高中化學(xué)選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 復(fù)習(xí)題“百校聯(lián)賽”一等獎

復(fù)習(xí)題目標(biāo)定位1.掌握各類有機(jī)反應(yīng)的規(guī)律(如醇的氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)等)。2.會辨析醇和醛。3.掌握乙醇的催化氧化反應(yīng)及醛基的檢驗方法。4.由羧基會分析檢測羧酸的性質(zhì)。5.掌握有機(jī)合成的分析方法。例1

：分子式為C7H16O的飽和一元醇的同分異構(gòu)體有多種，在下列該醇的同分異構(gòu)體中：(1)可以發(fā)生消去反應(yīng)，生成兩種單烯烴的是_____；CD.CH3(CH2)5CH2OH一聚焦醇的氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)規(guī)律(2)可以發(fā)生催化氧化生成醛的是___；(3)不能發(fā)生催化氧化的是__；(4)能被催化氧化為酮的有__種；DB2D.CH3(CH2)5CH2OH例2苯酚()在一定條件下能與氫氣加成得到環(huán)己醇()。下面關(guān)于這兩種有機(jī)物的敘述中，錯誤的是A.都能溶于水，但溶解性都比乙醇要差B.都能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣C.苯酚是比碳酸酸性更強(qiáng)的酸，環(huán)己醇則顯中性D.苯酚與FeCl3溶液作用顯紫色，環(huán)己醇加入FeCl3溶液中無明顯現(xiàn)象√二辨析醇和酚的方法例3

某醛的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2C==CHCH2CH2CHO。(1)檢驗分子中醛基的方法是___________________________________化學(xué)方程式為____________________________________________________

。加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成可證明有醛基＋(CH3)2C==CHCH2CH2COONH4＋H2O三乙醛的氧化反應(yīng)(2)檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是______________________________________________________，__________________________________________________________。(3)實驗操作中，應(yīng)先檢驗?zāi)囊粋€官能團(tuán)，并說明理由。加銀氨溶液氧化醛基并酸化后，再加入溴水，看是否褪色(CH3)2C==CHCH2CH2COOH＋Br2―→化學(xué)方程式為應(yīng)選檢驗—CHO。由于Br2也能氧化—CHO，所以必須先用銀氨溶液氧化—CHO，又因為氧化后溶液為堿性，所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗碳碳雙鍵。例4

有A、B、C三種烴的衍生物，相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：其中B可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C與A在濃H2SO4作用下受熱生成有香味的液體。(1)A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式和名稱依次是__________________、______________、________________。CH3CH2OH，乙醇CH3CHO，乙醛CH3COOH，乙酸(2)A→B的化學(xué)方程式為________________________________________。(3)B→C的化學(xué)方程式為_______________________________。(4)B→A的化學(xué)方程式為______________________________。(5)A與C反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________________。例5

某有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，若等物質(zhì)的量的M在一定條件下分別與金屬鈉、氫氧化鈉溶液、碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，則消耗的鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉的物質(zhì)的量之比為A.1∶1∶1 B.2∶4∶1C.1∶2∶1 D.1∶2∶2√四、從官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)認(rèn)識羧酸和酯的主要性質(zhì)例6

1-丁醇和乙酸在濃硫酸作用下，通過酯化反應(yīng)制得乙酸丁酯，反應(yīng)溫度為115～125℃，反應(yīng)裝置如下圖。下列對該實驗的描述錯誤的是A.不能用水浴加熱B.長玻璃管起冷凝回流作用C.提純乙酸丁酯需要經(jīng)過水、氫氧化鈉溶液洗滌D.加入過量乙酸可以提高1-丁醇的轉(zhuǎn)化率√例7

有機(jī)物X[HOOC—CH(OH)—CH2—COOH]廣泛存在于水果中，蘋果、葡萄、西瓜、山楂內(nèi)含量最多。(1)在一定條件下有機(jī)物X不能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)類型有________(填序號)。A.氧化反應(yīng) B.取代反應(yīng) C.酯化反應(yīng) D.加成反應(yīng)√(2)寫出X與碳酸氫鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________________________________________________________________。HOOC—CH(OH)—CH2—COOH＋2NaHCO3―→NaOOC—CH(OH)—CH2—COONa＋2CO2↑＋2H2O(3)寫出X與O2在銅催化作用下加熱發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________。(4)等質(zhì)量的X分別與足量的鈉和足量的氫氧化鈉反應(yīng)，消耗鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為_____。3∶2例8

麥考酚酸是一種有效的免疫抑制劑，能有效地防止腎移植排斥，其結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示。下列有關(guān)麥考酚酸說法正確的是A.分子式為C17H22O6B.遇濃溴水可發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)C.在一定條件下可發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D.1mol麥考酚酸最多能與3molNaOH反應(yīng)√例9乙酸苯甲酯可作茉莉、白蘭、月下香等香精的調(diào)和香料。它可以用甲苯和乙醇為原料進(jìn)行人工合成。合成路線如下：下列說法錯誤的是A.反應(yīng)②③的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)B.甲苯的一氯代物有4種C.有機(jī)物C能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)D.加入過量的有機(jī)物B可以提高有機(jī)物C的轉(zhuǎn)化率√1.先消去后加成

使官能團(tuán)轉(zhuǎn)換位置或數(shù)目增多一般都采取先消去后加成的方法，可以由醇或鹵代烴先發(fā)生消去反應(yīng)，再與HX、X2或H2O發(fā)生加成。這是有機(jī)合成中一種常用的策略。五有機(jī)合成三種常用策略例析例10

在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同時，可以得到不同的產(chǎn)物。下圖中的R代表烴基，副產(chǎn)物均已略去。請寫出由CH3CH2CH2CH2Br轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)。2.先保護(hù)后復(fù)原在進(jìn)行有機(jī)合成時經(jīng)常會遇到這種情況：欲對某一官能團(tuán)進(jìn)行處理，其他官能團(tuán)可能會受到“株連”而被破壞。我們可以采用適當(dāng)?shù)拇胧⒉恍柁D(zhuǎn)變的官能團(tuán)暫時先“保護(hù)”起來，當(dāng)另一官能團(tuán)已經(jīng)轉(zhuǎn)變后再將其“復(fù)原”。這是有機(jī)合成中又一種常用的策略。例11已知胺(R—NH2)具有下列性質(zhì)：Ⅰ.RNH2＋CH3COCl―→RNHCOCH3＋HCl；Ⅱ.RNHCOCH3在一定條件下可發(fā)生水解：RNHCOCH3＋H2O―→RNH2＋CH3COOH對硝基苯胺是重要的化工原料，其合成路線如下：

根據(jù)以上合成路線回答：(1)步驟①的目的：_______________。保護(hù)氨基(—NH2)(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式。3.先占位后移除在芳香族化合物的苯環(huán)上，往往先引入一個基團(tuán)，讓它占據(jù)苯環(huán)上一定的位置，反應(yīng)完畢后再將該基團(tuán)除去。這也是有機(jī)合成中常用的一種策略。例12

已知下列信息：Ⅰ.在一定條件下甲苯可與Br2發(fā)生反應(yīng)，生成鄰溴甲苯與對溴甲苯；Ⅱ.C6H5—SO3H可發(fā)生水解反應(yīng)生成苯：C6H5—SO3H＋H2O―→C6H6＋H2SO4欲以甲苯為原料合成鄰溴甲苯，設(shè)計的合成路線如下：根據(jù)以上合成路線回答下列問題：(1)設(shè)計步驟①的目的是______________________