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文檔簡介
第四節(jié)脫色(bleaching)
主要內(nèi)容一、吸附脫色二、其他脫色1.色素的成份(1)天然色素:油料中所含色素在制油過程進(jìn)入油中。如葉綠(黃)素、類胡蘿卜素、棉酚。(2)加工色素:油脂生產(chǎn)中新生成的色素。
A、葉綠素受高溫作用轉(zhuǎn)變成葉綠素紅色變體;B、游離脂肪酸與鐵離子作用生成深色的鐵皂;
C、蛋白質(zhì)、磷脂等有機(jī)降解產(chǎn)物;
D、糖類的焦化,色原體氧化后呈現(xiàn)出顏色等。
E、蛋白質(zhì)、糖類降解后生成新的結(jié)合物(如胺基糖)是一種棕黑色色素;用一般吸附劑對其脫色無效。F、蛋白質(zhì)分解為氨基酸,多糖分解為單糖,經(jīng)過一系列反應(yīng)而生成黑色素。在制油過程中應(yīng)避免形成新色素。(3)色素的危害:油中色素影響油品外觀和使用性能,不同色素對油品安定性有不同影響。應(yīng)脫除色素。2.油脂脫色方法(1)吸附脫色(2)加熱脫色:(類胡籮卜色素對熱不穩(wěn)定,經(jīng)氧化能變成無色物質(zhì))(3)氧化脫色(4)化學(xué)試劑脫色3.脫色工段作用(1)脫除色素(2)脫除微量金屬離子(3)脫除殘留皂粒、膠質(zhì)(4)脫除部分臭味物質(zhì)(5)脫除有毒物質(zhì),多環(huán)芳烴和殘留農(nóng)藥、氧化產(chǎn)物等4.油脂的脫色目的(1)改善油脂色澤;(2)使油脂達(dá)到不同產(chǎn)品等級的要求;(3)力求最低的油脂損耗,最低的副反應(yīng)。(一)吸附劑(二)吸附脫色機(jī)理(三)影響吸附脫色的因素(四)吸附脫色設(shè)備(五)吸附脫色工藝一、吸附脫色(一)吸附劑1.吸附劑的種類:
(1)天然漂土:又膨潤土。主要組分Al4Si8O20(OH)4·nH2O,還混有少量Ca、Mg、Fe、Na、K等成分。pH值為5~6,呈酸性,故又稱酸性白土。因其脫色系數(shù)較低,吸油率較高,逐漸為活性白土所代替。(2)活性白土:
以膨潤土為原料經(jīng)處理加工成的活性較高的吸附劑?;钚园淄良庸ぃ洪_礦、粗碎、酸活化、水洗、干燥、碾磨、過篩等。(3)活性炭:由木屑、蔗渣、谷殼、硬果殼等炭化后,再經(jīng)化學(xué)或物理活化處理而成。脫色系數(shù)高,脫除多環(huán)芳烴和殘留農(nóng)藥,脫除殘?jiān)?,不影響油脂風(fēng)味。但價(jià)格昂貴,吸油率較高。需要時(shí)與活性白土混合使用,混合比1:10~20。(4)沸石:用酸性火山熔巖經(jīng)采礦、篩選、碾磨、篩分等處理得沸石吸附劑。(5)凹凸棒土:是一種富鎂纖維狀礦物,主要成分為二氧化硅。
(6)硅藻土:多用作助濾劑。(7)硅膠:(8)其他吸附劑:活性氧化鋁等。2.吸附劑的選擇依據(jù)取決于成本、活性、油脂殘留三個(gè)因素的平衡油脂工業(yè)吸附劑應(yīng)具備條件:(1)對色素吸附力強(qiáng)(2)吸油少(3)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不對油脂產(chǎn)生不良作用(4)方便使用,易與油脂分離(5)來源廣、價(jià)廉、使用經(jīng)濟(jì)1.吸附劑表面的吸附:
(1)物理吸附:靠吸附劑和色素分子間的范德華引力,不需要活化能,無選擇性,低溫進(jìn)行。
(2)化學(xué)吸附:靠吸附劑表面自由能,吸附物和吸附劑之間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移或形成共用電子,有選擇性,高溫下進(jìn)行。(二)吸附脫色機(jī)理2.吸附等溫線吸附是表面現(xiàn)象,取決于溶質(zhì)與吸附劑之間特殊的親和力。在一定溫度下剩余溶質(zhì)濃度相關(guān)的吸附數(shù)學(xué)公司由費(fèi)蘭德里胥導(dǎo)出如下
x/m=Kcn
X-吸附物的量,m-吸附劑的量,c-殘留物質(zhì)量,
K、n常數(shù)也可以寫成對數(shù)形式,在對數(shù)坐標(biāo)上作x/m對c的圖,產(chǎn)生一條斜率為n的直線,即吸附等溫線。脫色吸附等溫線
x/m實(shí)際是吸附劑濃度(每100份油取1份吸附劑為單位重量)。K是吸附劑活性或脫色總能力。n是吸附劑本身吸附特性。棉籽油的典型脫色吸附等溫線不同特性漂土的理論脫色曲線
曲線說明:一般情況下,都要求K值大的吸附劑;在不降低K值的情況下,n值愈大愈好。B是符合要求K值大的吸附劑;當(dāng)要求脫色降至2.1單位色度之前,吸附劑C要比B有效,但如低于2.1單位色度,B優(yōu)于C。(三)影響吸附脫色的因素1.油的品質(zhì)及前處理:
(1)油脂中色素的成分;(2)殘留膠質(zhì)及懸浮雜質(zhì)量。2.吸附劑的質(zhì)量和用量:(1)吸附劑的種類;(2)吸附劑用量;占油重的0.2—3%;(3)吸附劑的含水量;水分應(yīng)控制在4-7%。3.操作壓力:(1)脫色伴有熱氧化副反應(yīng);(2)不同操作壓力下呈現(xiàn)出不同的脫色效果;(3)飽和程度低的油脂適宜在減壓狀態(tài)下脫色;(4)活性度較低的吸附劑宜在常壓下脫色。
4.操作溫度:(1)操作溫度決定于油脂品種,脫紅色較脫黃色高。(2)操作溫度取決于操作壓力,105℃-110℃(3)操作溫度取決于吸附劑品種,最低溫度75-85℃。棕櫚油、含類胡籮卜素多,采用150-170℃。(4)溫度高會造成油脂回色及酸價(jià)升高。5.脫色時(shí)間:(1)在最高溫度下的脫色時(shí)間決定于吸附劑與色素間的吸附平衡;(2)過長的時(shí)間,脫色速度明顯緩慢甚至造成回色,共軛化,油脂帶異味等。(3)正常時(shí)間:10-15min可滿足脫色的要求。脫色時(shí)間對豆油脫色程度的影響6.混合程度:(1)固液非均勻反應(yīng)要充分;(2)不能引起油脂飛濺以減少油脂氧。7.脫色工藝:(1)油脂與脫色劑逆流、多次吸附平衡效果好,如預(yù)脫—復(fù)脫工藝。(2)多層隔板脫色塔,管道式連續(xù)脫色器,此外,脫色前的干燥、析氣除氧等。(四)吸附脫色設(shè)備
1.脫色罐2.脫色塔3.管道脫色器4.吸附劑定量器5.吸附劑分離6.過濾器脫色設(shè)備Vessels蒸汽攪拌的真空脫色器BLEACHING管道脫色器Spentearth(五)吸附脫色工藝1.間歇式脫色工藝:(1)待脫色油的前處理:脫膠、脫酸;(2)油脂除氧及脫水:加熱油至85-90℃,殘壓6.7-2.7kPa,時(shí)間30min;(3)添加吸附劑:真空吸入,避免吸入空氣;(4)脫色過程:添加吸附劑后,將油脂加熱至脫色溫度,并配合攪拌。溫度82℃,操作壓力2.5-4.0kPa,最高溫度下20min,后時(shí)將油冷卻至70℃
以下,去過濾;(5)分離吸附劑:進(jìn)油量由小到大,以便形成好的濾餅結(jié)構(gòu)而保證過濾速率。過濾結(jié)束后。間歇脫色罐及脫色工藝1.待脫色油儲罐2.脫色罐3.吸附劑罐4.過濾機(jī)5.油脂儲槽2.連續(xù)式脫色工藝(1)常規(guī)的脫色工藝:A、預(yù)熱:85-900CB、除氧干燥:真空閃發(fā)脫氧,6.7-2.7kPa
C、白土混合:待脫色油混合D、脫色反應(yīng):2.5-4.0kPa,溫度105-1100CE、過濾:濾餅的形成,過濾,壓濾,干燥,冷卻F、安全過濾(2)管道脫色工藝:A、預(yù)熱和析氣:85-900CB、白土混合流動脫色C、過濾常規(guī)連續(xù)式脫色工藝流程DRYBLEACHINGWETBLEACHINGTWOSTAGEBLEACHING二、其他脫色法(一)光能脫色法:油脂中的天然色素(類胡蘿卜素、葉綠素等)能吸收可見光或近紫外光的能量,雙鍵氧化,發(fā)色基團(tuán)的結(jié)構(gòu)破壞而裉色。但伴有油脂的光氧化從而促進(jìn)油脂的氧化酸敗。
(二)熱能脫色法:油脂中的某些熱敏性色素受熱分解褪色。需要在
減壓下進(jìn)行,操作溫度為140℃左右,色澤退變后應(yīng)及時(shí)冷卻,以減緩油脂的熱氧化。
(三)空氣脫色法(四)試劑脫色法:雙氧水。(五)其他脫色法本節(jié)重點(diǎn)一、吸附脫色的機(jī)理二、影響吸附脫色的因素三、
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