SN-T 2895-2011出口食品接觸材料 高分子材料食品模擬物中偏二氯乙烯的測定頂空氣相色譜法

中華人民共和國出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)出口食品接觸材料高分子材料食品模擬物中偏二氯乙烯的測定頂空氣相色譜法2011-05-31發(fā)布2011-12-01實(shí)施國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局I本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)等同采用歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN13130-5:2004《與食品接觸的材料和制品—塑料中受限物質(zhì)第5部為適應(yīng)我國國情和方便使用，本標(biāo)準(zhǔn)在采用EN13130-5:2004時(shí)作了以下編輯性修改，主要差異c)引用文件EN13130-1:2004改為等同采用的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T23296.1—2009;在第2章中列入e)第四章試劑編排順序和表示方式按我國化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)編寫要求予以改動(dòng)；f)為使測試步驟的敘述更具條理性，且符合我國標(biāo)準(zhǔn)編寫要求，將原第5.2條注2有關(guān)色譜條件的內(nèi)容移入第7章“GC分析”中，作為7.2.1“色譜條件”的注1;原8.2條“精密度”改為第9h)“ml”改為以“mL”表示；i)條文的注按照我國國家標(biāo)準(zhǔn)編寫要求進(jìn)行調(diào)整；本標(biāo)準(zhǔn)由國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)提出并歸口。1出口食品接觸材料高分子材料食品模擬物中偏二氯乙烯的測定頂空氣相色譜法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品模擬物中偏二氯乙烯(VDC)的頂空氣相色譜測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于與食品接觸的高分子材料中偏二氯乙烯(VDC)在食品模擬物中遷移量的測定下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T23296.1—2009食品接觸材料塑料中受限物質(zhì)塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移試驗(yàn)和含量測定方法以及食品模擬物暴露條件選擇的指南ISO5725-1:1994測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分總則與定義[Accuracy(truenessandprecision)ormearurementmethodsandresults—Part1;Generalprinciplesanddefinitions]ISO5725-2:1994測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法的重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法[Accuracy(truenessandprecision)ormearurementmethodsandresults—Part2:Basicmethodforthedeterminationofrepeatabilityandreproducibilityofastandardmeasure-mentmethod]使用帶自動(dòng)進(jìn)樣器和電子捕獲器或火焰離子檢測器的頂空氣相色譜儀測定食品模擬物中的VDCVDC含量的確證可使用氣相色譜/質(zhì)譜(GC/MS)法，或使用另一個(gè)不同極性的GC柱再次分析。4.1N,N-二甲基乙酰胺(DMA),純度大于99%。4.2偏二氯乙烯(VDC),H?C=CCl?,純度大于99%。4.31-氯丙烷(1-CP),CH?(CH?)?Cl,純度大于98%。4.4VDC儲(chǔ)備溶液，約2.5g/kg:添加20mLDMA(4.1)于-20mL帶蓋燒瓶或管形瓶中，封蓋并稱量，精確至0.1mg。在DMA2中加入約40μL(0.048pg)VDC(4.2),振搖封蓋的燒瓶。稱量，精確至0.1mg。確定添加的VDC的準(zhǔn)重復(fù)上述步驟，制備第二份儲(chǔ)備液。溶液應(yīng)儲(chǔ)存在適當(dāng)?shù)牟ＡЦ裟どw管形瓶中，使頂空容積為最小。在一20℃下避光貯存不超過4周。4.5VDC中間溶液，濃度范圍5mg/kg～50mg/kg:在五個(gè)10mL具塞燒瓶或管形瓶中，分別添加10mLDMA并稱量，精確至0.1mg。分別添加用4.4中制備的第二份儲(chǔ)備液重復(fù)上段步驟，制備第二套五個(gè)VDC中間溶液。儲(chǔ)存條件同VDC儲(chǔ)備溶液(4.4)。在10mL具塞燒瓶或管形瓶中，添加10mI:DMA封蓋并稱量，精確至0.1mg。在DMA中加入量。0℃~4℃貯藏。注：檢測油性模擬物樣品宜采用EGO:的譜峰重疊不超過1%峰面積。注：以下是已知適合于VCD分所的色譜柱的例于：a)100%二甲基硅氧烷熔凝氧比硅毛細(xì)管柱，長度m}內(nèi)徑0.32mm.膜厚1.2μm;b)85%二甲基-7%氰基丙基-%苯基%乙步基硅氧烷熔凝等北硅毛細(xì)管柱，長度50m,內(nèi)徑0.32mm,膜厚c)聚乙二醇毛細(xì)管柱，長度50年，內(nèi)徑0.53mm·膜厚2.0μt5.3頂空進(jìn)樣瓶，20mL,帶聚四氟乙烯貼面的硅橡膠隔膜和卷邊封蓋按照GB/T23296.1所述制取待分析的食品模擬物實(shí)驗(yàn)室樣品。樣品應(yīng)在具有最小頂空容積的氣密性玻璃容器中于5℃避光冷藏保存。還需要不含VCD的模擬物樣品用于校準(zhǔn)。此模擬物應(yīng)與遷移3所有稱量都精確到0.1mg。按照6.2.2所述步驟操作。向進(jìn)樣瓶(5.3)中加入10mL食品模擬物并稱量。然后，加入1-CP中間溶液20μL,5mg/kgVDC標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(4.5)20μL代替DMA,每次添加后都稱量。密封樣品瓶。用12.5mg/kg、25mg/kg、37.5mg/kg和50mg/kgVDC標(biāo)準(zhǔn)中聞溶液重復(fù)這個(gè)步驟。適用時(shí)用第二套VDC標(biāo)準(zhǔn)中間溶液制備第二套校準(zhǔn)溶液。開始?xì)庀嗌V分析步驟之前，將按策6章制備的試樣校準(zhǔn)樣和空白樣置于自動(dòng)頂空進(jìn)樣器的恒溫箱中，在70℃±1℃平衡2h。頂空分析條件參見附錄B。注1:已發(fā)現(xiàn)下列參數(shù)范圍適合于5.2中的色譜柱a):爐溫程序：70℃(等溫);進(jìn)樣模式：分流(比率=20:1)。4適合于色譜柱c)的參數(shù)如下；爐溫程序：75℃10min,20℃/min至200℃,保持5min;檢測器(FID):250℃;進(jìn)樣模式：分流(比率=4:1)。程序升溫：50℃(8min),80℃/min至200℃(4.5min);注3:優(yōu)選電子捕獲檢測器。如果使用毛細(xì)管柱，應(yīng)保證檢測器有補(bǔ)充氣。通常推薦缸氣或氫氣/甲烷(95%/5頭),流速最好按儀器制造商說明書所推薦。氣體應(yīng)通過適當(dāng)?shù)倪^濾器，使水分、氧和電子捕獲物質(zhì)達(dá)到檢測器制造商推薦的純度水平。按照選定的色譜條件對試樣、校準(zhǔn)樣和空白樣進(jìn)行GC分析。根據(jù)保留時(shí)間鑒別VD測量相應(yīng)的峰面積。VDC和1-CP的色譜圖參見附錄D。注：對所述方法，檢測器的響應(yīng)和VDC和1-CP的揮發(fā)率是共同構(gòu)成校正因子的兩個(gè)因素。因此，測定所有的試如果模擬物只加DMA的空白樣(6.3)顯10%,且雙份空白樣的分析結(jié)果顯示，干擾變化大于絕對值的士20%,則應(yīng)采用8.3給出的外標(biāo)法。如果零點(diǎn)校準(zhǔn)樣(6.4)的分析顯示，譜圖中VDC區(qū)域的干擾相對低于0.02mg/kg,且絕對面積變化不超過10%,則零點(diǎn)校準(zhǔn)樣的峰面積比應(yīng)從試樣和校準(zhǔn)樣的峰面積比以及按8.2(或8.3)繪制的數(shù)據(jù)中減去，并結(jié)合進(jìn)8.4的計(jì)算中。如果干擾相對超過0.02mg/kg,則應(yīng)采用附錄A所示的標(biāo)準(zhǔn)加入法測定模擬物和試樣中的VDC含量。8.2內(nèi)標(biāo)定量曲線法用平行校準(zhǔn)樣的平均值，以1-CP濃度乘以VDC峰面積除以1-CP峰面積對應(yīng)VDC濃度(加入每千克食品模擬物中的毫克數(shù))繪制校準(zhǔn)曲線。應(yīng)用最小二乘法回歸數(shù)據(jù)，回歸曲線應(yīng)呈線性，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.996。根據(jù)校準(zhǔn)曲線確定試樣溶液中的VDC濃度。使用獨(dú)立配制的VDC儲(chǔ)備液繪制的校準(zhǔn)曲線，峰面積測量結(jié)果相差不應(yīng)超過±5%。8.4用響應(yīng)因子計(jì)算濃度用四個(gè)校準(zhǔn)樣中的最小測量結(jié)果按式(1)計(jì)算校正因子f,:5Avx——經(jīng)空白樣值校正的對應(yīng)偏二氯乙烯的峰面積。SN/T2895—2011…………cicp?—-試樣的1-氯丙醇濃度，單位為毫克每千克(mg/kg);A?cp——經(jīng)空白樣值校正的對應(yīng)1-氯丙醇的峰面積；Aycp——經(jīng)空白樣值校正的對應(yīng)偏二氯乙烯的峰面積。8.5特定遷移量的計(jì)算根據(jù)測試材料的填充容積和表面積/模擬物體積比，按第7章測得的實(shí)驗(yàn)室樣品中的偏二氯乙烯濃2009第13章。9精密度9.1有效性為評估本標(biāo)準(zhǔn)所述方法的有效性，于1997年進(jìn)行了包含七個(gè)實(shí)驗(yàn)室的精密度實(shí)驗(yàn)。該實(shí)驗(yàn)中的每個(gè)參與者得到兩個(gè)添加偏二氯乙烯的水溶液樣品，其水平如表1所示。偏二氯乙烯水平rg/kgA2溶液水平ⅡA3溶液水平Ⅲ為評估本標(biāo)準(zhǔn)所述方法的有效性，于1997年進(jìn)行了包含七個(gè)實(shí)驗(yàn)室的精密度實(shí)驗(yàn)。該實(shí)驗(yàn)中的每個(gè)參與者得到兩個(gè)添加偏二氯乙烯的橄欖油樣品，其水平如表2所示。表2橄欖油中偏二氮乙烯的水平偏二氯乙烯水平pg/kg99.256對偏二氯乙烯精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行評估，在95%概率水平產(chǎn)生以下性能特征值，列于表3。表3偏二氯乙烯測定的重復(fù)性和再現(xiàn)性單位為做克每千克(pg'kg)rR62.49～96.07(水中)13.86～99.25(橄欖油中)在正常和正確操作方法的情況下，由同個(gè)操作者使用同樣的儀器設(shè)備，在最短的可行時(shí)間段內(nèi)，對同一試料所測得的兩個(gè)單獨(dú)結(jié)果之差出現(xiàn)大于重復(fù)性限了的情況，平均在20次中不會(huì)超過一次。在正常和正確操作方法的情況下，由兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室段告的對同一試料的一個(gè)測試結(jié)果之差出現(xiàn)大于再現(xiàn)性限R的情況，平均在20次中不會(huì)超過一欠當(dāng)材料和制品中的偏二氯乙希遷移到食品核擬物中的量超過限量標(biāo)準(zhǔn)，即SML=ND(不得檢出).檢出限(DL)=0.05mg/kg時(shí)，座通過Y1.2或1.3所述方法之一進(jìn)行確證。由于測定方法為頂空氣以選擇離子模式分析試樣、校準(zhǔn)樣和空白樣，經(jīng)測到的離子應(yīng)為m/z96和m/z98(對VDC),以及m/z78和m/z80(對1-CP)。VDC和CP的特征峰中較低者，應(yīng)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的半峰寬(于半峰測量),或保留時(shí)間不超過標(biāo)準(zhǔn)絕對值的2%。試樣的96/98和78/80比值應(yīng)不超過校準(zhǔn)樣中VDC和1-CP之值的士10%。注：定性確證中，應(yīng)證實(shí)測量譜峰的正確鑒別和不存在干擾。如果氣相色譜-質(zhì)譜分析清楚表明不存在干第8章計(jì)算的結(jié)果應(yīng)為正確值。當(dāng)存在干擾時(shí)，如果離子比在11.2的允差范圍內(nèi)，單離子檢測獲得的峰面積用于計(jì)算模擬物中偏二氯乙烯濃度。采用另一不同極性的固定相，例如極性更強(qiáng)的聚硅氧烷固定相(如：85%二甲基-7%氧基丙基-7%苯基-1%乙烯基-硅氧烷或類似者)代替極性較低的固定相(如：100%二甲基硅氧烷或類似者).來分析試樣、校準(zhǔn)樣和空白樣，反之亦然。對每一種柱子，如果用到VDC和1-CP的特征峰，其中較低者應(yīng)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的半峰寬(于半峰高H/2處測量),或保留時(shí)間不超過標(biāo)準(zhǔn)絕對值的2%。如果用兩種柱子測得的VDC濃度差值不超過10%,則兩者的平均值應(yīng)認(rèn)為是正確值。否則，應(yīng)按11.2步驟進(jìn)行。712測試報(bào)告測試報(bào)告應(yīng)包含下列信息(如果已知):a)對本標(biāo)準(zhǔn)的引用；b)完全鑒別樣品必需的一切信息；c)塑料形態(tài)；d)樣品預(yù)期接觸的食品用途/分類(如果已知),列于GB/T23296.1—2009表2中的食品分類編號(如果可能);e)預(yù)期使用條件(如果已知):f)測試條件：1)使用的食品或食品模擬物；2)時(shí)間和溫度，以及與列于GB/T-23296.1—2009關(guān)系；3)試樣的面積和幾何形狀；4)適當(dāng)時(shí)，使用的食品或食品模擬物體積表3和表4中的“最嚴(yán)厲接觸條件”的任何對標(biāo)準(zhǔn)方法的偏離及其原因；h)任何本標(biāo)準(zhǔn)本部分的特殊要求；與測試結(jié)果有關(guān)的解釋：j)確證程序的詳細(xì)資料；Lk)物質(zhì)限量，即每千克食品或食品模擬物中005mg偏二氯乙烯(5xg/kg);1)進(jìn)行測試的實(shí)驗(yàn)室名稱和分析者姓名；m)接收樣品或取樣日期，取樣方法，分析了期.以及期間任何儲(chǔ)存條件的說明，n)各測試結(jié)果，以及滿足.2的面復(fù)性產(chǎn)求的兩個(gè)或多個(gè)測是結(jié)果的平均值，以每千克食品模擬物中偏二氯乙烯毫克數(shù)表示8(規(guī)范性附錄)標(biāo)準(zhǔn)加入法四倍。按第7章分析。A.2用標(biāo)準(zhǔn)添加樣品得到的偏二氯乙烯和1-氯丙烷的峰面積值，以1-氯丙烷濃度乘以偏二氯乙烯峰面積除以1-氯丙烷峰面積的值為y軸，以添加到模擬物中的偏二氯乙烯濃度(毫克每千克)為x軸繪o——樣品溶液得到的校正峰面積比；x——為加標(biāo)樣品溶液得到的校正峰面積比。A.4從校準(zhǔn)曲線中讀出偏二氯乙烯的濃度：通過反向外推到x軸處，