板塊五　有機化學基礎(chǔ)(選修選考)

板塊五有機化學基礎(chǔ)(選修選考)1.(2023·全國乙卷,36)奧培米芬(化合物J)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑,以下是一種合成路線(部分反應條件已簡化)。NO.1

“品”高考考情——考什么?怎么考?精準備考!信息給予型有機綜合題回答下列問題:(1)A中含氧官能團的名稱是

。

醚鍵和羥基(1)根據(jù)有機物A的結(jié)構(gòu),有機物A中的含氧官能團是醚鍵和羥基。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(2)根據(jù)分析,有機物C的結(jié)構(gòu)簡式為

。(3)D的化學名稱為

。

苯乙酸解析:(3)根據(jù)分析,有機物D的結(jié)構(gòu)簡式為,其化學名稱為苯乙酸。(4)F的核磁共振譜顯示為兩組峰,峰面積比為1∶1,其結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(4)有機物F的核磁共振氫譜顯示為兩組峰,峰面積比為1∶1,說明這4個H原子被分為兩組,結(jié)合有機物F的分子式可以得到,有機物F的結(jié)構(gòu)簡式為

。解析:(5)根據(jù)分析,有機物H的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(6)根據(jù)流程,有機物I在LiAlH4/四氫呋喃的條件下生成有機物J,LiAlH4是一種非常強的還原劑,能將酯基中的羰基部分還原為羥基,該反應作用在有機物I的酯基上得到醇,因此該反應為還原反應。(6)由I生成J的反應類型是

。

還原反應(7)在D的同分異構(gòu)體中,同時滿足下列條件的共有

種;

①能發(fā)生銀鏡反應;②遇FeCl3溶液顯紫色;③含有苯環(huán)。其中,核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

。

13解析:(7)能發(fā)生銀鏡反應說明該結(jié)構(gòu)中含有醛基,遇FeCl3溶液顯紫色說明該結(jié)構(gòu)中含有酚羥基,結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán),則滿足這三個條件的同分異構(gòu)體可能的情況有固定醛基、酚羥基的位置處在鄰位上,變換甲基的位置,這種情況下有4種可能;固定醛基、酚羥基的位置處在間位上,變換甲基的位置,這種情況下有4種可能;固定醛基、酚羥基的位置處在對位上,變換甲基的位置,這種情況下有2種可能;將醛基與亞甲基相連,變換酚羥基的位置,這種情況下有3種可能,因此滿足以上條件的同分異構(gòu)體有4+4+2+3=13(種)。其中,核磁共振氫譜顯示為五組峰,且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體中不能含有甲基且結(jié)構(gòu)為對稱結(jié)構(gòu),因此,符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

。2.(2020·全國Ⅱ卷,36)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素,現(xiàn)已廣泛應用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成,其中α-生育酚(化合物E)含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反應略去。已知以下信息:回答下列問題:(1)A的化學名稱為

。

3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)解析:(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式知,A為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。解析:(2)間甲基苯酚和CH3OH發(fā)生類似題給已知信息a的反應生成B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡式為

。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(3)反應物C含有三個甲基,其結(jié)構(gòu)簡式為

。

(4)反應⑤的反應類型為

。

加成反應(5)反應⑥的化學方程式為

。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有

個(不考慮立體異構(gòu)體,填標號)。

(ⅰ)含有兩個甲基;(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。a.4 b.6 c.8 d.10其中,含有手性碳(注:連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

。

c結(jié)構(gòu)已知型有機綜合題1.(2020·全國Ⅲ卷,36)苯基環(huán)丁烯酮(

PCBO)是一種十分活潑的反應物,可利用它的開環(huán)反應合成一系列多官能團化合物。近期我國科學家報道用PCBO與醛或酮發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應,合成了具有生物活性的多官能團化合物(E),部分合成路線如下:回答下列問題:(1)A的化學名稱是

。

解析:(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知A為2-羥基苯甲醛(或水楊醛)。2-羥基苯甲醛(或水楊醛)(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(2)由題給已知信息可知,A與乙醛在強堿性環(huán)境中發(fā)生加成反應生成B,結(jié)合B的分子式可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由C生成D所用的試劑和反應條件為

;該步反應中,若反應溫度過高,C易發(fā)生脫羧反應,生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

。

乙醇、濃硫酸/加熱解析:(3)由C與D的結(jié)構(gòu)簡式可知,C與乙醇發(fā)生酯化反應生成D,所用的試劑和反應條件為乙醇、濃硫酸/加熱;C發(fā)生脫羧反應生成分子式為C8H8O2的物質(zhì),該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為

。(4)寫出化合物E中含氧官能團的名稱

;E中手性碳(注:連有四個不同的原子或基團的碳)的個數(shù)為

。

羥基、酯基2解析:(4)由E的結(jié)構(gòu)簡式()可知,其含氧官能團為羥基和酯基;E中手性碳原子有2個(如圖中·所示,)。(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知:1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應能放出2mol二氧化碳;M與酸性高錳酸鉀溶液反應生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(5)1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應能放出2molCO2,說明M中含有2個羧基,又因M與酸性高錳酸鉀溶液反應生成對苯二甲酸,說明兩個取代基在苯環(huán)上的位置處于對位,根據(jù)C的分子式(C9H8O4)可推知M的結(jié)構(gòu)簡式為

。(6)對于,選用不同的取代基R′,在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4+2]反應進行深入研究,R′對產(chǎn)率的影響見下表:R′—CH3—C2H5—CH2CH2C6H5產(chǎn)率/%918063請找出規(guī)律,并解釋原因

。

隨著R′體積增大,產(chǎn)率降低;原因是R′體積增大,位阻增大解析:(6)由題表中數(shù)據(jù)可知,隨著R′體積增大,產(chǎn)率降低,是因為R′體積增大,位阻增大。2.(2019·全國Ⅲ卷,36)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應合成W的一種方法:回答下列問題:(1)A的化學名稱為

。

間苯二酚(1,3-苯二酚)解析:(1)A物質(zhì)所含官能團是兩個酚羥基,且是間位的取代基,故可命名為間苯二酚。(2)中的官能團名稱是

。

羧基、碳碳雙鍵(3)反應③的類型為

,W的分子式為

。

解析:(3)D物質(zhì)到E物質(zhì)是氫原子取代了甲基,所以屬于取代反應;W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有14個碳原子、4個氧原子,氫原子的個數(shù)可以通過不飽和度來推斷,14個碳原子的烷烴應該有30個氫原子,現(xiàn)在該分子有9個不飽和度,其中一個苯環(huán)4個,一個雙鍵1個,一個不飽和度少2個氫原子,因此有12個氫原子。取代反應C14H12O4(4)不同條件對反應④產(chǎn)率的影響見下表:實驗堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5上述實驗探究了

和

對反應產(chǎn)率的影響。此外,還可以進一步探究

等對反應產(chǎn)率的影響。

不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)解析:(4)可以從表格中尋找溶劑一樣的實驗、堿一樣的實驗,可得出實驗1、2、3探究了不同堿對反應產(chǎn)率的影響;實驗4、5、6探究了不同溶劑對反應產(chǎn)率的影響;還可以探究不同催化劑或溫度等對反應產(chǎn)率的影響。(5)X為D的同分異構(gòu)體,寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式:

。

①含有苯環(huán);②有三種不同化學環(huán)境的氫,個數(shù)比為6∶2∶1;③1mol的X與足量金屬Na反應可生成2gH2。解析:(5)D的分子式為C8H9O2I,要求含苯環(huán),則支鏈最多含兩個C,且1molX與足量Na反應可生成2g氫氣,證明有兩個酚羥基或醇羥基;有三種處于不同化學環(huán)境的氫原子,且個數(shù)比為6∶2∶1,則一定有兩個甲基和兩個酚羥基,滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為

、

。(6)利用Heck反應,由苯和溴乙烷為原料制備,寫出合成路線:

。(無機試劑任選)

解析:(6)由題意中的Heck反應可知,需要一個反應物中含雙鍵,一個反應物中含I;從苯出發(fā)可以經(jīng)過在溴乙烷和溴化鐵條件下的反應制得乙苯,乙苯在乙基上通過烷烴的取代反應生成氯乙苯,氯乙苯在氫氧化鈉醇溶液下發(fā)生鹵代烴的消去,從而生成雙鍵,得到苯乙烯;可以仿照反應①通過相同條件用碘原子取代苯環(huán)上的氫原子。半知半推型有機綜合題1.(2023·全國甲卷,36)阿佐塞米(化合物L)是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥物。L的一種合成路線如下(部分試劑和條件略去)。回答下列問題:(1)A的化學名稱是

。

鄰硝基甲苯(或2-硝基甲苯)(2)由A生成B的化學方程式為

。(3)反應條件D應選擇

(填標號)。

a.HNO3/H2SO4 b.Fe/HClc.NaOH/C2H5OH d.AgNO3/NH3解析:(3)根據(jù)分析,有機物C生成有機物E的反應為還原反應,則該反應為一個加氫的反應,因此該反應的反應條件D應為Fe/HCl,故選b。b(4)F中含氧官能團的名稱是

。

解析:(4)根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式,有機物F中的含氧官能團為—COOH,名稱為羧基。羧基(5)H生成I的反應類型為

。

解析:(5)有機物H生成有機物I的反應作用在有機物H的酰胺基處,該處在POCl3條件下發(fā)生消去反應脫水得到氰基。消去反應(6)化合物J的結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(6)根據(jù)分析可知有機物J的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)具有相同官能團的B的芳香同分異構(gòu)體還有

種(不考慮立體異構(gòu),填標號)。

a.10 b.12c.14 d.16其中,核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為

。

d2.(2021·全國甲卷,36)近年來,以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物,因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下:回答下列問題:(1)A的化學名稱為

。1,3-苯二酚(或m-苯二酚或間苯二酚)(2)1molD反應生成E至少需要

mol氫氣。

2解析:(2)由D和E的分子式可知1molD反應生成E至少需要2molH2。(3)寫出E中任意兩種含氧官能團的名稱:

。

酯基、羥基、醚鍵(任意兩種)(4)由E生成F的化學方程式為

。

+H2O(5)由G生成H分兩步進行:反應1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應,則反應2)的反應類型為

。

解析:(5)G生成H的第一步為水和G在酸催化下的加成反應,則結(jié)合G、H的結(jié)構(gòu)簡式可推斷出第二步反應為取代反應。取代反應(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有

(填標號)。

a.含苯環(huán)的醛、酮b.不含過氧鍵(—O—O—)c.核磁共振氫譜顯示四組峰,且峰面積比為3∶2∶2∶1A.2個B.3個C.4個D.5個C(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識,以丙烯為主要原料用不超過三步的反應設計合成:

。

已知如下信息:③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體回答下列問題:(1)A的化學名稱為

。

三氯乙烯(2)由B生成C的化學方程式為

。解析:(2)由B、C的結(jié)構(gòu)簡式可確定反應時1分子B消去1分子HCl,由此可寫出反應的化學方程式。(3)C中所含官能團的名稱為

。

解析:(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知C中含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能團。碳碳雙鍵、氯原子(4)由C生成D的反應類型為

。

取代反應(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中,能與金屬鈉反應,且核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1的有

種,其中,芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為

。

6命題點2023年2022年2021年2020年2019年甲乙甲乙甲乙ⅠⅡⅢⅠⅡⅢ推斷有機物的結(jié)構(gòu)簡式、結(jié)構(gòu)式√√√√√√√√√√官能團及常見有機物的名稱√√√√√√√√√√√√有機反應類型的判斷與化學方程式的書寫√√√√√√√√√√√限制條件下同分異構(gòu)體的書寫√√√√√√√√√√√√有機合成路線的設計及解題思維√√√√有機化學基礎(chǔ)選做題從知識內(nèi)容看,屬于化學學科中相對比較獨立的知識模塊,試題主要有兩種類型:一類是以有機物的合成為核心,注重物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化和反應條件的考查,通常會給出合成路線中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式,從其中選取某些物質(zhì)及物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化條件進行設問;另一類則是以物質(zhì)的推斷為核心,大多數(shù)物質(zhì)是以字母符號表示,但物質(zhì)間轉(zhuǎn)化條件通常會明確給出,需要通過順推、逆推等方式確定各種物質(zhì)的結(jié)構(gòu),在此基礎(chǔ)上進行設問,相對而言難度要大于第一類。從2023年全國甲、乙卷看,此類題型基本穩(wěn)定,但是對合成路線的分析與設計甲、乙卷沒有考查,通過2023年考查情況預測,全國卷對合成路線設計、分析要求有所降低。鑒于全國卷對此要求有所降低,預測2024年高考此知識點將不考或考得比較容易,所以建議平常教學適當降低合成路線分析設計難度,一些難度較大的合成路線問題可以適當減少練習。1.有機物結(jié)構(gòu)推斷的具體分析過程NO.2

“拆”大題拆分——這么拆!這么練!各個擊破!推斷有機物的結(jié)構(gòu)必備知識2.確定不飽和度與官能團(1)根據(jù)分子式計算不飽和度的方法。(2)由不飽和度確定官能團。①不飽和度為1,一般是雙鍵(碳碳雙鍵或碳氧雙鍵)或環(huán)狀結(jié)構(gòu);不飽和度為2,一般是碳碳三鍵;不飽和度≥4,通常含有苯環(huán)。②不飽和度為1且含一個O,可能為醛基或羰基;不飽和度為1且含兩個O,可能為羧基或酯基。3.根據(jù)有機反應現(xiàn)象推斷有機物結(jié)構(gòu)反應特征可能的物質(zhì)或結(jié)構(gòu)能與NaHCO3反應—COOH能與Na2CO3反應—COOH、(酚)—OH能與Na反應—COOH、(酚、醇)—OH能與NaOH反應—COOH、(酚)—OH、鹵代烴、酯既能發(fā)生銀鏡反應又能水解甲酸酯能與銀氨溶液、新制氫氧化銅反應醛、甲酸、甲酸酯等能使溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、—CHO加飽和溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚能使酸性KMnO4溶液褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚類、—CHO、苯的同系物等4.根據(jù)反應條件推斷有機物結(jié)構(gòu)反應條件或轉(zhuǎn)化特征可能的物質(zhì)類別或含有的基團光照烷烴或存在烷基NaOH水溶液、加熱鹵代烴、酯NaOH醇溶液、加熱鹵代烴濃硫酸、加熱醇或羧酸新制Cu(OH)2/銀氨溶液醛、甲酸酯Cu/Ag、加熱醇H2/催化劑醛、酮、不飽和烴Cl2(Br2)/FeCl3(FeBr3)含有苯環(huán)A為醇、B為醛、C為羧酸5.根據(jù)特征產(chǎn)物推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團的位置(1)由消去反應的產(chǎn)物可確定—OH或—X的大致位置。(2)由取代產(chǎn)物的種類可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。(5)由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或高聚酯,可確定該有機物中含—OH和—COOH,并根據(jù)酯環(huán)的大小,確定—OH與—COOH的相對位置。6.根據(jù)特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機物的類型(1),符合此轉(zhuǎn)化關(guān)系的有機物A為酯。(2)有機三角,由此轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知三種有機物分別是烯烴、鹵代烴和醇。7.根據(jù)化學計量關(guān)系推斷有機物中官能團的數(shù)目(5)羧基與醇羥基1∶1成酯,根據(jù)消耗醇(酸)的量可確定分子中羧基(羥基)的數(shù)目。8.根據(jù)描述推斷有機物結(jié)構(gòu)示例題給敘述推斷結(jié)論芳香化合物該化合物含有苯環(huán)某有機物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應該有機物含有酚羥基某有機物G不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應G中不含酚羥基,水解后的生成物中含有酚羥基(極有可能是酚酯)某有機物能發(fā)生銀鏡反應該有機物含有醛基或

某有機物若只含有一個官能團,既能發(fā)生銀鏡反應,又能發(fā)生水解反應該有機物可能為甲酸某酯()某有機物能與飽和NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體該有機物含有羧基0.5mol某有機酸與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2該有機酸是二元羧酸,一個該分子中含有2個—COOH某有機物的核磁共振氫譜中有4組峰,且峰面積之比為6∶2∶2∶1該有機物含有四種處于不同化學環(huán)境的氫原子,且氫原子的個數(shù)之比為6∶2∶2∶1某氣態(tài)有機物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機物的摩爾質(zhì)量為56g·mol-19.通過核磁共振氫譜、質(zhì)譜、紅外光譜確定結(jié)構(gòu)特征(1)各種譜圖的應用。譜圖結(jié)論核磁共振氫譜吸收峰的種數(shù)等于氫原子的種數(shù),峰面積之比等于氫原子個數(shù)之比質(zhì)譜質(zhì)譜圖中最右側(cè)的數(shù)值為所測物質(zhì)的相對分子質(zhì)量紅外光譜測定官能團的種類、存在的化學鍵類型(2)核磁共振氫譜特征的應用。①羧基、羥基、醛基上的氫原子都有自己獨特的吸收峰。②氫原子個數(shù)較多但類型較少,要考慮分子結(jié)構(gòu)的對稱性。③當氫原子個數(shù)為3或3的倍數(shù)時,考慮甲基的存在。素養(yǎng)提能1.(2018·全國Ⅲ卷,36節(jié)選)近來有報道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應,合成一種多官能團的化合物Y,其合成路線如下:回答下列問題:(1)D的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(2)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應,產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

。

2.哌替啶鹽酸鹽G有鎮(zhèn)痛作用,其合成路線如圖?；卮鹣铝袉栴}:(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式:

。

CH≡CH解析:(1)根據(jù)A→B→C,可看出A與HCl和H3CNH2發(fā)生連續(xù)加成反應,所以A含有碳碳三鍵,為乙炔,結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CH。(2)G中含氧官能團名稱為

。

解析:(2)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知,G中含氧官能團為酯基。酯基(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(3)根據(jù)D、F的結(jié)構(gòu)可知E中含羧基,得出E的結(jié)構(gòu)簡式為。3.辣椒素酯具有抗氧化、抗炎和抗腫瘤等功效,其一種合成路線如圖:已知:Ⅰ.A分子中含有兩種處于不同化學環(huán)境的氫原子,且個數(shù)之比為9∶1;化合物B、I的結(jié)構(gòu)簡式分別為

、

。

CH3CHO官能團及常見有機物的名稱必備知識1.官能團的名稱(1)結(jié)構(gòu)已知有機物的官能團根據(jù)其結(jié)構(gòu)確定官能團名稱。(2)結(jié)構(gòu)未知有機物的官能團根據(jù)反應條件與反應特點確定并寫出其規(guī)范名稱,如氨基、羧基、羰基等。2.熟練掌握常見有機物的命名方法(1)分清系統(tǒng)命名中“核心”字的意義。①1、2、3……指官能團或取代基的位置。②二、三、四……指相同取代基或官能團的個數(shù)。③甲、乙、丙……指主鏈碳原子個數(shù)分別為1、2、3……④烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團。(2)明確多官能團化合物中官能團的優(yōu)先順序:羧酸>酯>醛>酮>醇>胺。如CH2(OH)CH2CHO命名為3-羥基丙醛。(3)掌握基本的命名方法。①對于烷烴,命名原則為“最長(碳鏈最長)、最多(碳鏈同長支鏈最多)、最簡優(yōu)先(編號時優(yōu)先考慮簡單支鏈位次號最小)”,命名為某“烷”;要標明支鏈位置和數(shù)目。②對于烯烴、炔烴、鹵代烴、醛、酮、羧酸,必須選含官能團的最長鏈為主鏈,且編號從離官能團最近的一端開始。③酯用形成酯的羧酸與醇命名為某酸某酯。④醚用相應的烴基命名為某某醚,如CH3—O—CH2CH3為甲乙醚;烴基相同簡化為某醚,如CH3—O—CH3為甲醚。(4)了解特殊有機物的名稱。如三氯甲烷、三氯乙烯(C2HCl3)、乙二醇、丙三醇、1,3-丁二烯等。(5)含官能團的有機物命名與烷烴命名的比較。項目無官能團有官能團類別烷烴烯烴、炔烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物主鏈條件碳鏈最長,同碳原子數(shù)支鏈最多含官能團的最長碳鏈編號原則取代基最近(小)官能團最近、兼顧取代基盡量近名稱寫法支位-支名-母名支名同,要合并支名異,簡在前支位-支名-官位-母名符號使用阿拉伯數(shù)字與阿拉伯數(shù)字間用“,”,阿拉伯數(shù)字與中文數(shù)字間用“-”,文字間不用任何符號(6)系統(tǒng)命名中常見的錯誤。①主鏈選取不當(烷烴不是主鏈最長、支鏈最多;官能團不在主鏈上)。②編號錯(官能團的位次號不是最小,取代基位次號和不是最小)。③支鏈主次不分(不是先簡后繁)。④“-”“,”忘記或用錯。3.含苯環(huán)的有機物命名(1)以苯環(huán)作母體。①類別:主要有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。素養(yǎng)提能苯甲醇3-氯-1-丙烯(或3-氯丙烯)間苯二酚(或1,3-苯二酚或m-苯二酚)2-氟甲苯(或鄰三氯乙烯3-甲基苯酚氟甲苯)(或間甲基苯酚)2-羥基苯甲醛(或水楊醛)羥基丙烯氯原子羥基(3)(2018·全國Ⅰ卷)①A(ClCH2COOH)的化學名稱為

。

氯乙酸羥基、醚鍵三氟甲苯2-硝基甲苯(或鄰硝基甲苯)己二酸(4)HOCH2CH2CHO的名稱是

。3-羥基丙醛(或β-羥基丙醛)2-氯丙酸4.(2023·天津模擬節(jié)選)肉桂硫胺是抗擊新型冠狀病毒的潛在用藥,其合成路線如圖:2-羥基-3-苯基丙酸羧基E的名稱是

。F中含氧官能團的名稱為

。5.(2023·福建泉州模擬節(jié)選)有機物M是合成一種應用廣泛的殺蟲殺螨劑的中間體,合成路線如圖:回答下列問題。(1)A的名稱為

。

1,3,5-三甲苯解析:(1)根據(jù)系統(tǒng)命名法,A的名稱為1,3,5-三甲苯。(2)M中所含官能團的名稱是

。

酯基解析:(2)根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式可知,其所含官能團為酯基。有機反應類型的判斷與化學方程式的書寫必備知識一、高考?？嫉姆磻愋?.取代反應(1)特點:原子、原子團被其他原子、原子團代替;“一上一下,飽和度不變”。(2)常見取代反應。有機反應大部分為取代反應。在有機合成中,主要通過取代反應增長碳鏈,也可以利用鹵代烴的取代反應,將鹵素原子轉(zhuǎn)化為羥基、氨基等官能團,從而制得用途廣泛的醇、胺等有機物。2.加成反應(1)特點:“只上不下,不飽和度降低”。(2)常見加成反應。注意共軛二烯烴以1,4-加成為主;在有機合成中,利用加成反應可以增長碳鏈,也可以轉(zhuǎn)換官能團。3.消去反應(1)特點:“只下不上,得不飽和鍵”。(2)常見消去反應。消去反應能否發(fā)生關(guān)鍵看鹵素原子(或羥基)所連碳原子的相鄰碳原子上是否有氫原子;在有機合成中,利用醇或鹵代烴的消去反應可以在碳鏈上引入碳碳雙鍵、碳碳三鍵等不飽和鍵。4.加聚反應(1)特點:單體一般為含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵等不飽和鍵的化合物;產(chǎn)物中僅有高聚物。(2)常見加聚反應。5.縮聚反應(1)特點:單體通常具有雙官能團(如—OH、—COOH、—NH2等)或多官能團;除生成高聚物外同時還有小分子生成。(2)常見縮聚反應。6.氧化反應(1)特點:“加氧”或“去氫”。(2)常見氧化反應。7.還原反應(1)特點:“加氫”或“去氧”。(2)常見還原反應。利用氧化反應或還原反應,可以轉(zhuǎn)變有機物的官能團,實現(xiàn)醇、醛、羧酸等物質(zhì)間的相互轉(zhuǎn)化。硝基苯被還原8.有機物的顯色反應(2)淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色,常用于淀粉與碘單質(zhì)的相互檢驗。(3)某些含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色,這是由于蛋白質(zhì)變性而引起的特征顏色反應,通常用于蛋白質(zhì)的檢驗。二、有機反應類型的判斷1.有機化學反應類型判斷的基本思路2.判斷有機化學反應應注意的問題(1)理解并掌握各類有機化學反應的特點。(2)正確標示有機反應發(fā)生的條件。①有機反應必須在一定條件下才能發(fā)生。②反應條件不同,反應類型和反應產(chǎn)物也有可能不同。a.反應物相同,溫度不同,反應類型和反應產(chǎn)物不同。如:b.反應物相同,溶劑不同,反應類型和產(chǎn)物不同。如:c.反應物相同,催化劑不同,反應產(chǎn)物不同。如:d.反應物相同,濃度不同,反應產(chǎn)物不同。如:3.依據(jù)反應條件判斷有機反應類型反應條件反應類型和可能的官能團(或基團)濃硫酸、△①醇的消去(醇羥基);②酯化反應(羥基或羧基)稀硫酸、△①酯的水解(酯基);②糖類的水解反應NaOH水溶液、△①鹵代烴的水解(—X)②酯的水解(酯基)NaOH醇溶液、△鹵代烴的消去(—X)H2/催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、羰基、苯環(huán))O2/Cu或Ag、△醇羥基催化氧化Cl2(Br2)/鐵或FeX3作催化劑苯環(huán)上的取代反應鹵素單質(zhì)(Cl2或溴蒸氣)、光照①烷烴的取代反應;②苯環(huán)上烷烴基的取代反應三、常見重要反應化學方程式的書寫有機化學反應通常是在一定條件下進行的,除了掌握特定反應的條件,尤其要注意題干中提示的信息。(1)鹵代烴的水解和消去反應:注意反應條件的不同。(2)酯化反應:不要漏掉反應生成的水,反應條件為濃硫酸、加熱、可逆。(3)銀鏡反應:注意醛基與二氨合銀離子的比例,產(chǎn)物中生成銨鹽。(4)縮聚反應:注意高分子化合物鏈端官能團保留時,生成水分子的數(shù)目減少1。(5)有機化學反應中有水生成的反應:如醛與新制的氫氧化銅、銀氨溶液的反應。某些縮聚反應,水的數(shù)目一般根據(jù)差氧補水的原則確定。素養(yǎng)提能1.(2019·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:回答下列問題:(1)反應④所需的試劑和條件是

。C2H5OH/濃硫酸、加熱(2)⑤的反應類型是

。

取代反應解析:(2)根據(jù)以上分析可知⑤的反應類型是取代反應。(3)寫出F到G的反應方程式

。

2.(2019·全國Ⅱ卷,36節(jié)選)環(huán)氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能,已廣泛應用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線:已知以下信息:回答下列問題:(1)由B生成C的反應類型為

。

加成反應解析:(1)比較B和C的分子式,可知兩者相差1個HOCl原子團,只增不減,故為加成反應。(2)由C生成D的反應方程式為

。

解析:(2)C在堿性條件下脫去HCl生成環(huán)氧結(jié)構(gòu)D,化學方程式為3.(2018·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物W可用作高分子膨脹劑,一種合成路線如下:回答下列問題:(1)②的反應類型是

。

取代反應解析:(1)反應②為—CN取代—Cl的反應,因此屬于取代反應。(2)反應④所需試劑、條件分別為

。乙醇/濃硫酸、加熱解析:(2)反應④為羧基與羥基生成酯基的反應,因此反應試劑為乙醇/濃硫酸,條件為加熱。4.(2018·全國Ⅱ卷,36節(jié)選)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物,由葡萄糖為原料合成E的路線如下:回答下列問題:(1)由B到C的反應類型為

。

取代反應(或酯化反應)解析:(1)B分子含有羥基,能與乙酸發(fā)生酯化反應,因此該反應類型為取代反應(或酯化反應)。(2)由D到E的反應方程式為

。

解析:(2)D生成E的反應為酯在氫氧化鈉作用下的水解反應,該反應的化學方程式為。5.(2018·全國Ⅲ卷,36節(jié)選)近來有報道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應,合成一種多官能團的化合物Y,其合成路線如下:回答下列問題:(1)B為單氯代烴,由B生成C的化學方程式為

。

+(2)由A生成B、G生成H的反應類型分別是

、

。

取代反應加成反應6.(2023·新疆一模節(jié)選)阿利克侖是一種腎素抑制劑,以芳香化合物A為原料合成其中間體I的一種合成路線如圖:請回答下列問題:(1)F生成G的反應類型是

。

取代反應(2)E的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(3)B生成C的化學方程式為

。

7.(2023·四川成都模擬節(jié)選)氟硝西泮是一種強鎮(zhèn)靜劑,由2-氟甲苯合成其前體物質(zhì)的路線如下:(1)A生成B的反應類型為

。

取代反應(2)由D與苯反應生成E的化學方程式為

。

8.(2023·廣西南寧三模節(jié)選)美托洛爾(Metoprolol)是當前治療高血壓、冠心病和心律失常等心血管疾病的常用藥物之一。以下是美托洛爾的一種合成路線:已知:—Ph為苯基(—C6H5)?；卮鹣铝袉栴}:(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(2)反應①的反應類型為

。

解析:(2)反應①為C中醛基和亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應生成羥基得到D,反應類型為加成反應。加成反應(3)反應②的化學方程式為

。

HCl+解析:(3)可從反應物與生成物H推斷出G的結(jié)構(gòu)簡式,化學方程式為+HCl。限制條件下同分異構(gòu)體的書寫必備知識1.解題思路(1)根據(jù)限制條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團。(2)結(jié)合所給有機物有序思維:碳鏈異構(gòu)→官能團位置異構(gòu)→官能團類別異構(gòu)。(3)確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡式。2.同分異構(gòu)的類型類別解釋舉例碳鏈異構(gòu)由于碳鏈骨架不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象,烷烴中的同分異構(gòu)體均為碳鏈異構(gòu)丁烷存在正丁烷(H3C—CH2—CH2—CH3)和異丁烷()兩種同分異構(gòu)體位置異構(gòu)由于官能團在碳鏈中的位置不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象分子式為C3H7Cl的氯代烴存在

和

兩種同分異構(gòu)體官能團異構(gòu)由于官能團不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象乙醇(CH3CH2OH)與二甲醚(CH3OCH3)互為同分異構(gòu)體3.同分異構(gòu)體數(shù)目的確定(1)一取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷。①等效氫法。a.處于對稱位置的氫原子等效。b.連在同一碳原子上的相同烷基上的氫原子等效。②烷基種數(shù)法:烷基的種類“丙2、丁4、戊為8”,例如戊醇有8種。③替代法:如二氯苯的同分異構(gòu)體有3種,四氯苯的同分異構(gòu)體也有3種(將H替代Cl)。(2)二取代或多取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷。①定一移一法:對于二元取代物同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷,可先固定一個取代基的位置,再移動另一取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。②定二移一法:對于芳香化合物,其若有3個取代基,可以先固定其中2個取代基的位置分別為鄰、間、對,然后移動另一個取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。苯環(huán)上有取代基的同分異構(gòu)體數(shù)目:取代基數(shù)目取代基類型同分異構(gòu)體數(shù)目2X、X或X、Y33X、X、X3X、X、Y6X、Y、Z104.同分異構(gòu)中常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系素養(yǎng)提能93.(2023·安徽馬鞍山模擬節(jié)選)化合物J是一種催吐劑的中間體,其合成方法如下:同時滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體有

種,寫出其中一種核磁共振氫譜有四組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

。

①能發(fā)生銀鏡反應②與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應94.(2023·廣西來賓調(diào)研節(jié)選)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如圖:回答下列問題:與B互為同分異構(gòu)體,且具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應的有機物有

種(不考慮立體異構(gòu)),其中有6種處于不同化學環(huán)境的氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

。

55.(2023·新疆一模節(jié)選)阿利克侖是一種腎素抑制劑,以芳香化合物A為原料合成其中間體I的一種合成路線如圖:請回答下列問題:(1)有機物X與E互為同分異構(gòu)體,滿足下列條件的X有

種(不考慮立體異構(gòu))。

①X為芳香化合物②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應③能發(fā)生水解反應19(2)上述同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有4組峰,峰面積之比為1∶2∶2∶3的結(jié)構(gòu)簡式為

(寫出其中一種)。

有機合成路線的設計及解題思路必備知識1.有機合成題的解題思路2.有機合成中碳骨架的構(gòu)建(1)使有機物碳鏈增長的反應。②水解反應:酯、蛋白質(zhì)、多糖的水解。②羥基酸酯化成環(huán)。③氨基酸成環(huán)。3.官能團的形成(1)官能團的引入。引入的官能團應用的反應—OH①碳碳雙鍵與H2O加成;②鹵代烴的水解;③醛、酮的還原;④酯的水解—X①烷烴(烷基)光照下的鹵代;②烯(炔)烴與X2或HX的加成;③醇與HX的取代:R—OH+HX①醇的消去、鹵代烴的消去;②炔烴與H2的不完全加成—CHO①伯醇的催化氧化:—CH2OH+O2;②烯烴氧化;③糖類(除單糖外)水解(得到葡萄糖)—COOH①醛基的氧化:R—CHO+O2;②苯的同系物被強氧化劑氧化;③羧酸鹽酸化;④酯的水解:R—COOR′+H2O—COOR酯化反應(2)官能團的消除。①消除雙鍵:加成反應。②消除羥基:消去、氧化、酯化反應。③消除醛基:還原和氧化反應。(3)官能團的保護與恢復。①碳碳雙鍵:在氧化其他基團前可以利用其與HCl等的加成反應將其保護起來,待氧化后再利用消去反應轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。③醛基:在氧化其他基團前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護。④氨基:在氧化其他基團前可以用鹽酸轉(zhuǎn)化為銨鹽,然后再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基。⑤醇羥基、羧基可以成酯保護。(4)熟練掌握常見的合成路線。理解并掌握常見的合成方法,作為合成路線的模塊元件。然后進行合理組裝改造就可得到復雜的合成路線。①一元物質(zhì)(單官能團)的轉(zhuǎn)化模塊。例如:②一元醇、鹵代烴合成二元物質(zhì)(醇、鹵代烴、醛、酸等)的合成路線。例如:③芳香化合物合成路線。例如:素養(yǎng)提能1.(2019·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:設計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備

的合成路線

(無機試劑任選)。2.(2018·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物W可用作高分子膨脹劑,一種合成路線如下:苯乙酸芐酯()是花香型香料,設計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線

(無機試劑任選)。

3.(2023·廣西南寧三模節(jié)選)美托洛爾(Metoprolol)是當前治療高血壓、冠心病和心律失常等心血管疾病的常用藥物之一。以下是美托洛爾的一種合成路線:已知:①—Ph為苯基(—C6H5)。②

。+4.(2023·寧夏中衛(wèi)一模節(jié)選)化合物H是合成雌酮激素的中間體,科學家們采用如圖合成路線。寫出以苯和

為原料制備化合物

的合成路線:

(其他試劑任選)。

1.(2021·全國乙卷,36)鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:NO.3

“組”題點組合——考什么,練什么,整體突破!信息給予型有機綜合題回答下列問題:(1)A的化學名稱是

。

鄰氟甲苯(或2-氟甲苯)解析:(1)由A的兩個取代基所處位置,可命名為鄰氟甲苯或2-氟甲苯。[審題指導]①在確定B結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,利用B、C原子種類及數(shù)目的變化,可確定C是B中—COOH上的羥基被Cl原子取代后的產(chǎn)物。②通過比較D與E的結(jié)構(gòu)變化以及反應④的條件(失去HBr),可得出Y的結(jié)構(gòu)簡式。③先理解已知信息(ⅱ)的反應原理:酮羰基上的氧原子與氨基、羥基上的兩個氫原子消去一分子水而得到環(huán)狀化合物,這里要注意F中有兩個羰基(一個是肽鍵、一個是酮羰基)。然后據(jù)此原理寫出W的結(jié)構(gòu)簡式。④反應③的化學方程式需要把C、D的結(jié)構(gòu)簡式與X的分子式聯(lián)系起來考慮,再結(jié)合已知信息(ⅰ)確定該反應是一個取代反應。(2)寫出反應③的化學方程式④:

。

[審題指導]++HCl(3)D具有的官能團名稱是

。(不考慮苯環(huán))氨基、羰基、氟原子、溴原子解析:(3)由D的結(jié)構(gòu)簡式可知,D具有的官能團有氨基、羰基、氟原子和溴原子。(4)反應④中,Y的結(jié)構(gòu)簡式為

。

解析:(4)D和Y發(fā)生取代反應生成E和HBr,由D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知Y的結(jié)構(gòu)簡式為。解析:(5)由E和發(fā)生反應生成F,結(jié)合它們的結(jié)構(gòu)簡式可知,反應⑤的反應類型為取代反應。(5)反應⑤的反應類型是

。

取代反應⑤確定C為,其同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應意味著有一個醛基,—F、—Cl只能作為苯環(huán)上的取代基。苯環(huán)上有三個不同的取代基的位置關(guān)系有10種。(6)C的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應⑤的化合物共有

種。

10[審題指導](7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡式:

。

解析:(7)F發(fā)生已知信息(ⅱ)的反應生成W,已知信息(ⅱ)的反應可理解為氨基與羰基加成,氮原子上的氫原子與氧原子相連,羰基碳原子與氮原子連接,然后羥基脫水生成醚,可得W為

。2.(2023·四川宜賓二診)甜味劑是指用于替代糖增加食品甜度的物質(zhì)。合成甜味劑阿斯巴甜的某種合成路線如圖所示:已知醛或酮可以發(fā)生如下反應:回答下列問題:(1)A的化學名稱是

。

苯乙醛解析:(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團為羧基和羥基;由上述分析,結(jié)合C與D的結(jié)構(gòu)簡式可知,C與NH3在一定條件下發(fā)生取代反應生成D。(2)C中所含官能團的名稱為

。

C→D的反應類型為

。

羧基和羥基取代反應(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(4)反應①的化學方程式為

。(5)反應②為成肽反應,除生成阿斯巴甜外,E與H還可能生成的二肽

產(chǎn)物為

。

解析:(5)反應②為成肽反應,H分子中含有兩個羧基,E與H除生成阿斯巴甜外,還可能生成的二肽產(chǎn)物為

。(6)E有多種同分異構(gòu)體,寫出一種能同時滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式:

。①分子中含有硝基②苯環(huán)上有三個取代基③核磁共振氫譜有四組峰且峰面積比為1∶2∶4∶63.(2023·四川成都聯(lián)考)布洛芬具有抗炎、止痛、解熱的作用。以有機物A為原料制備布洛芬的一種合成路線如圖所示。(ⅱ)環(huán)氧羧酸酯在一定條件下可發(fā)生反應。回答下列問題:(1)A的名稱為

,E中官能團的名稱為

。

甲苯醛基(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(3)寫出對應過程的反應類型:A→B為

,B→C為

。

加成反應取代反應(4)E與新制的氫氧化銅反應的化學方程式為

。

(5)下列關(guān)于布洛芬的說法正確的是

(填字母)。

A.能發(fā)生氧化、取代、加成反應B.過量布洛芬不能與Na2CO3溶液反應生成CO2C.能與酸性高錳酸鉀溶液反應生成對苯二甲酸D.一個布洛芬分子中含有兩個手性碳原子解析:(5)布洛芬結(jié)構(gòu)中含有羧基能發(fā)生取代反應,含有苯環(huán)能發(fā)生加成反應,苯環(huán)上的甲基能被強氧化劑所氧化,A正確;布洛芬中含有羧基,能與Na2CO3溶液反應生成CO2,B錯誤;布洛芬結(jié)構(gòu)中與苯環(huán)直接相連的C原子上含有H原子,可以被酸性高錳酸鉀溶液所氧化,生成羧基,所以能生成對苯二甲酸,C正確;一個布洛芬分子中只有1個手性碳原子,即與羧基相連的碳原子,D錯誤。AC(6)①口服布洛芬對胃、腸道有刺激,原因是

。

布洛芬解析:(6)①因為布洛芬結(jié)構(gòu)中含有羧基,所以布洛芬具有較強的酸性,會對胃、腸道有刺激。含有羧基,具有酸性,對胃、腸道有刺激②用對布洛芬進行成酯“修飾”后的有機物M可降低對胃、腸道的刺激,則M的結(jié)構(gòu)簡式為

。

③如果對布洛芬既進行成酯“修飾”,又將其轉(zhuǎn)化為緩釋布洛芬高分子,療效增強、鎮(zhèn)痛更持久。緩釋布洛芬高分子結(jié)構(gòu)如下所示。制備緩釋布洛芬高分子,除了布洛芬還需要兩種原料,其結(jié)構(gòu)簡式分別為

、

。

HOCH2CH2OH[思維建模]已知信息型有機推斷題的特點(1)涉及中學沒有接觸過的有機化學反應,通常以信息的形式給出。(2)分析信息反應的特點:反應部位的特征、反應條件、反應前后的結(jié)構(gòu)變化。(3)注意從流程圖中尋找信息反應的影子(反應物的特征部位、物質(zhì)轉(zhuǎn)化的反應條件)。(4)仿照信息反應,判斷出流程中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化方式。結(jié)構(gòu)已知型有機綜合題1.(2022·全國甲卷,36)用N-雜環(huán)卡賓堿(NHCbase)作為催化劑,可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無需考慮部分中間體的立體化學)?；卮鹣铝袉栴}:(1)A的化學名稱①為

。

[審題指導]①A→B的轉(zhuǎn)化條件是Cu/O2、加熱,同時B含醛基推測A為一級醇,據(jù)此推測其結(jié)構(gòu)并進行命名。苯甲醇(2)反應②涉及兩步反應,已知第一步反應類型為加成反應,第二步的反應類型②為

。

[審題指導]②根據(jù)羥醛縮合原理,第一步反應是一個醛的α-H與另一個醛基發(fā)生加成反應生成羥醛,第二步羥醛發(fā)生消去反應生成烯醛。消去反應(3)寫出C與Br2/CCl4反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

。

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式③為

。

[審題指導]③F是由B與E生成的,F的結(jié)構(gòu)中圈內(nèi)部分來自B,剩余部分五元環(huán)結(jié)構(gòu)來源于E,據(jù)此推斷E的結(jié)構(gòu)。(5)H中含氧官能團的名稱是

。

硝基、酯基和(酮)羰基(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體,可發(fā)生銀鏡反應,與酸性高錳酸鉀反應后可以得到對苯二甲酸④,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式

。

[審題指導]④可發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基,與酸性高錳酸鉀溶液反應得到對苯二甲酸說明含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)且有對位的兩個取代基,其中一個為醛基,根據(jù)分子式推測另一取代基結(jié)構(gòu)。(7)如果要合成H的類似物H′(),參照上述合成路線,寫出相應的D′和G′的結(jié)構(gòu)簡式⑤

、

。H′分子中有

個手性碳⑥(碳原子上連有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳)。

5[審題指導]⑤仿照流程中D、G變化過程中官能團及化學鍵斷裂、形成情況進行分析。⑥環(huán)上的手性碳判斷需注意:a.該碳必須連接兩個不同的原子或基團;b.該碳部位環(huán)上必須不存在對稱面。例如:結(jié)構(gòu)中,由于*號位置的碳原子位于的環(huán)上存在對稱面(虛線位置),所以該物質(zhì)無手性碳。2.(2023·四川成都一診)肌肉松弛劑(Nefopam)的合成路線如圖所示(Ph—表示苯環(huán))?；卮鹣铝袉栴}:(1)A中的

(填名稱)官能團會被NaBH4還原,還原后經(jīng)反應2形成B的反應類型是

。

(酮)羰基解析:A經(jīng)NaBH4還原后羰基轉(zhuǎn)化為醇羥基,羥基在H3O+條件下發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應得到B,B與CH3NH2發(fā)生取代反應生成C,C經(jīng)LiAlH4還原及酸處理后形成D,D與

發(fā)生取代反應生成E,E中氯原子與—NH—中的氫原子發(fā)生分子內(nèi)取代生成F,F為,F發(fā)生還原反應再經(jīng)酸化得到Nefopam。酯化反應(或取代反應)(1)對比A與B的結(jié)構(gòu)可知,A中羰基中的雙鍵轉(zhuǎn)化成單鍵,羰基被還原,還原后羰基轉(zhuǎn)化為醇羥基,羥基再與羧基發(fā)生酯化反應得到B。(2)B與FeBr3/Br2反應得到

種一元溴代產(chǎn)物;為了使B轉(zhuǎn)化為C的原子利用率為100%,合適的試劑X是

。

7解析:(2)B與FeBr3/Br2發(fā)生苯環(huán)上的取代反應,B中有兩個苯環(huán),其中Ph—代表的苯環(huán)中存在3種不同化學環(huán)境的氫原子,另一苯環(huán)中存在4種不同化學環(huán)境的氫原子,共有7種一元溴代產(chǎn)物;為了使B轉(zhuǎn)化為C的原子利用率為100%,結(jié)合B和C的結(jié)構(gòu)對比,合適的試劑X應為CH3NH2。CH3NH2(3)已知碳原子上連有4個不同的原子或基團時,該碳原子稱為手性碳原子,D分子具有

個手性碳原子;一定條件下1molClCOCH2Cl與足量NaOH水溶液反應,最多消耗

molNaOH。

解析:(3)根據(jù)手性碳原子的概念,D中只有與羥基相連的碳原子為手性碳原子;根據(jù)反應ClCOCH2Cl+3NaOHNaOOCCH2OH+2NaCl+H2O,可知1molClCOCH2Cl最多消耗3molNaOH。13(4)中間產(chǎn)物E分子內(nèi)環(huán)化生成F(C17H17NO2)。寫出產(chǎn)物F的結(jié)構(gòu)簡式:

。

解析:(4)由以上分析知F為。(5)參考上述合成路線,F經(jīng)

(填“NaBH4”或“LiAlH4”)還原以及酸處理形成Nefopam。

LiAlH4解析:(5)由A到B、C到D的轉(zhuǎn)化過程可知LiAlH4能將羰基直接脫氧,因此F經(jīng)LiAlH4還原以及酸處理才能得到Nefopam。(6)寫出符合下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

(任寫一個)。

①能發(fā)生銀鏡反應;②其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液顯色;③含有兩個苯環(huán)和一個五元環(huán)。解析:(6)結(jié)合條件①②及B中含有2個氧原子知,符合條件的同分異構(gòu)體中含有甲酸酚酯基,結(jié)合條件③知,可能的結(jié)構(gòu)有3.(2023·四川巴中一診)某治療新型冠狀病毒感染的藥物的中間體E合成路線如圖,試回答下列問題:解析:A和NH3反應生成B,B在堿性環(huán)境中微熱和KOH反應生成C,C和Br(CH2)3Br發(fā)生取代反應生成D,D和CH3COCH2COOEt發(fā)生取代反應生成E。(1)由結(jié)構(gòu)簡式可知,A的分子式為C8H4O3。(1)A的分子式為

。

C8H4O3解析:(2)B中含有苯環(huán)和羰基,兩者都是平面結(jié)構(gòu),另外—NH—是立體的結(jié)構(gòu),則B中最多有15個原子共面,化合物CH3COCH2COOEt中官能團名稱為酯基和羰基。(2)B中最多有

個原子共面,化合物CH3COCH2COOEt中官能團名稱為

。

15酯基、羰基解析:(3)由D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知,反應④的反應類型是取代反應;反應③中C和Br(CH2)3Br發(fā)生取代反應生成D,化學方程式為