胺和含氮化合物

胺和含氮化合物第1頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月1.胺的結構、分類、命名（1）分子呈三角錐。（2）N原子雜化方式：sp3，孤電子對占據(jù)一個軌道；（3）孤電子對的存在使氨和取代的胺具有堿性，是Lewis堿。第2頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月胺的分類：伯胺仲胺叔胺NH3中1個H被烴基取代2個H被取代3個H被取代第3頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月胺的命名：乙胺叔丁胺1－甲基丁胺間氯苯胺環(huán)己胺第4頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月二乙胺N－甲基－3－硝基苯胺N，3－二甲基苯胺三乙胺三正丁胺N，N－二甲基苯胺第5頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月2.物理性質(zhì)低級同系物及與醇比較伯仲叔比較伯仲叔比較第6頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月3.胺的制備方法（1）鹵代烴的氨（胺）解－氨（胺）的烷基化反應控制較難，比如伯胺，需要使用大過量氨氣，緩慢加入鹵代烴。仲胺伯胺叔胺季銨鹽第7頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）蓋布瑞爾合成法從鹵代烴制備伯胺的好方法。第8頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月合成法舉例：第9頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）腈的還原第10頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）酰胺的還原N無取代時得到伯胺；N有一個取代基時得到仲胺。第11頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（5）硝基化合物的還原鐵粉還原方法得率一般達到80％以上，是實驗室還原硝基化合物的重要方法之一，但鐵泥難以處理。第12頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（6）亞胺還原該方法又稱作胺的還原烷基化。--事實上向酮和胺的混合物中加入硼氫化鈉即可完成反應。也就是說一鍋法可以不經(jīng)過亞胺中間體。醛或酮伯胺或仲胺亞胺第13頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月舉例：（1）得率一般可達到80％～100％；（2）反應可控制性好－不易多烷基化。第14頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（7）Hoffmann降解產(chǎn)物：少一個碳的伯胺第15頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月4.胺的堿性脂肪胺電子效應使堿性增強氣體堿性：電子效應示意：供電子使N上電子云密度增大，堿性增強。供電子使N上正電荷分散，共扼酸更穩(wěn)定。電子效應對堿性的影響：第16頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月水中脂肪胺堿性溶劑效應示意：二甲銨離子水中的氫鍵三甲銨離子水中的氫鍵受穩(wěn)定作用弱受穩(wěn)定作用弱受穩(wěn)定作用強第17頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月芳香胺的堿性氨基是強供電子基電子云密度下降堿性弱堿性變?nèi)鯄A性變?nèi)醯?8頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月酰胺中N－H的酸性?；鶑娢娮樱ㄍㄟ^共扼作用），使N原子上電子云密度很低，不再具備酸性，而使N上H具有一定酸性。請思考：氨（胺）在什么反應中體現(xiàn)出酸性？第19頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月5.胺的反應－親核取代或加成親核取代：更高級的胺親核加成－消去反應胺的?；サ陌方獾?0頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月6.芳香族伯胺的重氮化及應用重氮鹽酸鹽重氮硫酸鹽（1）操作：苯胺與酸成鹽的混合物中，低溫下逐滴加入亞硝酸鈉水溶液。（2）重氮鹽不穩(wěn)定容易分解出氮氣。所以現(xiàn)制現(xiàn)用。第21頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月對苯環(huán)的取代基無限制第一類、第二類定位基均可。第22頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）重氮鹽的水解－酚的制備稀硫酸一般酚可用水蒸氣邊反應邊蒸餾分出。稀硫酸稀硫酸稀硫酸第23頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）重氮鹽的鹵代、氰代第24頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月7.脂肪族伯胺的重氮化請比較穩(wěn)定性：p－π共扼作用，苯環(huán)向正電荷中心供給電子。烷基的超共扼作用微弱。第25頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月不穩(wěn)定快產(chǎn)物復雜，如制備時用鹽酸，更會產(chǎn)生鹵代物，所以一般沒有合成意義。第26頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月9.胺的磺?；环磻蝗芙馊芙庥靡苑蛛x、鑒別伯、仲、叔胺。第27頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月鑒別示意：磺酰氯NaOH溶液無現(xiàn)象產(chǎn)生沉淀溶液加酸沉淀第28頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月10.硝基化合物強極性分子bp：100℃用途：溶劑和重要的化工原料。強極性分子bp：210℃強極性分子bp：120℃第29頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）硝基甲烷類α-H酸性硝基吸電子使C負離子穩(wěn)定硝基吸電子使C－H鍵削弱pKa＝10.2pKa＝8.5pKa＝7.8與苯酚酸性相當?shù)?0頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月硝烷α－H酸性的意義：產(chǎn)生的碳負離子可作為親核試劑發(fā)生親核加成反應反應、取代反應。第31頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）硝基化合物的還原用上述還原劑可將硝基徹底還原成氨基。實驗室最常用的是鐵粉和氯化亞錫。第32頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月還原成胺的實例：用少量氯化銨代替鹽酸第33頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月用鋅粉的還原聯(lián)苯胺（氫化偶氮苯）第34頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月多硝基苯的還原還原劑有：Na2S、NaHS、（NH2）2S、NH4HS。第35頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月硝基對苯環(huán)及取代基性質(zhì)的影響（1）硝基苯親電取代第36頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月11.季銨鹽：季銨鹽的性質(zhì)似鹽，可溶于水，也可溶于有機溶劑。芐基三乙基氯化銨四丁基溴化銨第37頁，課件共40頁，創(chuàng)作于2023年2月季銨鹽的用途（1）工業(yè)殺菌劑、水處理劑、緩蝕劑（2）相轉(zhuǎn)移催化劑親油部分親油部分親水中心有機層水層CN－R4N＋R4N