（江蘇專用）高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題七 有機(jī)推斷與有機(jī)合成檢測(cè)與評(píng)估-人教版高三全冊(cè)化學(xué)試題

專題七有機(jī)推斷與有機(jī)合成非選擇題1.(2014·南京、淮安、鹽城二模)碘海醇是一種非離子型X—CT造影劑。下面是以化合物A(分子式為C8H10的苯的同系物)為原料合成碘海醇的合成路線[R為—CH2CH(OH)CH2OH]:(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。(2)反應(yīng)①⑤中,屬于取代反應(yīng)的是(填序號(hào))。(3)寫出C中含氧官能團(tuán)的名稱:硝基、。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。Ⅰ.含1個(gè)手性碳原子的α-氨基酸Ⅱ.苯環(huán)上有3個(gè)取代基,分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫Ⅲ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)(5)已知:①②呈弱堿性,易被氧化請(qǐng)寫出以和(CH3CO)2O為原料制備染料中間體的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:2.(2013·鹽城二模)托卡朋是基于2012年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的研究成果開發(fā)的治療帕金森氏病藥物,《瑞士化學(xué)學(xué)報(bào)》公布的一種合成路線如下:(1)C→D的反應(yīng)類型為。(2)化合物F中含氧官能團(tuán)有羥基、和(填官能團(tuán)名稱)。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。①能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)②是萘()的衍生物,且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上③在酸性條件下水解生成的兩種產(chǎn)物都只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫(4)實(shí)現(xiàn)A→B的轉(zhuǎn)化中,叔丁基鋰[(CH3)3CLi]轉(zhuǎn)化為同時(shí)有LiBr生成,則X(分子式為C15H14O3)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)是合成神經(jīng)興奮劑回蘇靈的中間體,請(qǐng)寫出以CH3CH2CH2Br和為原料(原流程圖條件中的試劑及無(wú)機(jī)試劑任選)制備該化合物的合成路線流程圖。合成路線流程圖示例如下:3.(2014·蘇北四市一模)化合物F是一種重要的有機(jī)合成中間體,它的合成路線如下:(1)化合物F中官能團(tuán)的名稱是和。由B生成C的化學(xué)反應(yīng)類型是。(2)寫出化合物C與乙酸反應(yīng)生成酯的化學(xué)方程式:。(3)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。(4)某化合物是D的同分異構(gòu)體,且分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:(任寫一種)。(5)請(qǐng)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以苯酚()和為原料制備有機(jī)物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:4.(2014·鹽城三模)化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料,在空氣中易被氧化。A參與的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去):(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)化合物H中含氧官能團(tuán)有羥基、和(填名稱)。(3)某化合物是E的同分異構(gòu)體,寫出其符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:(任寫一種)。Ⅰ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)Ⅱ.能與NaHCO3溶液反應(yīng)Ⅲ.有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫(4)寫出C→D的化學(xué)方程式:。(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合流程圖中相關(guān)信息,寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:5.(2013·蘇北三市一模)已知:(X為鹵原子,M為烴基或含酯基的取代基等)。由有機(jī)物A合成G(香豆素)的步驟如下:回答下列問題:(1)寫出C中含氧官能團(tuán)的名稱:,F→G的反應(yīng)類型是。(2)寫出A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)F有多種同分異構(gòu)體,寫出同時(shí)滿足下列條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。①分子中除苯環(huán)外,無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)②苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基③能發(fā)生水解反應(yīng),不能與Na反應(yīng)④能與新制Cu(OH)2按物質(zhì)的量之比為1∶2反應(yīng)(5)二氫香豆素()常用作香豆素的替代品,鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構(gòu)體()需要用到的試劑有NaOH溶液、。(6)已知:(R,R'為烴基),試寫出以苯和丙烯為原料,合成的路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下:6.(2013·揚(yáng)州二模)某研究小組制備偶氮染料F的合成路線如下:已知:回答下列問題:(1)寫出下列反應(yīng)的類型:①;②。(2)寫出D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(3)寫出化合物A、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A、F。(4)寫出滿足下列條件的C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。①是苯的對(duì)位二取代產(chǎn)物②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(5)用流程圖表示從X到Y(jié)的合成路線。合成路線流程圖示例如下:7.(2014·蘇錫常鎮(zhèn)三模)阿斯巴甜作為強(qiáng)烈甜味劑被廣泛應(yīng)用于食品、飲料、糖果等,工業(yè)上可以用苯丙氨酸甲酯和α-氨基丁二酸為原料合成。已知:(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為、。(2)①、⑤的反應(yīng)類型依次為、。(3)B的同分異構(gòu)體中同時(shí)符合下列條件的有2種,寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:、。①有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子②含苯環(huán)的中性物質(zhì)(4)寫出阿斯巴甜與足量NaOH水溶液充分反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(5)寫出以1,3-丙二醇(HOCH2—CH2—CH2OH)為原料制備的合成路線流程(無(wú)機(jī)試劑任選)。合成路線流程示例如下:8.(2012·南京、鹽城一模)青蒿素的一種化學(xué)合成部分工藝流程如下:已知:羰基α-H可發(fā)生反應(yīng)(1)化合物E中含有的含氧官能團(tuán)有、(填名稱)和羰基。(2)合成路線中設(shè)計(jì)E→F、G→H的目的是。(3)反應(yīng)B→C,實(shí)際上可看作兩步進(jìn)行,依次發(fā)生的反應(yīng)類型是、。(4)A在Sn-β沸石作用下,可生成同分異構(gòu)體異蒲勒醇,已知異蒲勒醇分子中有3個(gè)手性碳原子,異蒲勒醇分子內(nèi)脫水再與一分子H2加成可生成則異蒲勒醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)寫出由苯甲醛和乙烯為原料,制備苯丙醛的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:專題七有機(jī)推斷與有機(jī)合成1.(1)(2)②③④(3)羧基(4),解析(1)根據(jù)物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)換關(guān)系可知反應(yīng)③為酯化反應(yīng),故由D的結(jié)構(gòu)可知C為反應(yīng)②為硝化反應(yīng),故B的結(jié)構(gòu)為,反應(yīng)①為氧化反應(yīng),結(jié)合A的分子式可知A為間二甲苯,結(jié)構(gòu)為(2)由D、E兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)④為取代反應(yīng)(生成了肽鍵),反應(yīng)⑤為E生成F的過程,該過程中硝基(—NO2)被還原為氨基(—NH2),故在這五步反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有②③④。(3)在物質(zhì)C中含有兩種官能團(tuán),—COOH為羧基,而—NO2為硝基。(4)α-氨基酸分子中都含有,故該手性碳原子為與羧基相連的碳原子,由要求Ⅲ可知分子中含有(甲酸酯),且該基團(tuán)直接連接到苯環(huán)上,且含有兩個(gè)該基團(tuán),結(jié)合要求Ⅱ可知苯環(huán)上的三個(gè)H原子為兩類H原子,則符合要求的同分異構(gòu)體為(5)該染料中間體中的—NH2是通過—NO2還原得到,故制取該物質(zhì)可以通過甲苯先發(fā)生硝化反應(yīng)在甲基對(duì)位上引入一個(gè)硝基,還原后得到氨基,結(jié)合碘海醇制取流程中G生成H的反應(yīng)可將氨基保護(hù)后再進(jìn)行硝化反應(yīng),在其鄰位引入硝基,再根據(jù)已知①將前面保護(hù)的氨基重新生成氨基。2.(1)取代反應(yīng)(2)硝基羰基(4)(5)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHO解析(1)對(duì)比C和D的結(jié)構(gòu),可知是C6H5CH2—被—H代替,所以屬于取代反應(yīng)。(3)①說(shuō)明含有CC鍵;③既說(shuō)明含有酯基,又說(shuō)明水解產(chǎn)物中含有萘環(huán)的產(chǎn)物具有對(duì)稱性,另一產(chǎn)物中也應(yīng)有較多碳原子,結(jié)合分子中氧原子數(shù)目,要使含有萘環(huán)的產(chǎn)物(簡(jiǎn)稱為產(chǎn)物1)具有對(duì)稱性,產(chǎn)物1必定含有兩個(gè)—OH;那么,另一產(chǎn)物(簡(jiǎn)稱為產(chǎn)物2)中必然含有—COOH,而且至少還要有3個(gè)碳原子提供3種氫,此時(shí)還剩余1個(gè)碳原子,如果放到產(chǎn)物1上必然破壞其對(duì)稱性,所以只能放在產(chǎn)物2上,即產(chǎn)物2含有5個(gè)碳原子,所以產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)如下圖Ⅰ、Ⅱ,產(chǎn)物2的結(jié)構(gòu)如下圖Ⅲ、Ⅳ,D的同分異構(gòu)體為Ⅰ(或Ⅱ)與Ⅲ(或Ⅳ)形成的酯類。ⅠⅡⅢⅣ(4)對(duì)比A和B的結(jié)構(gòu),可知虛線框中的部分來(lái)自于A,剩余部分來(lái)自于X。結(jié)合X的分子式,可知結(jié)構(gòu)片段上多出一個(gè)氫原子,右側(cè)碳原子上有一個(gè)斷鍵,所以右側(cè)復(fù)原后應(yīng)是—CHO。(5)對(duì)比目標(biāo)產(chǎn)物與原料,可知一方面需要增長(zhǎng)碳鏈,另一方面需要將—OCH3轉(zhuǎn)化為—OH。從流程圖分析,C→D、E→F均能將—OCH3轉(zhuǎn)化為—OH,所以可選擇在HBr作用下實(shí)現(xiàn)該轉(zhuǎn)變。結(jié)合A→B的轉(zhuǎn)化,可以形成新的C—C鍵,增長(zhǎng)碳鏈,所以應(yīng)先將CH3CH2CH2Br轉(zhuǎn)化成CH3CH2CHO,再在叔丁基鋰作用下與原料生成再在ClCrO3H和C5H5N作用下氧化成由于酚羥基易被氧化,所以—OCH3轉(zhuǎn)化為—OH應(yīng)放在最后進(jìn)行。3.(1)醛基羰基加成反應(yīng)(2)CH3COOH++H2O(3)(4)(合理答案均可)解析(1)F中的官能團(tuán)為—CHO(醛基)和(羰基);根據(jù)B生成C的條件可知,該反應(yīng)是苯環(huán)與H2發(fā)生加成反應(yīng)后生成了六元環(huán)。(2)C分子中含有羥基,與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng),化學(xué)方程式為CH3COOH++H2O。(3)根據(jù)B生成C的條件可知是苯環(huán)發(fā)生了加成反應(yīng),故由C可知B的結(jié)構(gòu)為。(4)根據(jù)化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C10H18O,且分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵和一個(gè)環(huán),要求該同分異構(gòu)體中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫,則分子中具有對(duì)稱結(jié)構(gòu),故可寫為在O原子的兩側(cè)各有一個(gè)五個(gè)碳原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)為。(5)結(jié)合原題流程最后一種物質(zhì)中生成了醛基,而目標(biāo)分子中含有羧基,故該目標(biāo)分子可由氧化得到,這種二元醛可由環(huán)烯烴()在O3/Zn、H2O的作用下得到,該環(huán)烯烴可由醇()發(fā)生消去反應(yīng)后得到,該醇可由對(duì)乙基苯酚()與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到,結(jié)合A生成B的反應(yīng)可知該酚由苯酚和乙烯在酸性條件下得到,整個(gè)反應(yīng)的流程圖為4.(1)(2)酯基羰基(3)(4)解析(1)由B生成C和C生成D的反應(yīng)物以及D的結(jié)構(gòu)可知A為,B為,C為。(2)化合物H中的—COO—為酯基,—CO—為羰基,而—OH為羥基。(3)與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則分子中含有酚羥基,能與NaHCO3溶液反應(yīng),則分子中含有羧基,有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫時(shí),羥基和羧基處于對(duì)位,故該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)為。(4)根據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)可知化學(xué)方程式為+(CH3CO)2O+CH3COOH。(5)由產(chǎn)物可看出將兩個(gè)六元環(huán)連在一起,故可參考原題流程圖中F生成G的反應(yīng),可先將溴苯與H2加成后生成溴代環(huán)己烷,取代后生成環(huán)己醇,氧化后生成環(huán)己酮,在堿性條件下兩分子環(huán)己酮發(fā)生類似F生成G的反應(yīng),將兩個(gè)環(huán)相連,最后通過與H2發(fā)生加成反應(yīng)后得到產(chǎn)物。5.(1)酯基酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(2)CH2CHCHO+2Ag(NH3)2OHCH2CHCOONH4+2Ag↓+H2O+3NH3(5)稀硫酸、FeCl3溶液(或溴水等)解析由已知:(X為鹵原子,M為烴基或含酯基的取代基等)這一個(gè)信息得出C和D的結(jié)構(gòu)為CH2CH—COOCH3和,B和CH3OH酯化后得C,B為CH2CH—COOH,A為CH2CHCHO。(1)C中含氧官能團(tuán)只有酯基,F→G分子內(nèi)羧基與羥基發(fā)生酯化反應(yīng)。(2)CH2CH—CHO中醛基發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(3)由上述分析可知,D為。(4)F的同分異構(gòu)體有多種,①分子中除苯環(huán)外,無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu);②苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基,說(shuō)明余下的3個(gè)碳原子、3個(gè)O原子形成的鏈狀基團(tuán)有兩個(gè)不飽和鍵;③能發(fā)生水解反應(yīng),不能與Na反應(yīng),說(shuō)明分子中沒有羧基;④能與新制Cu(OH)2按物質(zhì)的量之比1∶2反應(yīng),說(shuō)明分子中只含一個(gè)醛基。綜上所述可能有以下三種結(jié)構(gòu):或或。(5)水解后含有酚羥基,可以用FeCl3溶液檢驗(yàn),操作為取樣加NaOH溶液,加熱,冷卻,用硫酸酸化,加FeCl3溶液,呈紫色的為。6.(1)①還原反應(yīng)②取代反應(yīng)(5)解析苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成A,A為硝基苯(),由B的分子式C6H7N知,A中硝基被還原為—NH2,則B為,B與乙酸反應(yīng)生成C,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可知C為,C再發(fā)生對(duì)位硝化反應(yīng)生成D,D水解生成E,則E為,E發(fā)生信息所示反應(yīng)生成F,F為。(1)反應(yīng)①屬于還原反應(yīng);反應(yīng)②屬于取代反應(yīng)。(2)D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH3COOH。(3)由上述分析可知,A為,F為。(4)符合條件的同分異構(gòu)體有和。(5)甲苯在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成,水解生成。甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸,苯甲酸與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成Y(苯甲酸苯甲酯)。7.(1)羥基羧基(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)解析(1)根據(jù)“已知”中第一個(gè)反應(yīng),反應(yīng)②為—CN轉(zhuǎn)變?yōu)椤狢OOH的反應(yīng),故A的結(jié)構(gòu)為