2023-2024屆高考一輪復(fù)習(xí)化學(xué)教案（人教版）第十章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第66講合成高分子有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)

第66講合成高分子有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)

［復(fù)習(xí)目標(biāo)］ι.r解高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡單高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。

2.了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義。3.了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)

濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。4.能根據(jù)常見官能團(tuán)的性質(zhì)和已知信息設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線。

考點(diǎn)一合成高分子

■歸納整合

?.高分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

?沁H2=函幽維KCH,-CH；3

單體鏈節(jié)聚合度

(1)單體：能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)形成高分子的低分子化合物。

(2)鏈節(jié)：高分子中化學(xué)組成相同、可重復(fù)的最小單元。

(3)聚合度：高分子鏈中含有鏈節(jié)的數(shù)目。

2.高分子的分類及性質(zhì)特點(diǎn)

「天然高分子，如：淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)

廠線型結(jié)構(gòu):具有熱塑性，如

高

根

據(jù)高分低壓聚乙烯

一

分-

源

來曾支鋅型結(jié)構(gòu)：具有熱塑性，

子

葭如高壓聚乙烯

合

成aL網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)：具有熱固性，如

分

高

子酚醛樹脂

I-通用高分子材料(塑料、合

按用成纖維、合成橡膠、黏合劑、

途和“涂料等)

性能L功能高分子材料

其中，塑料、合成纖維、合成橡膠乂被稱為三大合成材料。

3.合成高分子的兩個(gè)基本反應(yīng)

加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)

單體分子間通過縮聚反應(yīng)生成高分子的

由不飽和單體加成聚合生成高分

概念反應(yīng)，生成縮聚物的同時(shí)，還伴有小分

壬的反應(yīng)

子的副產(chǎn)物(如水、氨、鹵化氫等)的生成

單體特點(diǎn)含有雙鍵或三鍵的不飽和有機(jī)物含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)基團(tuán)(如

—OH,—COOH,-NH2S—X等)

高聚物與單體具有相同的組成，生成高聚物和小分子，高聚物與單體有

產(chǎn)物特征

生成物一般為線型結(jié)構(gòu)不同的組成

4.按要求完成方程式

⑴加聚反應(yīng)

-ECH2-CH?

①"CH2=CH-CH3強(qiáng)姆CH3。

(S)MCH2=CH-CH=CH2CH2-CH=CH-CH2。

-

wCH,^=CHθCH2—CH2—CH2—CH?

③"CH2=CH2+CH：i1≡CH3。

(2)縮聚反應(yīng)

O

H

(DHOCH2-CH2OH+nH00C-COOH催化劑H-E(K'H3CH2-()(X2—C?()H+(2n-

HH2O;

O

nHOCH2-CH2-COOH催化劑H?()CH-,CH2—C?()H+(?-j)H2QO

HO

IIl

(2)∕7H2N-CH2COOHHEN-CH<?τ()H+(n-i)H2O;

OO

MH2NCH-C(X)HH-FNH-CH,C-NH-CH-C?()H

IκI

nH2NCH2COOH+CH；B≡CH3+(2n-

DH2O0

OIIOH

Ah.

(3)nHCH0+n—ω-i)H2o+

R易錯(cuò)辨析

1.棉花、蠶絲、羊毛、天然橡膠都屬于天然高分子（）

2.天然橡膠是高聚物，不能使淡水褪色（）

-

E^CH2-CH=C—CH2?CH=CH2

3.Cl的單體是CH2=CH2和ɑ)

4.酚醛樹脂和聚氯乙烯都是熱固性塑料（）

5.聚乙烯、聚氯乙烯塑料都可用于包裝食品（）

答案I.√2.×3.×4.×5.×

■專項(xiàng)突破

一、有機(jī)高分子材料的概述

1.下列對(duì)有機(jī)高分子的認(rèn)識(shí)正確的是（）

A.有機(jī)高分子被稱為聚合物或高聚物，是因?yàn)樗鼈兇蟛糠质怯筛叻肿油ㄟ^聚合反應(yīng)得到的

B.有機(jī)高分子的相對(duì)分子質(zhì)量很大，因而其結(jié)構(gòu)很復(fù)雜

C.對(duì)于一塊高分子材料來說，〃是一個(gè)整數(shù)值，因而它的相對(duì)分子質(zhì)量是確定的

D.高分子材料可分為天然高分子材料和合成高分子材料兩大類

答案D

解析高分子主要是由小分子通過聚合反應(yīng)制得的，故A錯(cuò)誤：有機(jī)高分子的相對(duì)分子質(zhì)量

很大，但與結(jié)構(gòu)無關(guān)，有的簡單，有的復(fù)雜，故B錯(cuò)誤；對(duì)于一塊高分子材料，〃是一個(gè)整

數(shù)值，由于〃不確定，所以它的相對(duì)分子質(zhì)量也不確定，故C錯(cuò)誤。

2.食品保鮮膜按材質(zhì)分為聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）等種類。PE保鮮膜可直接接觸食品,

PVC保鮮膜則不能直接接觸食品，它對(duì)人體有潛在危害。下列有關(guān)敘述不正確的是（）

A.PE,PVC都屬于鏈狀局分子，受熱易熔化

B.PE、PVC的單體都是不飽和燒，能使澳水褪色

C.焚燒PVC保鮮膜會(huì)放出有毒氣體，如HCl

D.廢棄的PE和PVC均可回收利用以減少白色污染

答案B

FF

——I

ClCl÷

\/CF

I

C=CF

/\F

3.四氯乙烯（ClQ）是一種衣物干洗劑，聚四氟乙烯（）是家用不粘鍋內(nèi)

側(cè)涂層的主要成分。下列關(guān)于四氯乙烯和聚四氟乙烯的敘述正確的是（）

A.它們都可以由乙烯發(fā)生加成反應(yīng)得到

B.它們的分子中都不含氫原子

C.四氯乙烯對(duì)油脂有較好的溶解作用，聚四氟乙烯的化學(xué)性質(zhì)比較活潑

D.它們都能發(fā)生加成反應(yīng)，都能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

答案B

解析四氯乙烯可由乙煥發(fā)生取代、加成反應(yīng)得到，聚四氟乙烯是由四氟乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)

得到，故A錯(cuò)誤：二者都只含C和鹵素原子，故B正確；聚四氟乙烯中不含碳碳不飽和鍵,

性質(zhì)較穩(wěn)定，故C錯(cuò)誤；聚四氟乙烯中不含碳碳雙鍵，不能發(fā)生加成反應(yīng)，不能使酸性高鎰

酸鉀溶液褪色，故D錯(cuò)誤。

4.（2023?重慶檢測）聚乙烯（CH2-CH2）可用于制作食品包裝袋，在一定條件下可通過乙

烯的加聚反應(yīng)生成聚乙烯，下列說法正確的是（）

A.等質(zhì)量的乙烯和聚乙烯燃燒時(shí)，聚乙烯消耗的氧氣多

B.工業(yè)合成的聚乙烯高分子的聚合度是相同的

C.乙烯和聚乙烯都能使濱水褪色

D.聚乙烯鏈節(jié)中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與其單體中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等

答案D

解析乙烯是聚乙烯的單體，它們的最簡式相同，都是CH2,故含C和H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別相

等，則等質(zhì)量的二者燃燒時(shí)消耗氧氣的量相同，故A錯(cuò)誤、D正確；工業(yè)上用乙烯合成聚乙

烯時(shí)，所得高分子的聚合度一般不等，故B錯(cuò)誤；乙烯中含有碳碳雙鍵，能使淡水褪色，聚

乙烯中不含碳碳雙鍵，不能使澳水褪色，故C錯(cuò)誤。

二、合成高分子單體的判斷

5.下列說法不正確的是（）

A.酚醛樹脂屬于熱塑性塑料

B.結(jié)構(gòu)為…一CH=CH—CH=CH-CH=CH—…的高分子，其單體是乙快

HO÷Si-O-Si-O?HHO-Si-OHHO—Si-OH

有機(jī)硅聚酸（eCH，）可由單體e和C?縮聚而成

C.

-ECH,-CH,-CH-CH-CH—CH=C-CH>?

■e■■一

D.某塑料為，它的單體有3種

答案A

解析酚醛樹脂屬于熱固性塑料，A項(xiàng)錯(cuò)誤；高分子…一CH=CH—CH=CH—CH=CH—…

的結(jié)構(gòu)簡式可以表示為CH=CH,其單體為CH三CH,B項(xiàng)正確。

6.現(xiàn)有高聚物

------CH,—CH-CHO-CH-CH--CH------

III

C=OC==OC=O

III

（）CH3（）C'Hi（XTH3

回答下列問題：

（1）其鏈節(jié)是O

（2）其單體是。

⑶得到該高聚物的反應(yīng)為,它是一種(填“體型”或“線型”)

高分子。

-CH-CH

I

C=O

I

答案⑴(>—CH：t

O

Il

(2)CH2=CH-C-()—CH3

⑶加聚反應(yīng)線型

-方法技巧，

高聚物單體的推斷方法

推斷單體時(shí)，一定要先判斷是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物，并找準(zhǔn)分離處。

(1)加聚產(chǎn)物的主鏈一般全為碳原子，按“凡雙鍵，四個(gè)碳；無雙鍵，兩個(gè)碳”的規(guī)律畫線斷

+CH2-CH2-4-CH-CH2?

,I

鍵，然后半鍵閉合、單雙鍵互換。如CN的單體為CH2=CH2和

-f-CH2—CH→-CH2-CH=CH-CH2?

CH2=CHCN,CH：,的單體為CH2=CHCH3和

CH2=CH-CH=CH2O

。OH

IlIlI

⑵縮聚產(chǎn)物的鏈節(jié)中不全為碳原子，一般有“一c一o—”“一c—N一”等結(jié)構(gòu)，在

0OH

_1._Ili∣

一C丁°一或三丁小一畫線處斷鍵，碳原子上連一OH,氧原子或氮原子上連一H,即得單體。

考點(diǎn)二有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

■歸納整合必備知識(shí)

1.有機(jī)合成的基本思路

對(duì)比原料和采用正確的官能團(tuán)的引設(shè)計(jì)合理的

目標(biāo)產(chǎn)物方法分析入和消除合成路線

-I-工-

√

反

t「I

碳

逆

先

綠

反

環(huán)

正

應(yīng)

后

色

應(yīng)

境

骨

向

l-E能fl

向

條

順

化

類

保

思

架

團(tuán)

思

件

序

學(xué)

型

護(hù)

維

結(jié)

的

維

一

一

一

一

一

一

構(gòu)

變

一

化

一

2.有機(jī)合成路線的分析方法

方法流程

逆合成分析法目標(biāo)產(chǎn)物一中間產(chǎn)物一原料

正合成分析法原料一中間產(chǎn)物一目標(biāo)產(chǎn)物

綜合比較法原料一中間產(chǎn)物一目標(biāo)產(chǎn)物

3.正確解答有機(jī)合成的關(guān)鍵

(1)熟練掌握常見官能團(tuán)的性質(zhì)特點(diǎn)。

⑵用好已知新信息。

(3)注意有機(jī)合成反應(yīng)順序的選擇，官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化和保護(hù)。

4.官能團(tuán)的保護(hù)與恢復(fù)

(1)碳碳雙鍵：在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCI等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再

利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

CH2-COOH

HOCHCH=CHCHOHHOCHCHCHC1CHOH必空5Cl-CH-C(X)H霽:

222222)酸化

HOOC-CH=CH-COOH。

(2)酚羥基：在氧化其他基團(tuán)前可以用NaOH溶液或C%I保護(hù)。

(3)醛基(或酮皴基)：在氧化其他基團(tuán)前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)。

(XZ2H-

IlIIl

一上幽4

①Rc—HLHR-C-Ho

R()R

xC=O

Z

②RCR(H)O包■吧R(H/

O

(4)氨基：在氧化其他基團(tuán)前可以用醋酸酢將氨基轉(zhuǎn)化為酰胺,然后再水解轉(zhuǎn)化為氨基。

/NH2.NHC(K'H3NH,

Or≈σ?ɑ一

H*或OH°

⑸醇羥基、竣基可以成酯保護(hù)。

■芋鍵能力一

一、根據(jù)已知信息和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化設(shè)計(jì)合成路線

1.請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案,

劑及有機(jī)溶劑任用）。

OOII

已知:①人篇1+（

②R-CNR-COOH。

HOCOOH

解析將目標(biāo)分子拆解成兩個(gè)結(jié)合已知信息，苯甲醛先與HCN加成，再在

HOCOOH

酸性條件下水解，即可得到

2.以CH2=CHCH2OH為主要原料（其他無機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)CH2=CHCOOH的合成路線流程

圖（已知CH2=CH2可被氧氣催化氧化為區(qū)），通過此題的解答，總結(jié)設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線需注

意的情況（至少寫2條）：?

答案CH=CHCHOHCH3CHCICH2OHCHCHCIC00H

22椎化刑/LSH3ZA

CHz=CHCOONa-JCHa=CHCOOH;選擇合適的反應(yīng)條件、要注意官能團(tuán)的保護(hù)

解析以CH2^CHCH2OH為主要原料合成CH2=CHCOOH,CH2=CHCH2OH可先力口HCl

發(fā)生加成反應(yīng)，保護(hù)碳碳雙鍵，再利用強(qiáng)氧化劑將醇羥基氧化為段基，最后結(jié)合鹵代度的消

去引入碳碳雙鍵；在選擇合成路線時(shí)，需要選擇合適的反應(yīng)條件，同時(shí)注意官能團(tuán)的保護(hù)，

上述流程中用強(qiáng)氧化劑氧化羥基生成期基時(shí)需要防止碳碳雙鍵被氧化，故需要先保護(hù)碳碳雙

鍵。

二、從有機(jī)合成路線圖中提取信息設(shè)計(jì)合成路線

3.沙羅特美是一種長效平喘藥，其合成的部分路線如圖:

fHOHCOOCH

31CHO

λ?!HCHOp?jXCH3NO2

OH

請(qǐng)寫出以的合成路

線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

答案

CHO

HO

NH2

解析根據(jù)已知的流程圖可推知，若要制備HO~^

,則需將OH與

NO

?02

發(fā)生取代反應(yīng)得到+°,再與反應(yīng)得到

(CH3)2C(OCH3)2CH3NO2,再利

用羥基的消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵，將碳碳雙鍵與硝基通過加氫最終還原生成氨基，合成路線

見答案。

真題演練明確考向

1.（2022?河北，3）化學(xué)是材料科學(xué)的基礎(chǔ)。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.制造5G芯片的氮化鋁晶圓屬于無機(jī)非金屬材料

B.制造阻燃或防火線纜的橡膠不能由加聚反應(yīng)合成

C.制造特種防護(hù)服的芳綸纖維屬于有機(jī)高分子材料

D.可降解聚乳酸塑料的推廣應(yīng)用可減少“白色污染”

答案B

解析氮化鋁是一種新型陶瓷，屬于新型無機(jī)非金屬材料，A正確；天然橡膠的單體為異戊

二烯，合成橡膠的單體如順丁烯等中均含有碳碳雙鍵，通過加聚反應(yīng)合成橡膠，B錯(cuò)誤；芳

綸為合成纖維，屬于有機(jī)高分子材料，C正確；可降解聚乳酸塑料的推廣應(yīng)用，可以減少難

以降解塑料的使用，從而減少“白色污染”，D正確。

2.（2022.山東，4）下列高分子材料制備方法正確的是（）

O

I

H壬（）CHC+OH

I

A.聚乳酸（CHs）由乳酸經(jīng)加聚反應(yīng)制備

B.聚四氟乙烯（CF2-CF2）由四氟乙烯經(jīng)加聚反應(yīng)制備

O（）

IlI

C.尼龍-66（F?NH（CHNNH—C（CHDe+（）H）由己胺和己酸經(jīng)縮聚反應(yīng)制備

---

ECH2—CH?ECH2CH?

D.聚乙烯醇（（）H）由聚乙酸乙烯酯（0（gCH:,）經(jīng)消去反應(yīng)制備

答案B

O

HW（X〕HC+OH

I

解析聚乳酸（CH：$）由乳酸［HOCH（Cfh）COOH］分子間脫水縮聚而得，A錯(cuò)誤；

聚四氟乙烯（CF2-CF2）由四氟乙烯（CF2=CF2）經(jīng)加聚反應(yīng)制備，B正確；尼龍

OO

LIlIl

-66（HENH（CH2）6NH-C（CH,）,C+（）H）由己二胺和己二酸經(jīng)過縮聚反應(yīng)制備，

-ECH,-CH?-ECH2-CH?

II

C錯(cuò)誤；聚乙烯醇（（）H）由聚乙酸乙烯酯（（）（）CCH3）發(fā)生水解反應(yīng)制

備，D錯(cuò)誤。

3.（2022?湖南，3）聚乳酸是一種新型的生物可降解高分子材料，其合成路線如下:

oLoj,

乳酸聚乳酸

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.m—n—1

B.聚乳酸分子中含有兩種官能團(tuán)

C.1mol乳酸與足量的Na反應(yīng)生成ImolH2

D.兩分子乳酸反應(yīng)能夠生成含六元環(huán)的分子

答案B

解析根據(jù)氧原子守恒可得：3"=2"+l+nι,則%=n-l,A正確；聚乳酸分子中含有三種

官能團(tuán)，分別是羥基、森基、酯基，B錯(cuò)誤；1個(gè)乳酸分子中含有1個(gè)羥基和1個(gè)猴基，則

ImOl乳酸和足量的Na反應(yīng)生成ImoIH2,C正確；乳酸分子中含有羥基和短基，則兩分子

O

）

\

CH1-CHCH-CH3

\)—(（

乳酸可以反應(yīng)生成含六元環(huán)的分子(O）,D正確。

O

Co'

4.[2022?河北，18(6)]W(Hc)人"DDMoH）是一種姜黃素類似物，以香蘭素

?C()?

(H(A^和環(huán)己烯(O)為原料,

設(shè)計(jì)合成W的路線（無機(jī)及兩個(gè)碳以下的有

機(jī)試劑任選)。

R1R,

\/R1R2

C=OH.C

/\

工HCOR

已知：H+COR+H2CR2COR-

答案

QgHOoq好。5

堿

H3CO

HoY?-eno------

O

Hoυ∏yχ。、________

`?on

解析根據(jù)題給信息，目標(biāo)物質(zhì)W可由2個(gè)

成路線見答案。

5.（2021?廣東，21節(jié)選）已知：①

OHO

②R*…H,Y

o

XO

根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2CI為原料合成OJ的路線。

OH

催化劑

答案

6.（2022.海南，18節(jié)選）黃酮哌酯是一種解痙藥，可通過如下路線合成:

(I)NaOH

Qm,?

一定條件二UClCH3CH2COCI∣LJL

~?HGTaHQeJ-------------Y^OCOCH2CH3

COOH

DE

回答問題:

(I)A-B的反應(yīng)類型為

(2)已知B為一元強(qiáng)酸,室溫下B與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為

(5)X是F的同分異構(gòu)體,符合下列條件。X可能的結(jié)構(gòu)簡式為(任寫一種)。

①含有酯基②含有苯環(huán)③核磁共振氫譜有兩組峰

CH3COOH

OH

CCXDH3

⑺設(shè)計(jì)以CH,為原料合成COOH的路線.(其他試劑任

答案(1)取代反應(yīng)(或磺化反應(yīng))

(2)SO3H+Na0H—?SO3Na+H20

⑸COOCI?(或0()CCH；)

解析根據(jù)合成路線，A('、/)在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)生成

B('SO$H),B依次與NaOH熔融、HCl反應(yīng)生成C(OH),比較C、E的結(jié)構(gòu)，

結(jié)合D的分子式為C7H6O3及其與CH3CH2COCI發(fā)生取代反應(yīng)生成E,確定D的結(jié)構(gòu)簡式為

,E與AlCb反應(yīng)生成F,F與苯甲酸肝在一定條件下生成G,G經(jīng)一系列反應(yīng)生

成黃酮哌酯。

(5)F的分子式為CloHIoo4,X是F的同分異構(gòu)體，X含有苯環(huán)和酯基，其核磁共振氫譜有兩

COOCH

組峰，說明X只有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為CooCH3或

OOCCH

OOCCHie

課時(shí)精練

1.高分子材料在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.中科院首創(chuàng)用CCh合成可降解塑料聚二氧化碳，聚二氧化碳塑料是通過加聚反應(yīng)制得的

B.高分子材料蠶絲、尼龍、棉花均為天然纖維，其中蠶絲的主要成分為蛋白質(zhì)

C.有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)的單體能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)

D.醫(yī)用口罩所使用的熔噴布為聚丙烯，聚丙烯屬于合成高分子材料

答案B

解析二氧化碳的分子結(jié)構(gòu)是O=C=0,由于分子中存在碳氧雙鍵，聚二氧化碳是通過加聚

反應(yīng)制得的，A項(xiàng)正確；尼龍為合成纖維，B項(xiàng)錯(cuò)誤；聚甲基丙烯酸甲酯的單體為甲基丙烯

酸甲酯，其含有碳碳雙鍵、酯基，能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)，C項(xiàng)正確；聚丙

烯是由丙烯加聚得到，屬于合成高分子材料，D項(xiàng)正確。

2.高分子M廣泛用于牙膏、牙科黏合劑等口腔護(hù)理產(chǎn)品，合成路線如圖：

[HOOCCH=CHCOOH}~?fF)?

高分子M

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.試劑a是甲醇，B分子中可能共平面的原子最多有8個(gè)

B.化合物B不存在順反異構(gòu)體

C.化合物C的核磁共振氫譜有一組峰

D.合成M的聚合反應(yīng)是縮聚反應(yīng)

答案D

HH

解析根據(jù)題意推知B為CH2=CHOCH3,C為B與C發(fā)生加聚反應(yīng)合成M,

故D錯(cuò)誤。

3.（2022?太原模擬）PBS是一種新型的全生物降解塑料，它是以丁二醇（C4H∣0O2）和丁二酸

（C4H6O4）合成的聚酯加工而成，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是（）

A.丁二醇和丁二酸均可以發(fā)生消去反應(yīng)

B.PBS和PE（聚乙烯）塑料均屬于加聚反應(yīng)的產(chǎn)物

C.若不考慮立體異構(gòu)和兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一個(gè)碳原子上的結(jié)構(gòu)，則丁二醇共有6種結(jié)構(gòu)

OH

D.1,4-丁二醇（H。）能被酸性KMnO4溶液氧化生成丁二酸，二者互為同系物

答案C

解析丁二酸不能發(fā)生消去反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成PE（聚乙烯），但丁二醇

與丁二酸縮聚生成PBS和水，B項(xiàng)錯(cuò)誤；若不考慮立體異構(gòu)和兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一個(gè)碳原

CH,-CH—CH,-CHCH-CH-CH-CH

I^ItI2I3

子上的結(jié)構(gòu)，則丁二醇有OHOH、OHOH、

OHOH

II

CH2-CH2-CH2-CH2CHi-CH-CH-CH3CH2-C-CH3

IIIlI

OHOH、OHOH、CH3、

OHOH

II

CHCH-CH,

'I

CH3,共有6種結(jié)構(gòu)，C項(xiàng)正確；丁二醇可以被酸性高鎰酸鉀溶液氧化生成

丁二酸，但丁二醇含有羥基，而丁二酸含有猴基，二者結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，D項(xiàng)錯(cuò)

、口

7天。

4.塑料垃圾PE在空氣、水和陽光的存在下，五氧化二鋁（Nb2O5）作催化劑時(shí)只需要40h就

能100%轉(zhuǎn)化為CO2,隨后這些CO2在光的誘導(dǎo)下轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的C2燃料，轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所

示。下列敘述錯(cuò)誤的是（）

?COoOH

-+CH2-CH2?■-咚空氣”光i

PE/彳G燃料

Nbqj催化劑'

A.工業(yè)生產(chǎn)PE的加聚反應(yīng)為"CH2=CH2竺竺CH2-CH2

B.該轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)為CH2-CH2+nθ2?τ→∏CH3COOH

C.“C2燃料”可以分別與H2、C2H5OH發(fā)生加成反應(yīng)、酯化反應(yīng)

D.“C2燃料”與甲酸甲酯、羥基乙醛互為同分異構(gòu)體

答案C

解析由題中“C2燃料”的球棍模型知，“C2燃料”為乙酸，由圖可知該轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物有聚

乙烯、氧氣，在陽光、水和催化劑作用下，反應(yīng)生成乙酸，總反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2-CH2

+?0?f"?~∕nCH,COOH,B項(xiàng)正確；CH,COOH,HCOOCH,HOCHCHO的分子式均為

2傕化刑32

C2H4O2,三者互為同分異構(gòu)體，D項(xiàng)正確。

5.我國科學(xué)家實(shí)現(xiàn)了無催化劑熔融縮聚合成聚酯，其反應(yīng)歷程如圖：

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.合成聚酯的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)

0

。=<>=0

B.R是產(chǎn)物之一

C.上述轉(zhuǎn)化中有雙鍵的斷裂，沒有雙鍵的形成

D.合成上述聚酯的單體是二元醇和二元竣酸

答案C

解析合成聚酯的反應(yīng)中除了生成聚酯外，還生成了小分子水，所以該反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng),

O

θ=<>=O

A正確；由圖可知R是其中一種生成物，B正確；上述轉(zhuǎn)化中斷裂了碳氧雙鍵，又

形成了碳氧雙鍵，C錯(cuò)誤；由圖可知，HOe）C—R-COOH中含有2個(gè)較基，HO—R,-OH

中含有兩個(gè)羥基，所以合成上述聚酯的單體是二元醇和二元覆酸，D正確。

6.（2022?山東滕州市第一中學(xué)模擬）一種自修復(fù)材料的結(jié)構(gòu)（圖甲）和修復(fù)原理（圖乙）如圖所示。

下列說法錯(cuò)誤的是（）

CH3

-I^CH2-C-CH2-CHJ-

O=CO=C"

II

00

CH3CH2CH2CH2CH3

圖甲

A.該高分子材料所制容器不能用于盛放碳酸鈉溶液

B.合成該高分子的兩種單體均為乙酸乙酯的同系物

C.該高分子可通過加聚反應(yīng)合成

D.圖示高分子材料破壞及自修復(fù)過程不涉及化學(xué)鍵的變化

答案B

解析該高分子材料中含有酯基，能與堿溶液發(fā)生水解反應(yīng)，則其所制容器不能用于盛放碳

酸鈉溶液，故A正確；合成該高分子的兩種單體分別為CH2=C（CH3）COOCH3?

CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3,乙酸乙酯只有酯基，沒有碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)不相似，不互為同

系物，故B錯(cuò)誤；由圖可知，自修復(fù)過程中“一CooCH2CH2CH2CH3”基團(tuán)之間沒有化學(xué)就

的變化，故D正確。

7.（2022?山東濟(jì)寧模擬）已知異氟酸（H—N=C=O）與醇（Re）H）混合得到的產(chǎn)物是氨基甲酸酯

（H2N-COO-R）,異氟酸酯需要通過如圖工藝流程得到：

下列說法正確的是()

A.可以通過增大化合物1濃度、降低光氣濃度的方式提高主反應(yīng)選擇性

B.副產(chǎn)物4和5互為同分異構(gòu)體

C.反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)②為消去反應(yīng)

D.若3中R為H,則可以用苯甲醇與異氟酸脫水制備異氟酸酯

答案C

解析由流程圖可知，副反應(yīng)有化合物1參與，不能通過增大化合物1濃度、降低光氣濃度

的方式提高主反應(yīng)選擇性，故A錯(cuò)誤；副產(chǎn)物4和5是同種物質(zhì)，故B錯(cuò)誤；若3中R為H,

?/0

則異乳酸酯為N,異乳酸(H—N=C=O)與醇(ROH)混合得到的產(chǎn)物是氨基甲酸

酯(H2N—COO—R),不能用苯甲醇與異氨酸脫水制備異氟酸酯，故D錯(cuò)誤。

8.有機(jī)物G(\/)是一種調(diào)香香精，也可用作抗氧化劑，工業(yè)合成路線之一如下:

AB

+

NaOHj—1HZH2Oπ∑ηC2H5OHr-nCpCH3MgBr

+

C2H5OH,?∣~I~~>濃硫酸，公田(2)H∕H2O>

R,

R-JOH

①R，MgB;■

已知：i.RC00R∣R,

②H*∕Hq

CHi

()R-C-OH

ii.CHCCH^?CH

3j②H/&03

COOH的

已知A轉(zhuǎn)化為B的原理與F轉(zhuǎn)化為G的原理相似,請(qǐng)寫出由A制備

路線（其他試劑任選）。

9.丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如圖:

C.COOCH3?/COOCH3

寫出以D和k為原料制備次的合成路線流程圖（無機(jī)試劑和乙醇任用，合

成路線流程圖示例見本題題干）。

答案

?/COOCH1（COoCH3

解析對(duì)比UA與D和k的結(jié)構(gòu)簡式并根據(jù)題給信息可知，需要由〔，合成

0,官能團(tuán)的變化為由1個(gè)碳碳雙鍵變?yōu)?個(gè)碳碳雙鍵，聯(lián)想官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，由O

Br.

??,BrD在NaC）H醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成◎：◎與

與B12發(fā)生加成反應(yīng)生成Br

COOCH3/^/COOCH3?/COOCH3

發(fā)生加成反應(yīng)生成