第11講硫及其化合物（講）-2023年高考化學一輪復習（解析版）

第11講硫及其化合物

日考綱考情

1.結(jié)合真實情境中的應用實例或通過實驗探究，了解硫及其重要化合物的主要性質(zhì)，認識其在生產(chǎn)中

的應用和對生態(tài)環(huán)境的影響。

2.結(jié)合實例認識硫及其化合物性質(zhì)的多樣性，了解通過化學反應可以探索物質(zhì)性質(zhì)、實現(xiàn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化，

認識物質(zhì)及其轉(zhuǎn)化在自然資源綜合利用和環(huán)境保護中的重要價值。

【核心素養(yǎng)分析】

1.變化觀念與平衡思想：從硫的化合價變化認識硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應用。

2.科學探究與創(chuàng)新意識：從不同的角度探究硫及其重要化合物的性質(zhì)及制備實驗方案，并進行實驗操作

驗證。

3.科學態(tài)度與社會責任：關(guān)注與SCh有關(guān)的污染和環(huán)境保護，具有可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學觀念。

合考點梳理

知識點一硫及其氧化物的性質(zhì)

一、硫單質(zhì)的性質(zhì)及應用

1.硫元素的存在形態(tài)

（1）游離態(tài)：在火山口附近或地殼的巖層例存在（2）化合態(tài)：以硫化物和硫酸鹽的形式存在

2.硫單質(zhì)的物理性質(zhì)

硫單質(zhì)俗稱硫黃，是一種淡黃色固體；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多種同素異形體，如單

斜硫、斜方硫等。

3.硫單質(zhì)的化學性質(zhì)

（I）S的氧化性

S與Fe、Cu、Hg反應的化學方程式依次為Fe+S==2==FeS、2Cu+S=====Cu2S^S+Hg===HgS（此反

應適用于除去室內(nèi)灑落的Hg）0

（2）S的還原性

①S與Ch反應的化學方程式為S+O2=?SO2,在空氣中燃燒火焰為淡藍色。

②與強氧化劑反應（如濃硫酸）的化學方程式為S+2H2SO4（濃）==2==3SChT+2H2C）0

(3)S與NaOH溶液反應的化學方程式為3S+6NaOH=====2Na2S+Na2SO3+3H2O,該反應中硫既是氧

化劑，又是還原劑，此反應可用于除去試管內(nèi)黏附的S。

【特別提醒】

①硫與變價金屬反應時，生成低價態(tài)金屬硫化物(如CsS、FeS)o

②汞蒸氣有毒，實驗室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進行處理。

二、硫的氧化物(So2、SCh)的性質(zhì)及應用

1.二氧化硫(SO2)

(1)物理性質(zhì)

二氧化硫是無色、有刺激性氣味的有毒氣體，是大氣污染物之一；易溶于水，通常狀況下，1體積水溶

解約40體積SO2O

(2)化學性質(zhì)

與FhO反應：S0+HO===HSO

①酸性氧化物的通性，2223

與NaOH（足量）反應：2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O

②氧化性(如與H2S溶液反應)：

SO2+2H2S=3S1+2H2O

O2;2SO2+O2催？'劑2SO3

③還原性

,氯水：Cl2+SO2+2H2O=≈=2HC1+H2SO4

④漂白性：可使品紅溶液等有機色質(zhì)退色，生成不穩(wěn)定的化合物。

⑶實驗室制法

①固體Na2SO3與較濃H2SO4反應

Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O:

②銅與濃H2SO4混合加熱

Cu+2H2SO4(?)=====CuSO4+Sθ2↑+2H2O-,

(4)SO2對大氣的污染與防治

來源化石燃料的燃燒及含硫礦石的冶煉

危害污染大氣，危害人體健康，形成酸雨

防治開發(fā)新能源、燃煤除硫、處理工業(yè)廢氣

(5)SO2和C02的鑒別

試劑現(xiàn)象及結(jié)論原理(化學方程式)

使品紅溶液褪色的是S02；不能使

品紅溶液—

品紅溶液褪色的是C02

使紫色褪去的是SO2,無明顯現(xiàn)象2KMnc>4+5s02+2H20===κ2s04

KMnO4溶液

的是CO2+2MnSO4+2H2SO4

使橙色褪去的是SO2,無明顯現(xiàn)象Br2+SO2+2H2O===2HBr+

澳水

的是CChH2SO4

3SO2+2HNO3+

硝酸酸化的

產(chǎn)生白色沉淀的是S02,無明顯現(xiàn)2H2O===3H2SO4+2N0↑

溶液象的是

Ba(No3)2CO2Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4l

+2HNO3

使棕黃色變?yōu)闇\綠色的是無

S02,2FeCl3+SO2+

FeCl3溶液

明顯現(xiàn)象的是

CO22H2O===FeCl2+FeSO4+4HC1

澄清石灰水不能用澄清石灰水鑒別SO2和Co2,原因是二者都能使澄清石灰水變渾濁

2.三氧化硫(SO3)

(1)物理性質(zhì)

熔點16.8°C,沸點44.8℃,在常溫下為液態(tài)，在標準狀況下為固態(tài)。

(2)化學性質(zhì)

反應化學方程式

與水反應SO3+H2O===H2SO4(放出大量的熱)

與氧化鈣反應

SO3+CaO===CaSO4

與氫氧化鈉反應

SO3+2NaOH===Na2SO4+H2O

3.硫的氧化物的污染與治理

(1)來源：含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。

(2)危害：危害人體健康，形成酸雨(PH小于5.6)。

(3)治理：燃煤脫硫，改進燃燒技術(shù)。

(4)硫酸型酸雨的形成途徑有兩個：

途徑1：空氣中飄塵的催化作用，使2SO2+O2"催化劑2SO3、SO3+H2O≈H2SO40

途徑2：SO2+H2Of=iH2SO3?2H2SO3+O2===2H2SO4?

【易錯警示】

(I)SO2不能漂白酸堿指示劑，如只能使紫色的石蕊溶液變紅，但不能使之退色。

(2)SO2的漂白性和還原性的區(qū)別

SCh使品紅溶液退色表現(xiàn)的是SO2的漂白性，加熱后溶液顏色復原；S02使酸性高鋸酸鉀溶液、濱水、

氯水、碘水退色表現(xiàn)的是S02的還原性，加熱后溶液顏色不復原。

(3)SCh氧化性的表現(xiàn)

SCh通入氫硫酸、硫化鈉溶液中都會出現(xiàn)淡黃色沉淀，表現(xiàn)了SCh的氧化性。

(4)三類漂白劑的區(qū)別

類型原理舉例特點備注

HCI0、NaCl0、

將有機色質(zhì)內(nèi)部“生色團”無選

氧化型不可逆、持久

Ca（CIo券、Na2O2>

破壞掉擇性

H2O2、。3等

與有機色質(zhì)內(nèi)部“生色有選

加合型可逆、不持久

SO2

團"“化合''成無色物質(zhì)擇性

吸附

吸附型將有色物質(zhì)吸附而退色活性炭物理變化

色素

三、二氧化硫的制備與性質(zhì)總結(jié)

(1)常用亞硫酸鈉與濃硫酸反應制取二氧化硫，進而驗證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、還原性、氧

化性等。

①制取原理

Na2SO3+H2SO4（濃）===Na2SO4+SChT+H2O

②綜合實驗裝置

(2)實驗室也可用銅片與濃硫酸反應制取二氧化硫，進而驗證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、還原性、

氧化性等。

①制取原理:

Δ

Cu+2H2SO4(濃):CUSO4+SO2↑+2H2O

②綜合實驗裝置

【方法技巧】檢驗SO2和CCh同時存在的一般流程

S02和Ce)2都能使澄清的石灰水變渾濁，檢驗二者同時存在的一般流程為

流程設計檢驗Sθ2=除去So2》檢驗SO2是否除盡=檢驗CO2

酸性KMnO4溶品紅溶澄清的石灰

選用試劑品紅溶液

液液水

預期現(xiàn)象褪色褪色不褪色變渾濁

知識點二硫酸硫酸根離子的檢驗

1.硫酸的物理性質(zhì)

H2SO4是無色液體，能與水以任意比互溶，溶解時可放出大量的熱，濃H2SO4稀釋的方法是將濃HfCh

沿燒杯內(nèi)壁緩緩倒入水中并用玻璃棒不斷攪拌。

2.硫酸是強電解質(zhì)，寫出稀硫酸與下列物質(zhì)反應的離子方程式

h2+

(1)鐵：Fe+2H===Fe+H2↑;

+2+

(2)MgO:MgO+2H===Mg+H2O;

2+

(S)Ba(OH)2：Ba+20H+2H++SθΓ===BaSO4∣+2H2O;

+

(4)Na2SO3:SO?+2H===H2O+SO2↑;

2+

(5)BaCl2;Ba+SOF===BaSO4..

3.濃H2SO4的特性

(1)填寫下表

實驗實驗現(xiàn)象濃硫酸的特性

少量膽帆加入濃硫酸中藍色固體變白吸水性

用玻璃棒蘸取濃硫酸滴

沾有濃H2SO4的濾紙變黑脫水性

在濾紙上

將銅片加入盛有濃硫酸銅片逐漸溶解,產(chǎn)生無色刺激

強氧化性、酸性

的試管中加熱性氣味的氣體

(2)濃硫酸與Cu、C反應的化學方程式:

Cu+2H2SO4(濃)==2==CuSCU+Sθ2T+2H2θ'

C+2H2SO4(濃)==2==CO2T+2SO2↑+2H2O0

(3)常溫下，鐵、鋁遇濃HzSCU鈍化，可用鋁槽車運輸濃H2SO4。

【特別提醒】

微執(zhí)

①HzSCU是高沸點、難揮發(fā)性的強酸,利用這一性質(zhì)可以制取HCl和HF：H2SO4(濃)+NaC12?='=NaHS04

+HCI↑,CaF2+H2SO4===CaSO4+2HF↑0

②由“量變”引起的“質(zhì)變”：金屬(如Cu、Zn等)與濃H2SO4反應時，要注意H2SO4濃度對反應產(chǎn)物的影

響。開始階段產(chǎn)生S02氣體，隨著反應的進行，H2SO4的濃度變小，最后變?yōu)橄2SO4,CU與稀HzSCU不

反應，Zn與稀H2SO4反應生成Fh而不是SO2。

4.硫酸的用途

(1)制取化肥、硫酸鹽、揮發(fā)性酸。(2)消除金屬表面的氧化物。

5.硫酸的工業(yè)制備三原理：

(l)4FeS2+IIO2=我也2Fe2O3+8SO2(或S+θ2=====SO2)o

，力ZC+C催化劑9?∩

(Z)Z?U2+O2高溫

(3)S03+H20=≈=H2S04o

6.SOΓ?SOr的檢驗

(I)SO夕的檢驗

+

①向溶液中加入鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，紅色褪去，發(fā)生的離子反應為SOΓ+2H===H2O

+so2↑o

②加入氯化鋼溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體，

發(fā)生反應的離子方程式為S05÷Ba2^===BaSOjJ,,BaSO3÷2H===Ba2+÷Sθ2↑÷H2θo

(2)檢驗SOF的正確操作方法:被檢液如其量就回邀”取清液里螞渺迭有無白色沉淀產(chǎn)生(判斷有

無SOJ)。

先加稀鹽酸的目的是防止Co『、SOΓ>Ag+干擾，再加BaCI2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生。整個過程中可

+++

能發(fā)生反應的離子方程式：COΓ+2H≈≈=CO2↑+H2O>SOΓ+2H=≈≈SO2↑+H2O^Ag+CΓ-=AgCiμ

Ba2+SOi===BaSO4∣o

【方法規(guī)律】濃硫酸與金屬的反應規(guī)律

1.鈍化：常溫下濃硫酸使Fe、Al鈍化，若加熱或?qū)饬蛩嵯♂?，則可以繼續(xù)反應。

2.與活潑金屬（如Zn）反應：開始產(chǎn)生SCh,硫酸濃度變小后，產(chǎn)生H2。

3.與某些不活潑金屬（如CU）反應：開始產(chǎn)生SO"加熱），濃度變小后，稀硫酸不再與CU反應。如1mol

Cu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應，生成SO2的物質(zhì)的量小于1mol。

4.濃硫酸在與金屬的反應中既表現(xiàn)強氧化性（生成SCh）又表現(xiàn)酸性（生成硫酸鹽）。濃硫酸在與非金屬的

反應中只表現(xiàn)強氧化性。

（≡）題型剖析

高頻考點一硫及其二氧化硫的性質(zhì)

例1.（2022?江蘇卷）實驗室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列實驗裝置和操作不能達到實驗目

的的是

A.用裝置甲制取SCh氣體B.用裝置乙制取SO2水溶液

C.用裝置丙吸收尾氣中的SC>2D.用干燥PH試紙檢驗S02水溶液的酸性

【答案】C

【解析】60%硫酸和NaHSch（S）可發(fā)生反應：H2SO4+2NaHSO3=Na2SO4+2SO2↑+2H2O,因此裝置甲可以

制取SO2氣體，A正確；氣體通入液體時“長進短處”，裝置乙可以制取SCh水溶液，B正確；SCh不會與飽

和NaHSO3溶液發(fā)生反應，因此裝置丙不能吸收尾氣中的SO?，C錯誤；SCh水溶液顯酸性，可用干燥的PH

試紙檢驗其酸性，D正確；故選C。

【變式探究】（2021.全國甲卷）實驗室制備下列氣體的方法可行的是

氣體方法

A氨氣加熱氯化鏤固體

B二氧化氮將鋁片加到冷濃硝酸中

C硫化氫向硫化鈉固體滴加濃硫酸

D氧氣加熱氯酸鉀和二氧化鎬的混合物

【答案】D

【解析】氯化鏤不穩(wěn)定，加熱易分解生成氨氣和氯化公，但兩者遇冷又會化合生成氯化鏤固體，所以

不能用于制備氨氣，A不可行；將鋁片加到冷濃硝酸中會發(fā)生鈍化現(xiàn)象，不能用于制備二氧化氮，B不可行;

硫化氫為還原性氣體，濃硫酸具有強氧化性，不能用濃硫酸與硫化鈉固體反應制備該硫化氫氣體，因為該

氣體會與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應，C不可行；實驗室加熱氯酸鉀和二氧化錦的混合物，生成氯化鉀和氧氣,

二氧化鎰作催化劑，可用此方法制備氧氣，D可行；故選D。

【變式探究】（2017.北京卷）根據(jù)SCh通入不同溶液中實驗現(xiàn)象，所得結(jié)論不正確的是（）

實驗現(xiàn)象結(jié)論

A含HC1、BaCL的FeCI3溶液產(chǎn)生白色沉淀SCh有還原性

產(chǎn)生黃色沉淀

BH2S溶液S02有氧化性

C酸性KMnO4溶液紫色溶液褪色S02有漂白性

DNa2SiO3溶液產(chǎn)生膠狀沉淀酸性:H2SO3>H2SiO3

【答案】C

【解析】溶液中SCh被FeCb氧化生成SOΓ,再與BaCI2反應產(chǎn)生白色沉淀，體現(xiàn)了SCh的還原性；

B.SO2與H2S溶液發(fā)生反應SO2+2H2S=3Si+2H2O,體現(xiàn)了SO2的氧化性；CSCh使酸性KMnO4溶液褪

色，體現(xiàn)了S02的還原性；D.Sθ2與Na2SiO3溶液反應產(chǎn)生膠狀沉淀，根據(jù)強酸制弱酸，可得結(jié)論，酸性：

H2SO3>H2Siθ3o

高頻考點二硫酸的性質(zhì)

例2.（2022.廣東卷）若將銅絲插入熱濃硫酸中進行如圖（a~d均為浸有相應試液的棉花）所示的探究實

驗，下列分析正確的是

品紅濃NaoH

bd

紫色酸性安全

石蕊KMnO4氣球

A.CU與濃硫酸反應，只體現(xiàn)H2SO4的酸性

Ba處變紅，說明SO2是酸性氧化物

Cb或C處褪色，均說明SO?具有漂白性

D.試管底部出現(xiàn)白色固體，說明反應中無H?。生成

【答案】B

【解析】銅和濃硫酸反應過程中，生成CUSo4體現(xiàn)出濃硫酸的酸性，生成SCh體現(xiàn)出濃硫酸的強氧化

性，故A錯誤；a處的紫色石蕊溶液變紅，其原因是SCh溶于水生成了酸，可說明S02是酸性氧化物，故B

正確；b處品紅溶液褪色，其原因是SCh具有漂白性，而c處酸性高鋅酸鉀溶液褪色，其原因是SO?和KMnO4

發(fā)生氧化還原反應，SCh體現(xiàn)出還原性，故C錯誤；實驗過程中試管底部出現(xiàn)白色固體，根據(jù)元素守恒可知，

其成分為無水CUSo4,而非藍色的CUS0；5出0,其原因是濃硫酸體現(xiàn)出吸水性，將反應生成的HzO吸收，

故D錯誤；綜上所述，正確的是B項。

【變式探究】(2020?浙江7月選考)某興趣小組為驗證濃硫酸的性質(zhì)進行實驗，如圖。實驗中觀察到的現(xiàn)

象有：燒瓶內(nèi)有白霧，燒杯中出現(xiàn)白色沉淀。請回答：

(1)將濃硫酸和濃鹽酸混合可產(chǎn)生HCl氣體的原因是。

(2)燒杯中出現(xiàn)白色沉淀的原因是o

【答案】(1)濃硫酸吸水且放熱，導致HCl揮發(fā)

(2)HC1氣體會將EbSCU帶出，與Ba(NO3)2作用生成BaSO4

【解析】(D因為濃硫酸具有吸水性，同時放出大量的熱，促使HCl氣體揮發(fā)。(2)與硝酸鋼反應產(chǎn)生沉

淀，則沉淀一定是硫酸鐵，說明Ho揮發(fā)時帶出了HfOm

【方法規(guī)律】濃H2SO4與金屬反應的規(guī)律

(1)鈍化：常溫下濃硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反應進一步發(fā)生。

(2)與活潑金屬(如Zn)反應，開始產(chǎn)生SO2,硫酸濃度變小后產(chǎn)生H2。

(3)與不活潑金屬(如CU)反應，開始產(chǎn)生SOM加熱)，濃度變小后，稀硫酸不再與不活潑金屬反應。例如：

?molCu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應，生成的SCh的物質(zhì)的量小于1mol。

(4)濃硫酸在與金屬的反應中既表現(xiàn)強氧化性又表現(xiàn)酸性。濃硫酸在與非金屬的反應中只表現(xiàn)強氧化性。

【變式探究】將一定量的鋅與IOonlLI8.5mol/L濃硫酸充分反應后，鋅完全溶解，同時生成氣體A33.6

L（標準狀況）。將反應后的溶液稀釋至1L,測得溶液的pH=l,則下列敘述中錯誤的是（）

A.氣體A為SCh和Hz的混合物

B.反應中共消耗Zn97.5g

C.氣體A中SO2和H2的體積比為4：1

D.反應中共轉(zhuǎn)移3mol電子

【答案】C

【解析】鋅與濃H2SO4發(fā)生反應：Zn+2H2SO4（濃）===ZnSCh+SCh↑+2H2θ,隨著反應的進行，H2SO4

濃度變小，發(fā)生反應：Zn+H2SO4===Z∏SO4+H2↑?設反應生成的SCh的物質(zhì)的量為x，比的物質(zhì)的量為y,

mo

則x+y=J?；*L7=1.5mol,消耗的硫酸：2r÷y=18,5n10I∕L×O.l?-?'V?'???,gmo∣,解得：X=

NN.31_//IIiOI乙

0.3mo?,y=1.2mol,V（SO2）：V（H2）=I：4,參加反應的Zn：x+?=1.5mo?,質(zhì)量是97.5g,轉(zhuǎn)移電子：1.5

mol×2=3molo

高頻考點三SOT的檢驗和除雜

例3.（2022?廣東卷）實驗室進行粗鹽提純時，需除去Ca2+、Mg?+和SO/,所用試劑包括BaCl2以及

A.Na2COrNaOH,HClB.Na2COrHCkKOH

C.K2CO3,HNO3、NaOHD.Na2COrNaOH?HNO3

【答案】A

【解析】粗鹽中主要成分為NaC1。除去Ca?+選用Cθ3%將其轉(zhuǎn)化為沉淀，為了不引入新雜質(zhì)，所加物

質(zhì)的陽離子為Na+,即選用Na2CO3除去Ca?+,同理可知，除去Mg2+需選用NaOH,除去SO4”需選用BaCl2,

因所加除雜試劑均過量，因此向粗鹽樣品中加入除雜試劑的順序中，BaCl2先于Na2CO3加入，?JfflNa2CO3

除去Ca?+和多余的BaCl2,因NazCO?、NaoH均過量，成為新雜質(zhì)，需要過濾后向濾液中加入HCl,至溶液

中不再有氣泡產(chǎn)生，以此除去Na2Cθ3?NaOH,然后將溶液蒸干得到較為純凈的食鹽產(chǎn)品，綜上所述，答

案為A0

【變式探究】下列過程中，最終的白色沉淀不一定是BaSO4的是（）

八L八,c、小加+過量鹽酸，+過量SO2，+BaCh溶液Ga.自

A.Fe（NO3）2溶液----->白色沉淀

CC/ZC、'4國+過量鹽酸，+少量NafCh溶液WAL油

B.Ba（NO3）2溶液---->白l色沉淀

C.無色溶液+稀HN生甘Cb溶液白色沉淀

D.無色溶液'江型警無色溶液+?≡竺液白色沉淀

【答案】C

【解析】A中SO2被NOM(FT)氧化為SO/，加氯化鋼一定生成硫酸物沉淀；B中SoF被Nθ3(H)氧

化為SOΓ,沉淀也是硫酸銀；C中所得沉淀可能是氯化銀；D中先加過量鹽酸無沉淀，再加氯化銀產(chǎn)生的

白色沉淀一定是硫酸領。

【易錯警示】SOa檢驗的易錯點

(1)只加可溶性領鹽，不酸化。誤將Co『、POΓ>SOF等干擾離子判斷成SoF。因上述離子會與Ba2+

反應產(chǎn)生BaCO3、Ba3(PO4)2>BaSO3等白色沉淀.

(2)誤將Ag+、Pb?+判斷成So廠，如向待測液中滴加BaCI2溶液有白色沉淀生成，再加稀鹽酸白色沉淀

不溶解，便斷定待測液中含有SOZ。其錯誤是未注意溶液中不含SOr,而含Ag+或Pb?*時也會產(chǎn)生同樣

的現(xiàn)象：Ag++"=AgClM白色)，Pb2++2C「=PbCbl(白色)。

(3)誤將SOT判斷成SOΓ,如向待測液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便誤以為

待測液中含有Se)/。該錯誤是未注意Nθ3(H+)具有強氧化性：Ba?++SθΓ=BaSChl(白色)，3BaSO3+2H

+

+2NO3=3BaSO4l(白色)+2N0↑+H20,

【變式探究】有一瓶Na2SO3溶液，可能部分被氧化，某同學進行如下實驗：取少量溶液，滴入Ba(No3)2

溶液,產(chǎn)生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振蕩后，白色沉淀不溶解。對此實驗的下列敘述正確的是()

A.實驗證實NazSCh已部分氧化

B.實驗中加入Ba(No3)2溶液后的沉淀一定是BaSO4

C.實驗中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO4和BaSO3的混合物

D.此實驗不能確定Na2SO3是否部分被氧化

【答案】D

【解析】Na2SO3溶液可能部分被氧化變質(zhì)，則滴入Ba(NO3)2溶液，生成的白色沉淀一定有亞硫酸鋼，

可能有硫酸鋼，加入足量稀硝酸后，亞硫酸鋼被氧化成硫酸鋼，即此時的白色沉淀是硫酸領。

高頻考點四硫及其化合物的轉(zhuǎn)化及推斷

例4.(2022?全國乙卷)某白色粉末樣品，可能含有NazSO^Na2SO3,NazS?。、和NazCO?。取

少量樣品進行如下實驗：

①溶于水，得到無色透明溶液

②向①溶液中滴加過量稀鹽酸，溶液變渾濁，有刺激性氣體逸出。離心分離。

③?、诘纳蠈忧逡海蚱渲械渭覤aCl2溶液有沉淀生成。

該樣品中確定存在是

ANa2SO4>Na2S2O3B.Na2SO3>Na2S2O3

C.Na2SO4NNa2CO3D.Na2SO3>Na2CO3

【答案】A

【解析】由題意可知，①取少量樣品溶于水得到無色透明溶液，說明固體溶于水且相互之間能共存，

②向①的溶液中滴加過量稀鹽酸，溶液變渾濁，有刺激性氣體放出，說明固體中存在Na2S2O3,發(fā)生反應

2+

S2O3+2H=Si+H2θ+Sθ2↑,離心分離，③?、诘纳蠈忧逡海蚱渲械渭覤aCL溶液，有沉淀生成，則沉淀

為BaSO4,說明固體中存在Na2SO4,不能確定是否有Na2SO3和Na2CO3,Na2SO3與過量鹽酸反應生成二氧

化硫，Na2CO3與過量鹽酸反應生成二氧化碳，而這些現(xiàn)象可以被Na2S2O3與過量鹽酸反應的現(xiàn)象覆蓋掉，

綜上分析，該樣品中確定存在的是：Na2SO4,Na2S2O3,答案選A。

【變式探究】在下列物質(zhì)轉(zhuǎn)化中，A是一種正鹽，D的相對分子質(zhì)量比C的相對分子質(zhì)量大16,E是

酸，當X無論是強酸還是強堿時，都有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

囚」L.回」?―回入國

當X是強酸時，A、B、C、D、E均含同一種元素；當X是強堿時，A、B、C、D、E均含另外同一種

元素。請回答：

(I)A是,Y是,Z是o

(2)當X是強酸時，E是,寫出B生成C的化學方程式：。

(3)當X是強堿時，E是,寫出B生成C的化學方程式:。

【解析】因D的相對分子質(zhì)量比C大16,則Y為O?,進而推知C、D為氧化物，B-JC-^→D

為連續(xù)氧化的過程。因E為酸，故C、D均為非金屬氧化物，Z為H2O,當X為強堿時，該連續(xù)轉(zhuǎn)化關(guān)系

為NH3-2UNO-JNO2*→HNo3,進而推知A為錢鹽；當X為強酸時，該連續(xù)氧化關(guān)系為

H2S-^-→SO2-÷S03-^→H2SO4,進而推知A為硫化物。綜上所述A為(NH4流。

【答案】(I)(NH4)2SO2H2O

占燃

(2)H2SO42H2S+3O2=^≡2SO2+2H2O

(3)HNO34NHa+5θ2剪組4NO+6H2O

Δ

高頻考點五與硫元素有關(guān)的實驗

例5.(2022?全國甲卷)硫化鈉可廣泛用于染料、醫(yī)藥行業(yè)。工業(yè)生產(chǎn)的硫化鈉粗品中常含有一定量的

煤灰及重金屬硫化物等雜質(zhì)。硫化鈉易溶于熱乙醇，重金屬硫化物難溶于乙醇。實驗室中常用95%乙醇重

結(jié)晶純化硫化鈉粗品?；卮鹣铝袉栴}:

⑴工業(yè)上常用芒硝(Na2SO4?IOHzO)和煤粉在高溫下生產(chǎn)硫化鈉，同時生成CO,該反應的化學方程式為

(2)溶解回流裝置如圖所示，回流前無需加入沸石，其原因是0回流時，燒瓶內(nèi)氣霧上升高度不

1

宜超過冷凝管高度的若氣霧上升過高，可采取的措施是。

(3)回流時間不宜過長，原因是?；亓鹘Y(jié)束后，需進行的操作有①停止加熱②關(guān)閉冷凝水③

移去水浴，正確的順序為(填標號)。

A.①②③B.③①②C.②①③D,①③②

(4)該實驗熱過濾操作時，用錐形瓶而不能用燒杯接收濾液，其原因是0過濾除去的雜質(zhì)為

。若濾紙上析出大量晶體，則可能的原因是o

(5)濾液冷卻、結(jié)晶、過濾，晶體用少量_______洗滌，干燥，得至UNa2S?xH2θ0

j?ΓyH

【答案】(I)Na2SO#10H2O+4C=^=Na2S+4CO↑+1OH2O

(2)硫化鈉粗品中常含有一定量的煤灰及重金屬硫化物等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)可以直接作沸石降低溫度

(3)硫化鈉易溶于熱乙醇，若回流時間過長，NazS會直接析出在冷凝管上，使提純率較低，同時易造

成冷凝管下端堵塞，圓底燒瓶內(nèi)氣壓過大，發(fā)生爆炸D

(4)防止濾液冷卻重金屬硫化物溫度逐漸恢復至室溫(5)冷水

【解析】本實驗的實驗目的為制備硫化鈉并用95%乙醇重結(jié)晶純化硫化鈉粗品，工業(yè)上常用芒硝

(Na2SO4?lOH2O)和煤粉在高溫下生產(chǎn)硫化鈉，反應原理為：Na2SO4-10H2O+4C=^=Na2S+4CO↑+IOH2O,

結(jié)合硫化鈉的性質(zhì)解答問題。

(1)工業(yè)上常用芒硝(Na2SO4?IOHzO)和煤粉在高溫下生產(chǎn)硫化鈉，同時生產(chǎn)CO,根據(jù)得失電子守恒，反

應的化學方程式為：Na2SO4-?0H2O+4C=^=Na2S+4CO↑+IOH2O;

(2)由題干信息，生產(chǎn)的硫化鈉粗品中常含有一定量的煤灰及重金屬硫化物等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)可以直接

作沸石，因此回流前無需加入沸石，若氣流上升過高，可直接降低降低溫度，使氣壓降低;

(3)硫化鈉易溶于熱乙醇，若回流時間過長，NazS會直接析出在冷凝管上，使提純率較低，同時易造成

冷凝管下端堵塞，圓底燒瓶內(nèi)氣壓過大，發(fā)生爆炸；回流結(jié)束后，先停止加熱，再移去水浴后再關(guān)閉冷凝

水，故正確的順序為①③②，答案選D。

(4)硫化鈉易溶于熱乙醇，使用錐形瓶可有效防止濾液冷卻，重金屬硫化物難溶于乙醇，故過濾除去的

雜質(zhì)為重金屬硫化物，由于硫化鈉易溶于熱乙醇，過濾后溫度逐漸恢復至室溫，濾紙上便會析出大量晶體:

(5)乙醇與水互溶，硫化鈉易溶于熱乙醇，因此將濾液冷卻、結(jié)晶、過濾后，晶體可用少量冷水洗滌，

再干燥，即可得到Na2SxH2O.,

【變式探究】(2020?浙江7月選考，30)硫代硫酸鈉在紡織業(yè)等領域有廣泛應用。某興趣小組用下圖裝置

制備Na2S2O3SH2Oo

合成反應：SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO22Na2S+3S02=2Na2S03+3SNa2SO3+S^=Na2S2O3

滴定反應：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

已知：Na2S2O3?5H2O易溶于水，難溶于乙醇，50°C開始失結(jié)晶水。

實驗步驟：

I.Na2S2O3制備：裝置A制備的SCh經(jīng)過單向閥通入裝置C中的混合溶液，加熱、攪拌，至溶液PH

約為7時，停止通入SCh氣體，得產(chǎn)品混合溶液。

∏?產(chǎn)品分離提純：產(chǎn)品混合溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得到Na2S2O3?5H2O產(chǎn)品。

ΠI.產(chǎn)品純度測定：以淀粉作指示劑，用Na2S2O3?5H2O產(chǎn)品配制的溶液滴定碘標準溶液至滴定終