案B

解析由題可知，曲線上的點(diǎn)均為飽和溶液中微粒濃度關(guān)系，由題及圖像分析可知，曲線①

為BaSo4的沉淀溶解曲線，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；曲線①為BaSO4溶液中一lg[c(Ba2+)]與一lg[c(SO廠)]

的關(guān)系，由圖可知，當(dāng)溶液中一lg[c(Ba2+)]=3時(shí)，-lg[c(SθK)]=7,則一IgIKsp(BaSC)J=7

+3=10,因此KSP(BaSo4)值為XlOr°,選項(xiàng)B正確：向飽和BaCO3溶液中加入適量BaCl2

固體后，溶液中c(Ba2+)增大，根據(jù)溫度不變則KSP(BaCO3)不變可知，溶液中C(CoT)將減小，

因此a點(diǎn)將沿曲線②向左上方移動(dòng)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；由圖可知，當(dāng)溶液中c(Ba2+)=l(Γmol?

??....?c(S0F)Iof

Lw，兩溶液中砌T記IovC2,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。

2.(2022?海南，14改編)某元素M的氫氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反應(yīng)為：M(OH)2(S)

M2(叫)+2OH-(aq)、M(OH)2(s)+2OH(aq)M(OH)Fgq),25℃,一Ige與PH的關(guān)系如

圖所示，C為M2+或M(OH)r濃度的值。下列說法錯(cuò)誤的是()

5.()7.()9.011.013.015.()

PH

A.曲線①代表一IgC(M2+)與PH的關(guān)系

B.M(OH)2的KSP約為1X1017mol3?L3

1

C.向C(M2-)=0.1mol?L^的溶液中加入NaOH溶液至PH=,體系中元素M主要以M(OH)2(S)

存在

D.向CIM(OH)F]=0.1mol?LI的溶液中加入等體積0.4mol?L體系中元素M

主要以M2卡存在

答案D

解析由題干信息可知，隨著PH增大，C(OFT)增大，則C(M2+)減小，c[M(OH)Q]增大,即

—lgc(M2+)增大，-Igc[M(OH)門減小，因此曲線①代表一IgC(M2+)與PH的關(guān)系，曲線②代

表一]gc[M(OH)F]與PH的關(guān)系，A正確；由圖像可知，PH=時(shí)，-lgc?(M?+)=,則M(OH)2

的/Csp=c(M2+)?c2(OH-)=1XlO-17moP?L^3,B正確；根據(jù)圖像可知，PH=時(shí)，c(M2+)^

c[M(OH)F]均極小，則體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在，C正確；由曲線②可知，

ClM(OH)Fl=O.Imol?L-∣時(shí)PHSs,則C(OH-)=1OmorL-I>3mol?Lr,因此加入等體積0.4

mol?L^^ι的HCI后,C(OH-)減小,平衡M(OH)2(s)+2OΓΓ(aq)IM(OH)門(aq)逆向移動(dòng)，

因HCl的量不能使M(OH)2溶解，所以體系中M不可能主要以M2+存在，D錯(cuò)誤。

3.(2022?湖南，10)室溫時(shí)，用0.100mol?L∣的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的

Cl?Br-和「混合溶液，通過電位滴定法獲得IgC(Ag+)與MAgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示[忽

略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于Xio-mol.Lr時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。

102222

Ksp(AgCl)=XlOmol?L^,KSP(AgBr)=XIo-13mol?L^,KSP(AgI)=X

10-l7mol2?L^2]o下列說法正確的是()

?gC(Ag+)b

O4.50V(AgNO3)ZmL

A.a點(diǎn)：有白色沉淀生成

B.原溶液中I的濃度為0.10OmoI

C.當(dāng)沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分C「沉淀

D.b點(diǎn)：c(Cl-)>c(Br~)>c(Γ)>c(Ag+)

答案C

解析根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)椤浮r?Cl-,根據(jù)滴定圖

示，當(dāng)?shù)稳?.5OmL硝酸銀溶液時(shí)，Cr恰好沉淀完全，此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為義10

3,4

^LX0.100mol?L~=×IOmol,所以C「、Br一和「均為X10一‘rnol°I一先沉淀,所以a點(diǎn)

有黃色沉淀Agl生成，廠的濃度為錯(cuò)誤!未定義書簽。=0.010mol?L^1,故A、B錯(cuò)誤；當(dāng)Br

一沉淀完全時(shí)(Br-濃度為Xlormol?L-∣),溶液中的c(Ag+)=^^γi=mol?L^'=×10^8

KSP(AgC1)_

mol?L^',則此時(shí)溶液中的C(CI-)=mol?

f(Ag+)

L-I≈×10^3mol?L-',原溶液中的C(Cl-)=c(r)=0.010moLL/i,則已經(jīng)有部分C「沉淀，故

C正確；b點(diǎn)加入了過量的硝酸銀溶液，Ag+濃度最大，故D錯(cuò)誤。

4.(2022?山東，14)工業(yè)上以SrSe)心)為原料生產(chǎn)SrCO3⑸，對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究?，F(xiàn)有含

ll

SrCO3(S)Kl0.1mol?L^,1.0mol?L^'Na2CO3W,含SrSO4⑸的0.1mol?L^>^1.0mol?L^

Na2SO4溶液。在一定PH范圍內(nèi)，四種溶液中Ig[c(Sr2+)∕mol.L∣]隨PH的變化關(guān)系如圖所示。

下列說法錯(cuò)誤的是()

7

÷

O

E

K

電

S

S

V

A.反應(yīng)SrSO4(S)+CO3(aq)SQO3(s)+SθZ(aq)的平衡常數(shù)K=償篇

B.a=一

C.曲線④代表含SrCo3(s)的LOmoI?L∣Na2CO3溶液的變化曲線

D.對(duì)含SrScMS)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0mol?L1的混合溶液，pH、時(shí)才發(fā)生

沉淀轉(zhuǎn)化

答案D

解析硫酸是強(qiáng)酸，隨著溶液PH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸錮固體

的硫酸鈉溶液中撼離子的濃度幾乎不變，PH相同時(shí)，溶液中硫酸根離子濃度越大，鋸離子濃

度越小，所以曲線①代表含硫酸鋸固體的0.1mol?L-∣硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線②代表含

硫酸鋸固體的1.0mol?L∕I硫酸鈉溶液的變化曲線；碳酸是弱酸，溶液PH越小，溶液中碳酸

根離子濃度越小，鋸離子濃度越大，PH相同時(shí)，1.0mol?L-∣碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大

于0.1mol?L∕∣碳酸鈉溶液，則曲線③表示含碳酸鋸固體的0.1mol?L∕∣碳酸鈉溶液的變化曲線，

曲線④表示含碳酸鋸固體的LOmoIir碳酸鈉溶液的變化曲線，故C正確；反應(yīng)SrSoMs)+

3-(aq)Se(S)+S0F(aq)的平衡常數(shù)K=黔=爵黯=能源，故A

正確；曲線①代表含硫酸鋸固體的0.1mol?L^l硫酸鈉溶液的變化曲線，則硫酸鋸的溶度積

KSP(SrSO4)=IO-X(Mmol2?L^2=10^mol2L^2,溫度不變，溶度積不變,則在曲線②中溶液

PH為時(shí)，鋸離子的濃度為:萬mo1?L-∣=l()-mol?L^',則α為一，故B正確；對(duì)含SrSc)心)

且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為L(zhǎng)OmoI?L7∣的混合溶液中鋸離子濃度為10"mol?L^',

根據(jù)圖示，pH2時(shí)鋸離子濃度降低，所以pH2時(shí)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，故D錯(cuò)誤。

課時(shí)精練

922

I.常溫下，Arsp(CaCO3)=X10mol?L^,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下

列判斷錯(cuò)誤的是()

c(Ca2*)∕(mol?L^')

3X10^3

°3×1(Γ3c(S?^)∕(mol?L-')

A.a點(diǎn)是CaSO4的飽和溶液而b點(diǎn)不是

B.蒸發(fā)水可使溶液由b點(diǎn)變化到a點(diǎn)

C.常溫下，CaCO3(S)+SθΓ(aq)CaSo4(s)+CO歹(aq)的K=XlOF

D.除去鍋爐中的CaSO4時(shí)，可用Na2CO3溶液將其轉(zhuǎn)化為CaCo3

答案B

解析a點(diǎn)位于沉淀溶解平衡曲線上，所以為飽和溶液，b點(diǎn)位于曲線下方，為不飽和溶液，

故A正確；b點(diǎn)和a點(diǎn)溶液中硫酸根離子濃度相同，蒸發(fā)水硫酸根離子和鈣離子濃度均會(huì)增

大，無法變化到a點(diǎn)，故B錯(cuò)誤；對(duì)于反應(yīng)CaCo3⑸+SO廠(aq)CaSO4(s)+CO7(aq)平

衡常數(shù)K一C(COr)一C(COeaCa2+)_K,p(CaCθ3)一「4

衡吊數(shù)K-C(Sor)^c(S04)?c(Ca-4)^Kp(CaSCU)一*1°故C正確；常溫下

KSP(CaSO4)>Ksp(CaCCh),二者為同類型沉淀，硫酸鈣的溶解度大于碳酸鈣的溶解度，所以

Na2CO3溶液可將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,故D正確。

2.常溫下，取一定量的PbB固體配成飽和溶液，/時(shí)刻改變某一條件，離子濃度變化如圖所

示。下列有關(guān)說法正確的是()

J濃度/(mo??L-')

2xl0Jcd-)K-≤∏-

?X"rfC(Pb")^^(Pb力

0,時(shí)間

A.常溫下，PbL的KSP為2XIOFmoPLF

B.溫度不變，向PbL飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，平衡向左移動(dòng)，Pb?+的濃度減小

C.溫度不變，r時(shí)刻改變的條件可能是向溶液中加入了Kl固體，PbL的KSP增大

D.常溫下,KSP(PbS)=8X[FΠIOI2.L-2J向PbL的懸濁液中加入Na2S溶液，反應(yīng)PbL(S)

+S2^(aq)PbS(S)+2「(aq)的平衡常數(shù)為5×IO'8mol?L^,

答案D

解析根據(jù)圖像知，常溫下平衡時(shí)溶液中C(Pb2+)、以「)分別是1X10^?ol?L^?2×10^3mol?L^l,

2+2933

因此/Csp(PbI2)=c(Pb)?c(I^)=4×I0^mol?L^,A錯(cuò)誤；Pbh飽和溶液中存在平衡：

2+2+

PbI2(S)Pb(aq)+2I^(aq),溫度不變，向PbL飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，Pb

濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，最終平衡時(shí)Pb?+濃度仍然比原平衡時(shí)大，B錯(cuò)誤；根據(jù)圖像知，

「時(shí)刻改變的條件是增大廠的濃度，溫度不變，PbL的KSP不變，C錯(cuò)誤；反應(yīng)PbL(S)+S2-(aq)

PbS(S)+2I%aq)的平衡常數(shù)K=???=智嗎黑=5X10∣timol?L^l,D正確。

)AspVt)?)

3.T℃時(shí)，向5mL<∕mol?I/18202溶液中逐滴加入0.10101.「1m2(303溶液，滴加過程中溶

液的一IgC(Ba2+)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是[已知：Ig5=,

1022

/Csp(BaSO4)=×IO^mol?L^]()

A.A、B兩點(diǎn)溶液中c(Ba2+)之比為2OOO：3

B.α=l(Γ

C.TC時(shí)，C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的含BaCo3的分散系很穩(wěn)定

D.若用同濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，則圖像在A點(diǎn)后的變化曲線如虛線部分

答案A

解析由圖可知，當(dāng)未加入碳酸鈉溶液時(shí)，V=Ox-Igc(Ba2+)=1,則a=,A點(diǎn)氯化領(lǐng)溶液

與碳酸鈉溶液恰好完全反應(yīng)，溶液中C(Ba2+)=C(COM)=IO-mol?L∕I,則碳酸鋼的溶度積

2+-2222

^sp(BaCO3)=c(Ba)?c(C0Γ)=10"×10mol?L^=10^mol?L-0B點(diǎn)碳酸鈉溶液過量，溶

液中C(CO3)=---------L乂斤赤-------------=mmol?L?,由溶度積可知溶液中c(Ba2+)=

1?×>iULJ?)

K干霜孕=牛mol?L-∣=3Xl(Γmol?L^',則A、B兩點(diǎn)溶液中c(Ba2+)之比為由

VIx-^v??)1J??1?J

30

Ig5=可知，10=2000,則:?F=2磐，故A項(xiàng)正確，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖可知，7℃時(shí)，C

?^IU?

點(diǎn)溶液中濃度商Q大于溶度積KSp,能析出沉淀，分散系是不穩(wěn)定的懸濁液，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；

碳酸鋼的溶度積KSP(BaCo3)>Ksp(BaSCX4),則圖中橫坐標(biāo)為5-10的曲線應(yīng)該在實(shí)線的上面,

故D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.一定溫度下，將足量的BaSo4固體溶于50mL水中，充分?jǐn)嚢?，慢慢加入Na2CO3固體,

隨著C(COM)增大，溶液中c(Ba2+)的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是()

C(CQ:)/(X10-'mol?LT)

A.該溫度下，KSP(BaSoQVKsp(BaCCh)

B.加入Na2CO3固體，立即有BaeO3固體生成

C.BaCo3的KSP=XlOFmoPL?

D.曲線BC段內(nèi)，,襄,=25

答案B

解析當(dāng)C(COF)=O時(shí)，C(SOF)=C(Ba2+)=Xl()-5moi?L-ι,故BaSO4的溶度積KSP(BaSO4)

=×10-5××IO-5mol2?L^2=×10^'0mol2?L^2,,由題圖可知當(dāng)c(CO3^)>×10^4mol?

45229

L-I時(shí)，開始有BaCO3生成,BaCO3的溶度積KSP(BaCO3)=X10^×X10^moI?L^=×10^

mol2?L^2,A、C項(xiàng)正確，B項(xiàng)錯(cuò)誤；曲線BC段內(nèi)，BaSO郎)和BaCO3(s)在溶液中都達(dá)到了

C(Ce)歹)_C(CO；T)YBa?*)_Ap(BaCCh)__

沉淀溶解平衡狀態(tài),故C(SO廠)—c(SθΓ)?c(Ba2+)-KSP(BaSo4)一一，D項(xiàng)正確。

5.常溫下，F(xiàn)e(OH)3和CU(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()

O1.34.4pH

A.∕Csp[Fe(OH)3J>KspICu(OH)2J

B.a、b、c、d四點(diǎn)的KW不同

C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點(diǎn)變到b點(diǎn)

D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液

答案D

解析根據(jù)圖示，b點(diǎn)c(Fe3+)與c點(diǎn)C(CU2+)相等，而b點(diǎn)c(0H-)=10mol?Ll,C點(diǎn)c(OH)

-132+2-

=10^moI?L,根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)?c(OH-),∕rsp[Cu(OH)2]=c(Cu)?c(OH),顯然

ATsplFe(OH)3J<∕Csp[Cu(OH)2],A項(xiàng)錯(cuò)誤：a、b、c、d四點(diǎn)的溫度相同，KVV相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤：

在Fe(C)H)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體，對(duì)Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響，C項(xiàng)錯(cuò)

誤；d點(diǎn)位于CU(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方，為不飽和溶液，D項(xiàng)正確。

6.(2022?山東名校聯(lián)盟聯(lián)考)要使工業(yè)廢水中的Pb?‘沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽等作沉淀劑。

822222

己知某溫度時(shí)，Kφ(PbSθ4)=X10^^mol?L^,KSP(PbCO3)=XIOPmol?L^,p(Pb)=-∣gc(Pb

+),P(B)=-lgc(SOr)或一IgC(CO歹)。為研究沉淀效果，在物質(zhì)的量濃度相同的Na2SO4和

Na2CO3的混合溶液中滴加PbCL溶液產(chǎn)生兩種沉淀(溫度升高，PbSCU、PbCO3的KSP均增大),

上述反應(yīng)過程溶液中離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.常溫下PbSO4的溶解度大于PbCO3的溶解度

B.向d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入對(duì)應(yīng)陰離子的鈉鹽，溶液組成由d點(diǎn)向人點(diǎn)方向移動(dòng)

C.e約為4且對(duì)應(yīng)的陰離子是SOΓ

D.對(duì)于曲線I,對(duì)方點(diǎn)的溶液加熱(忽略水分蒸發(fā))，溶液組成由匕點(diǎn)向C點(diǎn)移動(dòng)

答案D

解析PbSO4>Pbeo3屬于同種類型沉淀，根據(jù)題中條件，KSP(PbSO4)>&P(PbCO3),故相同條

件下，PbSo4溶解度大于PbCo3,A正確；KSP(PbSo4)>Ksp(PbCO3),相同條件下，PbSO4對(duì)

應(yīng)溶液中離子濃度大，故曲線I代表PbCO3,曲線II代表PbSO4,d點(diǎn)存在沉淀溶解平衡：

PbCO3(S)Pb2+gq)+CO7(aq),加入Na2CO3,C(COr)增大，平衡逆向移動(dòng)，c(Pb?+)減小,

d點(diǎn)向6點(diǎn)方向移動(dòng)，B正確；曲線∏代表PbSC)4,α點(diǎn)C(Pb2+)=C(SO廠)，KSP(PbSo4)=

c(Pb2+)?c(S0Γ)=X10^8mol2?L^2,所以e點(diǎn)c(Pb2+)=c(SθΓ)≡≡≈×10^4mol?L^l,p(SθΓ)=

-×10-4)≈4,C正確；對(duì)于曲線I,加熱力點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液，KSP(PbCo3)增大，Pb2+.Co歹濃度

均增大，。點(diǎn)向α點(diǎn)方向移動(dòng)，D錯(cuò)誤。

7.(2022.河南新鄉(xiāng)模擬)己知：AgA,AgzB都是難溶鹽。室溫下，向體積均為IOmL、濃度

均為0.1mol?L''的NaA溶液、Na2B溶液中分別滴加0.1mol?L∣的AgNo3溶液，溶液中pX

與AgNeh溶液體積的關(guān)系如圖所示［已知：PX=-IgC(A-)或一IgC(B2一小下列推斷錯(cuò)誤的

是()

-3a33

A.室溫下，‰(Ag2B)=4×10mol?L^

B.對(duì)應(yīng)溶液中c(Ag+):Of

C.室溫下,溶解度：S(AgA)VS(AgzB)

D.若C(AgNO3)變?yōu)?.05mol?!71,則C點(diǎn)向e點(diǎn)移動(dòng)

答案D

解析由圖可知，室溫下，加入IOmL硝酸銀溶液時(shí)，NaA溶液完全反應(yīng)得到AgA飽和溶

液，溶液中A^~和Ag+濃度都為Io-JTIOl?L∕∣,AgA的溶度積為10r~2i,加入20mL硝酸銀溶

-α

液時(shí)，Na2B溶液完全反應(yīng)得到Ag2B飽和溶液，溶液中B2—濃度為10mol?L^?Ag+濃度為

3α33

2×ILmol?L^',Ag2B的溶度積為4×I0^mol?L^,故A正確；AgA飽和溶液中銀離子

濃度小于AgzB飽和溶液，所以AgA的溶解度小于AgzB,故C正確；若硝酸銀溶液濃度變

為0.05mol?L-∣,則加入20mL硝酸銀溶液時(shí)，NaA溶液完全反應(yīng)得到AgA飽和溶液，由溫

度不變，溶度積不變可知，溶液中Ag+濃度還是IOjmoI?L>,則C點(diǎn)會(huì)向d點(diǎn)移動(dòng)，故D

錯(cuò)誤。

8.(2021.全國(guó)乙卷，13)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M,)隨C(H+)而變化，M

+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)/(M)?C(H+)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。

),)

+溶=解H)L?D金+

)