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1.(2016·江西五市八校高三二聯(lián))以有機(jī)物A為原料合成重要精細(xì)化工中間體TMBA()和抗癲癇藥物的路線如圖(部分反應(yīng)略去條件和試劑):已知:Ⅰ.RONa+R′X→ROR′+NaX(1)A的名稱是____________;C能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則C分子中含氧官能團(tuán)的名稱是____________。(2)①和②的反應(yīng)類型分別是__________、__________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式是______________,試劑a的分子式是____________。(4)C→D的化學(xué)方程式是___________________________________________________________________________________________________________________________。(5)D的同分異構(gòu)體有多種,其中屬于芳香族酯類化合物的共有____________種。(6)F與新制Cu(OH)2懸濁液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。(7)已知酰胺鍵()有類似酯基水解的性質(zhì),寫出抗癲癇病藥物H與足量NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________________________________________________________________________________________________。2.(2016·吉安一中高三5月模擬)某藥物H的合成路線如下:試回答下列問題:(1)反應(yīng)Ⅰ所涉及的物質(zhì)均為烴,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均相同。則A的名稱為__________。(2)反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)類型是____________,反應(yīng)Ⅲ的反應(yīng)類型是____________。(3)B的結(jié)構(gòu)簡式是____________;E的分子式為____________;F中含氧官能團(tuán)的名稱是________________________________________________________________________。(4)由C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________________________________________________。(5)化合物G酸性條件下水解產(chǎn)物之一M有多種同分異構(gòu)體,同時滿足下列條件的結(jié)構(gòu)有________種。①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng);②能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng);③苯環(huán)上有三個取代基。(6)參照上述合成路線,設(shè)計一條由制備的合成路線流程。3.苯的同系物與鹵素單質(zhì)混合,若在光照條件下,側(cè)鏈上氫原子被鹵素原子取代;若在催化劑作用下,苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。工業(yè)上利用上述信息,按下列路線合成結(jié)構(gòu)簡式為的物質(zhì),該物質(zhì)是一種香料。請根據(jù)下述路線,回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式可能為___________________________________________________。(2)反應(yīng)①、③、⑤的反應(yīng)類型分別為______________、______________、______________。(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式,并注明反應(yīng)條件)。(4)工業(yè)生產(chǎn)中,中間產(chǎn)物A須經(jīng)反應(yīng)③④⑤得到D,而不采取直接轉(zhuǎn)化為D的方法,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.下圖為有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。已知:H屬于芳香酯類化合物;I的核磁共振氫譜為兩組峰,且面積比為1∶6。請分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:A:________________________________________________________________________;B:________________________________________________________________________;C:________________________________________________________________________;D:________________________________________________________________________;E:________________________________________________________________________;F:________________________________________________________________________;G:________________________________________________________________________;H:________________________________________________________________________;I:________________________________________________________________________;J:________________________________________________________________________。答案精析1.(1)苯酚羥基、醛基(2)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)解析根據(jù)題給轉(zhuǎn)化關(guān)系和信息知A和HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成B,根據(jù)B的結(jié)構(gòu)可以知道A是苯酚,C能發(fā)生銀鏡反應(yīng),含有醛基,則C為,C與Br2反應(yīng)生成D,對比C、D的分子式,可以知道C與Br2發(fā)生了取代反應(yīng),取代酚羥基鄰位碳上的H原子,則D的結(jié)構(gòu)簡式為,D與CH3ONa反應(yīng)生成E,結(jié)合信息Ⅰ知E為,比較TMBA和H的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)流程知試劑a是CH3CHO,根據(jù)信息Ⅱ可以推斷TMBA和CH3CHO反應(yīng)生成F是CH3OCH3OCHCHCHOCH3O,F(xiàn)與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成是,酸化后得到G是。(1)A的名稱是苯酚;C能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則C分子中含氧官能團(tuán)的名稱是酚羥基、醛基。(2)①和②的反應(yīng)類型分別是加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式是,試劑a為乙醛,分子式是C2H4O。(4)C→D的化學(xué)方程式是。(5)D含酯基的同分異構(gòu)的個數(shù)的判斷方法:2個Br在苯環(huán)上有鄰、間、對三種方法,在分別在每種結(jié)構(gòu)上移動酯基,共6種移動方法,故同分異構(gòu)體有6種。(6)F與新制Cu(OH)2懸濁液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是(7)H2.(1)苯乙烯(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)解析根據(jù)合成線路可知,D與新制Cu(OH)2加熱條件下反應(yīng),酸化后得苯乙酸,則D的結(jié)構(gòu)簡式為;C催化氧化生成D,則C的結(jié)構(gòu)簡式為;B水解生成C,則B的結(jié)構(gòu)簡式為;A與溴化氫在雙氧水的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成B,所以A為苯乙烯,反應(yīng)Ⅰ所涉及的物質(zhì)均為烴,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均相同,比較苯與A的結(jié)構(gòu)可知,苯與X發(fā)生加成反應(yīng)生成A,所以X為CH≡CH,苯乙酸與乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為,E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成,醛基轉(zhuǎn)化為羥基,則G的結(jié)構(gòu)簡式為,G發(fā)生消去反應(yīng)生成H。(1)根據(jù)上面的分析可知,A為苯乙烯。(2)根據(jù)上面的分析可知,反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)類型是取代反應(yīng),反應(yīng)Ⅲ的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)。(3)B的結(jié)構(gòu)簡式為,E的分子式為C10H12O2,根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式可知,F(xiàn)中含氧官能團(tuán)的名稱是醛基、酯基。(4)由C→D反應(yīng)是(5)由制備,可以用依次通過消去反應(yīng)得到碳碳雙鍵,在H2O2條件下與HBr加成,Br在端點(diǎn)的C
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