高考化學-有機化學二輪復習講義

有機化學二輪復習講義

一:考向分析

命題點1:分子式正誤判斷（選擇題）與書寫（解答題）

命題點2：官能團的識別、性質(zhì)、反應類型（選擇題、解答題）、有機物檢驗、鑒別（選擇題）

命題點3：同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷（選擇題、解答題）、書寫（解答題）

命題點4：同系物（選擇題）

命題點5：有機物的空間結(jié)構(gòu)一一共線、共面問題（選擇題）

命題點6：有機實驗（實驗裝置、試劑加入順序、反應條件、檢驗、分離提純）（選擇題、解答題）

命題點7：有機物的命名（解答題）

命題點8：有機物推斷與合成路線（解答題）

二：必備知識

命題點1：分子式正誤判斷與書寫

命題點2：官能團的識別、性質(zhì)、反應類型、有機物的檢驗、鑒別

▲常見有機物或官能團及其性質(zhì)

類別官能團代表物名稱及結(jié)構(gòu)簡主要化學性質(zhì)

式

烷燒——甲烷CH4①在光照下發(fā)生鹵代反應；②燃燒；③高溫分解

烯藕

乙烯H2c——CH2①加成反應：與X2、出、HX、H20等均能發(fā)生;

C②加聚反應；③氧化反應：可使酸liKMnO4溶液褪

（碳碳雙鍵）色

煥燒—C=C—乙煥HC=CH易加成、易氧化、易聚合

（碳碳三鍵）

鹵代燃C—X濱乙烷C2HsBr易取代（如澳乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、

（碳鹵鍵）易消去（如澳乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯）

苯及其—苯。①取代反應［如硝化反應、鹵代反應（Fe或FeX3作

同系物催化劑）］;②與出發(fā)生加成反應

醇乙醇C2H50H①與活潑金屬（如Na）反應產(chǎn)生七；②催化氧化:

生成醛或酸；③酯化反應：與竣酸及無機含氧酸反

應生成酯；④消去反應（如乙醇在濃硫酸、170汽條

件下生成乙烯）

-0H

酚（羥基）極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應，但

OH

酸性極弱，不能使指示劑變色）、易氧化（無色的苯

酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯色反應

苯酚

（苯酚遇FeCb溶液呈紫色）

酸\/乙酸CH3cH20cH2cH3—

—C—（＞—C-

/\

（酸鍵）

醛、葡（）乙醛CH3CHO①加成（還原）反應：與出加成生成醇；②氧化

萄糖1反應:加熱時，被氧化劑｛如。2、［Ag（NH3）21+、

r-H（醛基）

CU（OH）2等｝氧化為酸（鹽）

酮丙酮CH3coe為與出加成，易還原(如C0在催化加熱條件下還原

C=()

為(0H)

(酮鍛基)

竣酸乙酸CHCOOH①酸的通性；②酯化反應：與醇反應生成酯(如乙

()3

酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應)

—C—()—H

(竣基)

酯乙酸乙酯發(fā)生水解反應：酸性條件下水解是可逆的；堿性條

()

1CHCOOCHCH件下水解不可逆，生成竣酸鹽和醇

—C—()—323

(酯基)

—NH(氨基兩性

2CH>—<X)()H

氨基酸-COOH(竣基)

甘氨酸7L

▲官能團與反應用量的關(guān)系

官能團化學反應定量關(guān)系

/與X2、HX、出等加成1:1

/\

—C三C—與X2、HX、出等加成1:2

—0H與鈉反應2mol羥基最多生成1molH2

-CHO與銀氨溶液、新制氫氧化銅1mol醛基最多生成2moiAg；1mol醛基最多生成

懸濁液反應1molCu20；1molHCHO相當于含2moi醛基，最多

生成4molAg

—COOH與碳酸氫鈉、碳酸鈉、1mol竣基最多生成1molC02

鈉、氫氧化鈉反應2mol竣基最多生成1molH2

1mo)竣基最多中和1mol氫氧化鈉

—COOR酸性或堿性條件下水解1mol—COOR酸性條件下水解消耗1molH20

▲常見有機反應類型

反應類型重要的有機反應

光照

烷短的鹵代：CH4+Cl2二CH3C1+HCI

取代反應苯環(huán)上的鹵代：

C1

0+526+HC1

光昭

烯燃的鹵代：一

CH2——CHCH3+Cl2CH2——CHCH2C1+HC1

Q+HO-NO：—濃磕酸一仔丁N"：+H;()

苯環(huán)上的硝化："-t7

酯化反應：

()()

II濃硫酸1

CHC—OH…CIL—C—4HO

△2

02CH,-CH,-COOH匿里.+HQ

H2O

鹵代姓的水解：CH3CH2Br+NaOH-CH3cH20H+NaBr

△

酯的水解：

取代反應()

1H

CHC()CH-FH()^=^CH,C()()H4-CHCHOH

△

()

1△

CH—<—(H4-NaOH―>('H('(M)Na+CHCH：()H

皂化反應：

CH,C()OCH.CHOH

Pr、i△T2

Cr11(0()(11-b3NaOH--3C|HC()()Na-F(IIOII

C.rHr.COOCH，CH，OH

糖類的水解：

（稀硫酸）

Cl2H22。11+%。，C6Hl2。6+C6H12。6

（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）

()H

11

CHCH—C-N—CH—C()()H+11()―-2CHCH—COOH

1

一.工NHCHNH，

二肽水解：2

烯煌的加成：

催化劑

CH—CH-CH：+HCI-------->CH,-CH-CH

I

Cl

煥煌的加成：

加成反應()

取鹽「（H—CH/

CH=CH+H：（）―?|—*CH,—C

HOH\

H

320

Diels-Alder反應：

G—C

消去反應濃硫酸

醇分子內(nèi)脫水生成烯燒：c2H50H—>CH2-CH2T+H20

170℃

乙醇

鹵代煌脫HX生成烯燒：CH3CH2Br+NaOH-CH2=CH2T+NaBr+H20

△

加聚反應單烯燃的加聚：

wCH^CHi尊生也ECFh—CH：+

加聚反應

共甄二烯姓的加聚：

催化劑

(H-(H-H：C-<HCH

CH,CH,

異戊二烯聚異戊二烯《天然橡膠)

C()()H

一定條件

||+〃HOCH?CH：()H--------?

COOH

()()

二元醇與二元酸之間的縮聚：HO-ec-Q-C-O-CH.-C^-OiH+tZn-DHzO

羥基酸之間的縮聚：

CH,CHa()

一定條件r1II,

縮聚反應?HO—CH—COOH------------<H—C』()H+-I)FLO

氨基酸之間的縮聚：

()()

11

wll.NCHC(NClkCOOH—?H-￡NH—CHC—NH—CH—Ci()H4-<2>i

CH,

苯酚與HCHO的縮聚：

OHOH

+。H+(“一])H?

燃燒氧化：絕大多數(shù)土機物易燃燒氧化

氧化反應

Cu/Ag

>

醇的催化氧化：2cH3cH20H+02―2CH3CHO+2H2O

△

醛基與銀氨溶液的反應：

氧化反應水浴

CH2cH0+2Ag(NH3)2OH-CH3C00NH4+2Ag1+3NH3T+H20(注意酉己平)

△

醛基與新制氫氧化銅的反應：

△

CH3CHO+2CU(OH)2+NaOH~CH3C00Na+Cu20J+3H2O

酸性KMnO4溶液的氧化:反應物含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、羥基(一CH20H或CH30H)、

醛基(-CHO)等均可被酸性KMn04溶液氧化，而使其褪色

Ni

醛基加氫：CH3CHO+%-CH3cH20H

△

NO?NH.

還原反應

硝基還原為氨基：111"

烯、煥、苯及其同系物，醛、酮、酚、油脂等的催化加氫

▲常見重要官能團或物質(zhì)的檢驗方法

物質(zhì)試劑與方法現(xiàn)象與結(jié)論

烷煌與不飽和燃加濱水或酸性KMnO4溶液褪色的是不飽和燃

苯與苯的同系物加酸性KMnCU溶液褪色的是苯的同系物（與苯環(huán)相連接的碳

原子上有氫者）

葡萄糖堿性條件下加銀氨溶液、水浴加熱;或加新有銀鏡生成；有病紅色沉淀生成

制的Cu（0H）2、加熱

醇加活潑金屬鈉有氣體放出

竣酸加紫色石蕊溶液;加NaHC03溶液；新制顯紅色；有氣體逸出；藍色絮狀沉淀溶解

CU（OH）2

酯聞氣味果香味

淀粉加碘水顯藍色

蛋白質(zhì)加濃硝酸、微熱（或灼燒）顯黃色（燒焦羽毛氣味）

（1）依據(jù)水溶性鑒別

L特點：大多數(shù)有機物難溶于水，如烷燒、烯煌、

苯、酯等，而乙酸、乙醇易溶于水

水溶性-

「應用：可以用水鑒別乙酸與乙酸乙酯；乙醇與植物油

（2）依據(jù)密度大小鑒別

L特點：燒、酯（包括油脂）都比水的密度小，溪苯、

金而硝基苯和四氯化碳等比水的密度大

」應用：可以用水鑒別苯和澳苯

（3）燃燒

L特點：如甲烷燃燒產(chǎn)生淡藍色的火焰，

火焰乙烯燃燒產(chǎn)生明亮的火焰并伴有黑煙，

-----苯燃燒產(chǎn)生明亮的火焰并伴有濃煙

一應用：可用燃燒法鑒別甲烷和乙烯等

燃燒

氣味L特點：蛋白質(zhì)燃燒時具有燒焦羽毛的氣味

應用：利用燃燒實驗可鑒別毛織品和棉織品

▲常見有機物的性質(zhì)及應用

性質(zhì)應用

醫(yī)用酒精（乙醇的體積分數(shù)為75%）使蛋白質(zhì)變性醫(yī)用酒精用于消毒

福爾馬林（35%?40%的甲醛水溶液）使蛋白質(zhì)變性良好的殺菌劑，常用作浸制標本的溶液

（不可用于食品保鮮）

蛋白質(zhì)受熱變性加熱能殺死流感病毒

蛋白質(zhì)灼燒有燒焦羽毛的氣味灼燒法可以區(qū)別蠶絲和人造纖維

聚乙烯性質(zhì)穩(wěn)定，無毒可作食品包裝袋

植物油中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應植物油氫化制人造奶油

聚四氟乙烯具有抗酸、抗堿、抗各種有機溶劑的特點用于廚具表面涂層

甘油具有吸水性作護膚保濕劑

食用油反復加熱會產(chǎn)生稠環(huán)芳香燒等有害物質(zhì)食用油不能反復加熱與使用

食醋與碳酸鈣反應生成可溶于水的醋酸鈣食醋可除水垢（主要成分為碳酸鈣）

油脂在堿性條件下水解為高級脂肪酸鹽和甘油制肥皂

阿司匹林水解生成水楊酸，顯酸性服用阿司匹林出現(xiàn)水楊酸反應中毒時，用

NaHCO3溶液解毒

植物纖維加工后具有吸水性可用作食品干燥劑

谷氨酸鈉具有鮮味

命題點3：同分異構(gòu)體的判斷、書寫

▲同分異構(gòu)體的3種基本類型

碳鏈異構(gòu)

CHCHCH

碳鏈骨架不同，MlCH3—CH2—CH2—CH3和CH

位置異構(gòu)官能團位置不同，如：CH2——CH—CH2—CH3和CH3cH——CHCH3

官能團異構(gòu)官能團種類不同，如：CH3cH20H和CH30cH3,常見的官能團異構(gòu)有醇、酚、酸;

醛與酮；竣酸與酯等

注意：同分異結(jié)構(gòu)除碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)、官能團異構(gòu)三種基本類型外，還有兩種立體異構(gòu)。

①順反異構(gòu)：由于碳碳雙鍵上的兩個碳原子所連接的原子或基團的空間位置不同而形成的幾何構(gòu)型不

HACCH.HI、/H

XC=CZC=C

/\/、

同的異構(gòu)體。如HH（順—2-丁烯）和HCH（反一2一丁烯）。

②對映異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列，但在三維空間里不能重疊而互為鏡像的異構(gòu)體，又稱

COOHC（）（）H

II

H（>—C—HH—C—OH

為手性異構(gòu)體。手性分子都有手性異構(gòu)體。如<H和CHo

▲同分異構(gòu)體的分析與書寫方法

基團連接法將有機物看作由基團連接而成，由基團的異構(gòu)體數(shù)目可推斷有機物的異構(gòu)體數(shù)目。如:

丁基有4種，則C4H久1、C4H90H、C4H9COOH均有4種

等效氫法分子中等效氫原子有如下情況：分子中同一個碳原子上連接的氫原子等效；同一個碳

原子上所連接的甲基氫原子等效；分子中處于對稱位置上的氫原子等效

定一動一法分析二元取代產(chǎn)物的方法：如分析C3H6c12的同分異構(gòu)體數(shù)目，可先固定其中一個氯

原子位置，然后移動另一個氯原子

換位思考法將有機物分子中的不同原子或基團換位進行思考。如：乙烷分子中共有6個H,若

有一個氫原子被Q取代所得一氯乙烷只有1種結(jié)構(gòu)，那么五氯乙烷也只有1種。假

設把五氯乙烷分子中的C1看作H,而H看成C1,其情況跟一氯乙烷完全相同，故

五氯乙烷也有1種結(jié)構(gòu)。同理二氯乙烷和四氯乙烷均有2種，二氯苯和四氯苯均有3

種

維解飽和酯R1COOR2,—%有m種，一R2有幾種，則酯共有znXTi種

飽

不和廣0=1,1個雙鍵或1個環(huán)

度與結(jié)卜0=2,1個叁鍵或兩個雙鍵

構(gòu)系

關(guān)卜（）=3,3個雙鍵或1個雙鍵和1個三鍵

L（）N4,考慮可能含有苯環(huán)

廣能與金屬鈉反應：羥基、竣基

學

化性=能與碳酸鈉溶液反應：酚羥基、皎基

與

質(zhì)

結(jié)

?與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應：酚羥基

構(gòu)

關(guān)

系

限定條件?發(fā)生銀鏡反應：醛基

的同分異一發(fā)生水解反應：鹵原子、酯基

構(gòu)體書寫L發(fā)生消去反應：鹵原子、醇羥基

核磁共

戶確定有多少種不同化學環(huán)境的氫

振氫譜

與結(jié)構(gòu)判斷分子的對稱性

關(guān)系

［其他限定：定性（或定量）說明

命題點4：同系物

命題點5：有機物的空間結(jié)構(gòu)——共線、共面問題

類型結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)特點

甲烷型四面體結(jié)構(gòu)，5個原子最多有3個共平面，若用其他原子代替其中

/HI

的任何氫原子，所有原子一定不能共平面，如CH3Q所有原子不在

/\\一個平面上

/10、9。⑼

乙烯型所有原子一定共平面，若用其他原子代替其中的任何氫原子，與碳

碳雙鍵直接相連的4個原子與2個碳原子共平面

苯型苯分子中12個原子一定共平面，若用其他原子代替其中的任何氫

原子，所得有機物中的所有原子也仍然共平面，如浸苯

H—C

sc-c

）分子中所有原子共平面。位于對角線位置的4個原

子共直線

甲醛型平面三角形，所有原子共平面

①直線結(jié)構(gòu)與平面結(jié)構(gòu)連接，則直線在這個平面上。如苯乙快：所有原子共平面。

②平面結(jié)構(gòu)與平面結(jié)構(gòu)連接，如果兩個平面結(jié)構(gòu)通過單鍵相連，由于單鍵的旋轉(zhuǎn)性，兩個平面可以重

合，但不一定重合。如苯乙烯：U、，分子中共平面原子最少12個，最多16個。

③平面結(jié)構(gòu)與立體結(jié)構(gòu)連接，如果甲基與平面結(jié)構(gòu)通過單鍵相連，則由于單鍵的旋轉(zhuǎn)性，甲基的一個

氫原子可能暫時處于這個平面上。如甲苯:，分子中共平面原子最少12個，最多13個。

④限制條件是“可能”“一定”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”等。如C-CHHCH吩子中所有原子可

CH'分子中所有碳原子一定共平面，而所有原子一定不能共平面。

能共平面,

命題點6：有機實驗（實驗裝置、試劑加入順序、反應條件、檢驗、分離提純）

▲課本上的有機物制備實驗

制取物儀器、原理（藥品、條件）注意事項

質(zhì)

①電石與水反應劇烈，為了減緩反應速率，用飽和

食鹽水代替水。

②用分液漏斗控制水流速率，讓食鹽水逐滴慢慢滴

乙煥

入。

③電石與水劇烈反應會產(chǎn)生大量泡沫，易堵塞管

口，應在導氣管附近塞入少量棉花。

④因電石中含有P、S等元素，與水反應會生成

塊狀電石、飽和食鹽水PH3、H2s等雜質(zhì)會干擾乙烘的性質(zhì)檢驗。常用

CaC2+2H2O-Ca（OH）2+CH=CHt

CuS04將其除去。

①苯與濱水、濱的四氯化碳溶液不反應，在FeBn

催化下與液澳發(fā)生取代反應。

②實驗中不用FeBn而用Fe粉，同樣能夠成功2Fe

+3Br2=2FeBrs

③實驗中還要注意尾氣處理，用NaOH溶液吸收;

注意防倒吸，導管末端不伸入液面下。

④使用長直導管（或冷凝管）用于導氣、冷凝、回

漠茉流。

⑤試劑加入燒瓶的順序：苯一液澳一鐵粉；防止

澳揮發(fā)。

⑥實驗現(xiàn)象：

a劇烈反應，輕微沸騰（反應放熱），燒瓶內(nèi)充滿

紅棕色氣體（揮發(fā)的澳蒸汽）。

b導管口有白霧（HBr酸霧），向錐形瓶中滴加

AgNCh溶液，生成淡黃色沉淀（生成AgBR）。

c反應后將燒瓶中的液體倒入冷水中，底部出現(xiàn)褐

色（澳苯中因溶有澳而呈黃褐色）不溶于水的油狀

液體。

⑦證明苯與液漠的反應是取代反應而不是加成反

應？

（1）檢驗是否有HBr生成：

a將產(chǎn)生的氣體（除去揮發(fā)出的澳蒸氣后）通入

用AgNCh溶液中，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則為取

代反應。

b測定反應前后溶液的pH,若pH減小，則證明

為取代反應。

（2）檢驗是否有溟苯生成：

a核磁共振氫譜法，若只有3種氫原子，則為取

代反應。

苯、液澳、鐵粉（）

FeBnb質(zhì)譜法，若相對分子質(zhì)量為157,則證明為取

+Br,IBr?HB”代反應。

⑧溪苯中含有澳、苯、FeBn等，應進行提純：

a蒸蒸水洗后分液,除去溶于水的HBr、FeBn。

biO%的NaOH溶液洗滌后后液,除去未反應完

的澳。

c蒸儲水洗后分液,除去NaOH及與其反應生成

的鹽。

d加入無水氯化鈣或無水硫酸鎂等干燥劑干燥,

除去水分。

e蒸蒸,除去苯。

1.濃硫酸的作用：催化劑、吸水劑

2.濃硫酸和濃硝酸混合時劇烈放熱，反應過程中硝

酸會部分分解，苯和硝酸都易揮發(fā)，應注意藥品添

加順序：

濃硝酸一濃硫酸一搖勻冷卻一苯

3.混合酸的配制方法：取一定量濃硝酸于燒杯中，

向燒杯里緩緩注入濃硫酸，并用玻璃棒不斷攪拌。

硝基苯4.溫度過高，苯與濃硫酸反應，如何控制溫度

50-60℃?

水浴加熱;溫度計的水銀球插入水浴中測量溫

度，水銀球不能觸及燒杯底部及燒杯壁。

5.水浴加熱的好處：受熱均勻，容易控制溫度。

6.長導管作用：導氣、冷凝、回流

苯、濃硝酸、濃硫酸’7.實驗現(xiàn)象：

i+MONO、捶啰&NO+H、0將反應后的液體倒入盛冷水的燒杯中，可以看

到燒杯底部有黃色（硝酸部分分解產(chǎn)生的NO2氣

體溶于硝基苯）油狀物質(zhì)生成。

8.硝基苯中可能含有未反應完的苯、硝酸、硫酸：

①依次用蒸儲水洗滌和5%NaOH溶液洗滌后分

液，除去硝酸和硫酸。

②蒸儲水洗后分液,除去NaOH及與其反應生成

的鹽。

③加入無水氯化鈣或無水硫酸鎂等干燥劑干燥,除

去水分。

④蒸儲,除去苯。

驗現(xiàn)象蒞中溶液分氤⑥市有機層厚度減小;

④中有淡黃色沉淀生成。

2.結(jié)論：浪乙烷與NaOH溶液共熱產(chǎn)生了Br，

澳乙烷

3.檢驗鹵代燃中的鹵原子一般流程：

的水解

反應

澳乙烷、NaOH水溶液、加熱

CH,CH,Br+NaOH乎.CH.CH.OH+NaBr

1.反應條件：強堿的醇溶液、加熱。

2.實驗中盛有水的試管的作用？原因是？

除去揮發(fā)出來的乙醇。乙醇也能使酸性高鎰酸鉀溶

澳乙烷液褪色，干擾乙烯的檢驗。

的消去3.除酸性高錦酸鉀溶液外還可以用什么來檢驗乙

反應烯，此時氣體還用先通入水中嗎？理由是？

澳水、澳的四氯化碳溶液。

澳乙烷與NaOH的乙醇混合液不用;乙醇與澳不反應，不會干擾乙烯的檢驗。

3烏一CHj-CHjf

+NaBr+H:O

(1)濃硫酸的作用、加入量、方式？

催化劑、脫水劑；將15mL濃硫酸緩緩加入到盛

有5mL95%乙醇的燒杯中混合均勻，冷卻后再倒

入圓底燒瓶中。

(2)溫度計水銀球位置：反應混合液中。

(3)碎瓷片或沸石的作用：防止暴沸。

(4)溶液變黑的原因：乙醇被濃硫酸炭化。

(5)乙烯中的雜質(zhì)：CH3cH2OH、CO2和SO2

C+2此SO,便)=^=COJ+2SOt+2H(>

濃硫酸與95%乙醇按體積比3：1混合，迅22

速升溫到170℃(6)NaOH溶液的作用？

吸收乙烯中的雜質(zhì)氣體CH3cH2OH、CO2和SO2o

茨瑞尸CHJ-CHJ*+H：O

1.三澳苯酚是難溶于水但易溶于有機溶劑的白色

固體。

苯酚的取

代反應

3mL水^飽和漠水

n+3Br,-^Br—t'j—BrI?3HBr

U翼

2.46三澳拳葡(白色沉淀)

2.苯酚與濱的反應很靈敏，可用于苯酚的定性檢驗和定量

測定。

苯酚的顯

FeCI,溶液

色反應

+

±6P°H+Fe3+―qFe(C6H5O)6p+6H

六苯氧合鐵離子(紫色)

苴一紫酎稀溶液酚類物質(zhì)一般都可以與FeCL作用顯紫色，可用于

檢驗酚類或Fe升的存在。

①濃硫酸的作用是？

催化劑：加快化學反應速率。

酯化反應吸水劑：吸收生成的水，使平衡右移，提高酯的產(chǎn)

率。

②試劑加入的順序？無水乙醇、濃硫酸、冰醋酸

③得到的反應產(chǎn)物是否純凈？主要雜質(zhì)有哪些？

不純凈；主要含乙酸、乙醇。

④飽和Na2cCh溶液有什么作用？

oCH3-?-'SO-CH-CH+HO中和乙酸；溶解乙醇；降低乙酸乙酯在水中的溶

CHj-dio-H+Hi'5O-CH-CH232

23解度，使酯分層析出。

⑤為什么導管不插入飽和Na2c03溶液中？

防止受熱不勻發(fā)生倒吸。

①試管內(nèi)壁必須潔凈;