背景大氣中受控鹵代化合物低溫預(yù)濃縮-氣相色譜-質(zhì)譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（試行）

背景大氣中受控鹵代化合物低溫預(yù)濃縮/

氣相色譜-質(zhì)譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

（試行）

Technicalspecificationsforcontinuousautomatedmonitoringof

controlledhalogenatedcompoundsinbackgroundatmospherebylow

temperaturepre-concentration/gaschromatography-mass

spectrometry（ontrail）

—29—

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，履行臭氧

層保護(hù)和氣候變化相關(guān)國(guó)際公約，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范背景大氣中

受控鹵代化合物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)工作，制定本文件。

本文件規(guī)定了測(cè)定背景大氣中受控鹵代化合物的低溫預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜法連續(xù)自

動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)要求。

本文件的附錄A、附錄B為規(guī)范性附錄，附錄C為資料性附錄。

本文件由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司組織制訂。

本文件起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。

本文件由生態(tài)環(huán)境部解釋。

—31—

背景大氣中受控鹵代化合物低溫預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜法

連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（試行）

1適用范圍

本文件規(guī)定了開展背景大氣中受控鹵代化合物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)的相關(guān)內(nèi)容，包括背景大氣

中受控鹵代化合物的連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位、系統(tǒng)技術(shù)要求、系統(tǒng)安裝驗(yàn)收、系統(tǒng)運(yùn)行要求、質(zhì)

量保證和質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)有效性判斷、年度運(yùn)行報(bào)告等內(nèi)容。

本文件適用于背景大氣中受控鹵代化合物的低溫預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)。

2規(guī)范性引用文件

本文件引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用

于本文件。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T30431實(shí)驗(yàn)室氣相色譜儀

GB/T33864質(zhì)譜儀通用規(guī)范

GB/T34525氣瓶搬運(yùn)、裝卸、儲(chǔ)存和使用安全規(guī)定

HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ193環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝驗(yàn)收技術(shù)

規(guī)范

HJ654環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢

測(cè)方法

HJ664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范（試行）

HJ1010環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法

YD5098通信局（站）防雷與接地工程設(shè)計(jì)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

3.1

背景大氣backgroundatmosphere

能夠反映國(guó)家或大區(qū)域范圍的大氣質(zhì)量本底水平的環(huán)境空氣。

3.2

受控鹵代化合物controlledhalogenatedcompounds

對(duì)臭氧層有破壞作用，和/或具有溫室效應(yīng)的鹵代化合物，主要包括我國(guó)履行《關(guān)于消

耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》《京都議定書》等臭氧層保護(hù)和氣候變化相關(guān)國(guó)際公約涉

及的鹵代化合物。

—32—

4監(jiān)測(cè)點(diǎn)位

4.1布設(shè)原則

4.1.1根據(jù)監(jiān)測(cè)目的和建設(shè)需求，參照HJ664相關(guān)內(nèi)容，同時(shí)結(jié)合氣象環(huán)流、區(qū)域輸送、

局地污染源、站點(diǎn)代表性等，選擇和設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)位。

4.1.2采樣不應(yīng)受到臨近山峰（山脈）影響或影響可忽略；當(dāng)臨近山峰高于采樣口10m以

上，或臨近山峰高度與山峰至采樣口間距離之比大于1/100，或采樣位置為多面環(huán)山（兩面

及以上）且與臨近環(huán)山距離10km以內(nèi)，應(yīng)架設(shè)一定高度的采樣塔。采樣塔的高度以避免或

減少周圍山峰（山脈）對(duì)采樣的影響為宜。

4.1.3采樣不應(yīng)受人類活動(dòng)影響或影響可忽略；當(dāng)采樣位置臨近5km范圍內(nèi)有人類活動(dòng)聚

集地（如村鎮(zhèn)等）時(shí)，應(yīng)架設(shè)一定高度的采樣塔，采樣塔的高度以避免或減少人為活動(dòng)對(duì)采

樣的影響為宜。

4.1.4優(yōu)先在已有點(diǎn)位中選取背景大氣中受控鹵代化合物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位；如現(xiàn)有點(diǎn)位

不能滿足需求時(shí)，再按照上述要求重新選擇和確定監(jiān)測(cè)點(diǎn)位。

4.2基本要求

4.2.1監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的位置一經(jīng)確定后，應(yīng)能滿足長(zhǎng)期使用的要求。

4.2.2監(jiān)測(cè)點(diǎn)位應(yīng)具備足夠的場(chǎng)地用于站房建設(shè)。如需建設(shè)采樣塔，應(yīng)具備相應(yīng)的場(chǎng)地條

件。

4.2.3監(jiān)測(cè)點(diǎn)位應(yīng)具備電力穩(wěn)定供應(yīng)的條件。

4.2.4監(jiān)測(cè)點(diǎn)位應(yīng)能建立無線/有線數(shù)據(jù)通訊并可保持穩(wěn)定的數(shù)據(jù)傳輸。

4.2.5監(jiān)測(cè)點(diǎn)位應(yīng)防雷及防電磁干擾。其中，防雷接地裝置的選材和安裝應(yīng)符合YD5098

中的相關(guān)要求。

4.3站點(diǎn)環(huán)境

站房的保溫材料、室內(nèi)空調(diào)等設(shè)施中?？赡芎斜粶y(cè)目標(biāo)物。在系統(tǒng)安裝前，應(yīng)對(duì)以下

室內(nèi)外環(huán)境條件進(jìn)行確認(rèn)：

a）系統(tǒng)安裝前，應(yīng)對(duì)擬安裝設(shè)備房間的室內(nèi)空氣、站房周邊的環(huán)境空氣進(jìn)行采樣和分

析，以確認(rèn)站點(diǎn)環(huán)境是否對(duì)目標(biāo)物的測(cè)定存在干擾。當(dāng)任一種目標(biāo)物濃度超出該物

質(zhì)大氣背景濃度2倍時(shí)，應(yīng)及時(shí)查找原因。

b）首選丙烷（R290）等非受控鹵代化合物為制冷劑的空調(diào)用于站點(diǎn)的室內(nèi)溫度調(diào)節(jié)。

如購(gòu)買非受控鹵代化合物為制冷劑的空調(diào)確實(shí)存在困難，也可臨時(shí)選用或保留制冷

劑含目標(biāo)物的空調(diào)，但應(yīng)增加系統(tǒng)運(yùn)行期間的室內(nèi)外環(huán)境檢查頻次，同時(shí)將相關(guān)檢

查結(jié)果隨監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)一同報(bào)告。當(dāng)可以采購(gòu)到非受控鹵代化合物為制冷劑的空調(diào)時(shí)，

應(yīng)及時(shí)更換。

c）新建站房的建筑及裝修材料中不應(yīng)包含或釋放被測(cè)目標(biāo)物；對(duì)使用現(xiàn)有站房的情況，

應(yīng)采取有效措施盡量避免對(duì)目標(biāo)物的測(cè)定產(chǎn)生影響。

—33—

5系統(tǒng)技術(shù)要求

5.1系統(tǒng)原理與構(gòu)成

5.1.1工作原理

樣品以穩(wěn)定流速進(jìn)入采樣系統(tǒng)，經(jīng)低溫濃縮、熱解析后，進(jìn)入氣相色譜分離，并由質(zhì)譜

檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。

5.1.2系統(tǒng)構(gòu)成

連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由采樣單元、前處理及分析單元、氣源單元、數(shù)據(jù)單元以及輔助設(shè)備

等組成。其中：

a）采樣單元主要由采樣管路、無油抽氣泵、顆粒物過濾器和流量控制模塊組成。

b）前處理及分析單元由低溫預(yù)濃縮系統(tǒng)和氣相色譜-質(zhì)譜儀組成。低溫預(yù)濃縮系統(tǒng)主

要包括富集、制冷、加熱和除水模塊等。

c）氣源單元主要由氣源和管路等組成，用于提供系統(tǒng)運(yùn)行所需的載氣、輔助氣、標(biāo)準(zhǔn)

氣體等。

d）數(shù)據(jù)單元用于采集、處理和存儲(chǔ)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，并能按指令傳輸監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和儀器設(shè)備工

作狀態(tài)信息。

e）輔助設(shè)備為保障系統(tǒng)正常運(yùn)行的設(shè)備，如不間斷電源、停電自動(dòng)保護(hù)、無線或有線

數(shù)據(jù)傳輸設(shè)備等。

5.2通用及功能要求

5.2.1通用要求

外觀、安全及工作條件等通用要求，參照HJ1010中5.1~5.3中的相關(guān)要求執(zhí)行。

5.2.2功能要求

5.2.2.1采樣單元的功能要求詳見附錄A中的A.1。

5.2.2.2前處理及分析單元的功能要求詳見附錄A中的A.2。

5.2.2.3氣源單元的功能要求詳見附錄A中的A.3。

5.2.2.4數(shù)據(jù)單元的功能要求詳見附錄A中的A.4。

5.3性能指標(biāo)

5.3.1設(shè)備性能指標(biāo)

設(shè)備性能指標(biāo)包括零點(diǎn)噪聲、濃度漂移、系統(tǒng)殘留、時(shí)鐘誤差、30d保留時(shí)間漂移和30

d有效數(shù)據(jù)率，測(cè)試方法及技術(shù)要求詳見附錄B中的B.1。

5.3.2方法性能指標(biāo)

方法性能指標(biāo)包括被測(cè)目標(biāo)物種類、分離度、方法檢出限、方法精密度、方法正確度、

—34—

測(cè)量范圍和監(jiān)測(cè)頻次，測(cè)試方法及技術(shù)要求詳見附錄B中的B.2。

6系統(tǒng)安裝驗(yàn)收

6.1系統(tǒng)安裝

6.1.1采樣單元

采樣口位置按照4.1中的相關(guān)要求設(shè)置，采樣管路的功能要求詳見附錄A中的A.1。

6.1.2前處理及分析單元

前處理及分析儀器應(yīng)水平安裝或擺放在穩(wěn)固的機(jī)柜內(nèi)或平臺(tái)上，并與附近墻壁至少保持

0.5m距離。儀器與采樣管之間連接的管線材質(zhì)不應(yīng)對(duì)目標(biāo)物的測(cè)定造成影響。儀器的排氣

口應(yīng)與站房的總排氣管連接或以其他方式通向室外。

6.1.3氣源單元

氣體鋼瓶應(yīng)放置在溫度和濕度適宜的地方，并用鋼瓶柜或鋼瓶架固定，同時(shí)便于后期進(jìn)

行漏氣檢查。在鋼瓶安裝減壓閥并連接到氣路后，應(yīng)對(duì)閥門和管線進(jìn)行漏氣檢查。其他氣瓶

安全使用規(guī)定參照GB/T34525中的相關(guān)要求。

6.1.4數(shù)據(jù)單元

數(shù)據(jù)采集和傳輸設(shè)備可安裝于機(jī)柜內(nèi)或平臺(tái)上，應(yīng)能正確記錄、存儲(chǔ)、顯示采集的數(shù)據(jù)

和狀態(tài)。

6.2系統(tǒng)調(diào)試

系統(tǒng)安裝后驗(yàn)收前，應(yīng)進(jìn)行調(diào)試。

調(diào)試涉及的設(shè)備性能指標(biāo)如5.3.1所列，測(cè)試方法詳見附錄B中的B.1；方法性能指標(biāo)如

5.3.2所列，測(cè)試方法詳見附錄B中的B.2。

6.3系統(tǒng)驗(yàn)收

驗(yàn)收內(nèi)容包括備件清點(diǎn)、性能指標(biāo)驗(yàn)收、聯(lián)網(wǎng)驗(yàn)收、相關(guān)檔案和制度驗(yàn)收等。

6.3.1備件清點(diǎn)

對(duì)照設(shè)備及備件清單，進(jìn)行物品清點(diǎn)，記錄并匯總設(shè)備、備件數(shù)量。檢查設(shè)備、備件外

觀情況，對(duì)破損部位進(jìn)行拍照并詳細(xì)記錄，記錄表格參見附表C.1。

6.3.2性能指標(biāo)驗(yàn)收

性能指標(biāo)驗(yàn)收包括設(shè)備性能指標(biāo)和方法性能指標(biāo)驗(yàn)收，驗(yàn)收時(shí)應(yīng)做好記錄，記錄表格參

見附表C.2和附表C.3。其中，設(shè)備性能指標(biāo)驗(yàn)收的相關(guān)技術(shù)要求詳見附錄B中的B.1，方法性

能指標(biāo)驗(yàn)收的相關(guān)技術(shù)要求詳見附錄B中的B.2。

—35—

6.3.3聯(lián)網(wǎng)驗(yàn)收

聯(lián)網(wǎng)驗(yàn)收包括通信及數(shù)據(jù)傳輸驗(yàn)收、現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)比對(duì)驗(yàn)收和聯(lián)網(wǎng)穩(wěn)定性驗(yàn)收等。具體參照

HJ193中8.2.2中的相關(guān)要求。

6.3.4相關(guān)檔案和制度驗(yàn)收

系統(tǒng)技術(shù)檔案，包括驗(yàn)收記錄及相關(guān)材料、維護(hù)和校準(zhǔn)等運(yùn)行記錄、維修記錄等。系統(tǒng)

運(yùn)行管理辦法，包括人員配備及職責(zé)、管理要求、設(shè)備維護(hù)和校準(zhǔn)規(guī)定、質(zhì)量保證和質(zhì)量控

制要求、數(shù)據(jù)有效性審核及報(bào)告要求等。

7系統(tǒng)運(yùn)行要求

7.1運(yùn)行基本要求

7.1.1運(yùn)行管理

系統(tǒng)運(yùn)行應(yīng)建立相應(yīng)的管理制度，包括設(shè)備維護(hù)維修和停運(yùn)更新、標(biāo)準(zhǔn)氣體及載氣來源

與更換、數(shù)據(jù)提交與使用、年度報(bào)告編制與審核等。

系統(tǒng)運(yùn)行相關(guān)情況應(yīng)按要求以書面形式向設(shè)備管理方報(bào)告；對(duì)于加入監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)的，相關(guān)

情況應(yīng)以書面形式向網(wǎng)絡(luò)主管單位報(bào)告。

7.1.2運(yùn)行參數(shù)

系統(tǒng)的主要技術(shù)參數(shù)應(yīng)與系統(tǒng)安裝驗(yàn)收時(shí)的設(shè)置值保持一致。如確需對(duì)主要技術(shù)參數(shù)進(jìn)

行調(diào)整，應(yīng)記錄調(diào)整原因、時(shí)間及調(diào)整前后設(shè)備狀態(tài)等信息。具體包括：調(diào)整前的測(cè)試和運(yùn)

行記錄，體現(xiàn)設(shè)備需要進(jìn)行參數(shù)調(diào)整的原因；調(diào)整后的設(shè)備及方法性能指標(biāo)測(cè)試結(jié)果、調(diào)整

后的測(cè)試和運(yùn)行記錄，證明參數(shù)調(diào)整后設(shè)備處于正常測(cè)試狀態(tài)。此外，應(yīng)編制參數(shù)調(diào)整報(bào)告，

并將相關(guān)信息納入年度運(yùn)行報(bào)告。

7.1.3運(yùn)行時(shí)間

背景大氣中受控鹵代化合物的連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)應(yīng)全年連續(xù)運(yùn)行。其中：

a）正常的維護(hù)維修應(yīng)盡量控制在3天以內(nèi)。

b）因故障臨時(shí)停運(yùn)3天以上的，應(yīng)在第4天報(bào)告停運(yùn)情況；同時(shí)，應(yīng)在設(shè)備恢復(fù)運(yùn)行當(dāng)

天，報(bào)告故障排查、維護(hù)維修及運(yùn)行情況。

c）因維護(hù)維修等原因需主動(dòng)停運(yùn)的，應(yīng)提出相應(yīng)的計(jì)劃并提前一周報(bào)告。

d）因電力、天氣等原因臨時(shí)停運(yùn)的，應(yīng)及時(shí)記錄和報(bào)告設(shè)備停運(yùn)及恢復(fù)運(yùn)行情況。

e）設(shè)備更新更換時(shí)，需提前一周進(jìn)行報(bào)備。

7.2測(cè)定

7.2.1定性分析

根據(jù)樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時(shí)間和質(zhì)譜圖對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性：

—36—

a）保留時(shí)間定性：根據(jù)多次分析標(biāo)準(zhǔn)氣體獲得目標(biāo)物保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)間

±3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。

b）質(zhì)譜圖定性：質(zhì)譜掃描方式為選擇離子監(jiān)測(cè)。樣品中目標(biāo)物的定性離子、定量離子

的相對(duì)豐度與標(biāo)準(zhǔn)系列中該目標(biāo)物相應(yīng)離子的相對(duì)豐度比較，其相對(duì)偏差應(yīng)在±

30%以內(nèi)。

7.2.2定量分析

目標(biāo)物經(jīng)定性鑒別后，采用外標(biāo)法定量分析。定量采用空氣樣品與標(biāo)準(zhǔn)氣體交替分析的

方式，記錄標(biāo)準(zhǔn)氣體中各目標(biāo)物的保留時(shí)間、定量離子的響應(yīng)值。

一般采用峰面積法定量，對(duì)于存在共流出且調(diào)整選擇離子后仍不能實(shí)現(xiàn)基線分離的目標(biāo)

物，采用峰高法定量，同時(shí)在定量結(jié)果中注明。

7.2.2.1峰面積法

目標(biāo)物濃度的計(jì)算公式為：

2CA/V

s,ii（）

Ci''1

As,i/VsAs,i/Vs

-12

式中：Ci被測(cè)樣品中目標(biāo)物i的濃度，10mol/mol；

-12

Cs,i工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中目標(biāo)物i的濃度，10mol/mol；

Ai被測(cè)樣品中目標(biāo)物i的峰面積；

V被測(cè)樣品的進(jìn)樣體積，ml；

As,i與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定前工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中目標(biāo)物i

的峰面積；

’

As,i與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定后工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中目標(biāo)物i

的峰面積；

Vs與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定前工作標(biāo)準(zhǔn)氣體的進(jìn)樣體積，

ml；

’

Vs與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定后工作標(biāo)準(zhǔn)氣體的進(jìn)樣體積，

ml。

7.2.2.2峰高法

目標(biāo)物濃度的計(jì)算公式為：

2CH/V

s,ii（）

Ci''2

Hs,i/VsHs,i/Vs

-12

式中：Ci被測(cè)樣品中目標(biāo)物i的濃度，10mol/mol；

-12

Cs,i工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中目標(biāo)物i的濃度，10mol/mol；

Hi被測(cè)樣品中目標(biāo)物i的峰高；

V被測(cè)樣品的進(jìn)樣體積，ml；

Hs,i與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定前工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中目標(biāo)物i

的峰高；

—37—

’

Hs,i與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定后工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中目標(biāo)物i

的峰高；

Vs與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定前工作標(biāo)準(zhǔn)氣體的進(jìn)樣體積，

ml；

’

Vs與樣品相鄰的2個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)氣體中，樣品測(cè)定后工作標(biāo)準(zhǔn)氣體的進(jìn)樣體積，

ml。

7.3日常巡檢及維護(hù)

7.3.1站點(diǎn)日常巡檢

每周對(duì)站點(diǎn)站房及輔助設(shè)備進(jìn)行2次定期巡檢；如遇大風(fēng)、冰凍等特殊情況，應(yīng)每天針

對(duì)可能受影響的部分進(jìn)行巡檢。巡檢內(nèi)容包括：

a）檢查系統(tǒng)所在房間的溫度和濕度；尤其注意不同季節(jié)的室內(nèi)外溫差，及時(shí)調(diào)整室內(nèi)

溫度或采取適當(dāng)措施，防止因室內(nèi)外溫差造成采樣管路中出現(xiàn)冷凝水。

b）檢查采樣管路中是否存在冷凝水，如存在冷凝水應(yīng)及時(shí)處理。

c）檢查數(shù)據(jù)采集、傳輸與網(wǎng)絡(luò)通訊是否正常。

d）檢查空調(diào)、不間斷電源等輔助設(shè)備的運(yùn)行狀況是否正常，檢查站房空調(diào)過濾網(wǎng)是否

清潔，必要時(shí)進(jìn)行清洗或更換。

e）檢查各種消防、安全設(shè)施是否完好齊全。

f）針對(duì)遠(yuǎn)程控制發(fā)現(xiàn)的系統(tǒng)問題，進(jìn)行必要的處理。

g）對(duì)于站點(diǎn)及周邊可能干擾目標(biāo)物測(cè)定的事件，應(yīng)及時(shí)記錄。

h）檢查系統(tǒng)時(shí)間是否正確，特別注意斷電重啟后系統(tǒng)時(shí)間的檢查。

i）記錄巡檢情況，記錄表格參見附表C.4。

7.3.2系統(tǒng)運(yùn)行檢查

系統(tǒng)運(yùn)行檢查可通過遠(yuǎn)程控制進(jìn)行，發(fā)現(xiàn)的問題，應(yīng)及時(shí)遠(yuǎn)程處理；對(duì)需要現(xiàn)場(chǎng)維修維

護(hù)的，應(yīng)與巡查或值班人員聯(lián)系，及時(shí)采取必要措施，進(jìn)行處理。需要定期檢查的主要內(nèi)容

如下：

a）定期檢查采樣流量的穩(wěn)定性，并根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整或采取必要措施。

b）定期檢查譜圖中目標(biāo)物的保留時(shí)間位置變化，并根據(jù)需要及時(shí)調(diào)整相關(guān)設(shè)置；在更

換色譜柱及改變色譜條件后，應(yīng)重新核實(shí)并調(diào)整目標(biāo)物的保留時(shí)間、保留時(shí)間窗口

和積分窗口等。

c）定期檢查目標(biāo)物的積分或峰高情況，并根據(jù)需要進(jìn)行必要的設(shè)置調(diào)整。

d）每日遠(yuǎn)程查看儀器工作狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)異常應(yīng)及時(shí)處理；如需維修，應(yīng)記錄發(fā)現(xiàn)的問題

后及時(shí)聯(lián)系維修，同時(shí)將相關(guān)情況向設(shè)備管理方或網(wǎng)絡(luò)主管單位報(bào)告。

e）記錄檢查和維修情況，記錄表格參見附表C.5和附表C.6。

7.3.3系統(tǒng)日常維護(hù)

連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)，應(yīng)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行定期維護(hù)，維護(hù)內(nèi)容主要包括：

—38—

a）定期檢查、清洗氣路管路。

b）定期更換和清潔采樣管線及儀器設(shè)備中的過濾裝置。

c）采樣總管每年至少清潔1次，且清潔后應(yīng)進(jìn)行氣密性檢查。

d）采樣支管每半年至少清潔1次，必要時(shí)更換，同時(shí)進(jìn)行氣密性檢查。

e）每年對(duì)采樣泵前端的采樣管線進(jìn)行1次氣密性檢查。

f）系統(tǒng)維修維護(hù)如涉及臨時(shí)開放氣路，應(yīng)于維修維護(hù)結(jié)束后進(jìn)行空白試驗(yàn)，符合要求

后方可開始正常運(yùn)行。

g）系統(tǒng)更換關(guān)鍵零部件（如捕集阱、制冷模塊、色譜柱、質(zhì)譜燈絲等），以及系統(tǒng)停

機(jī)大修后，均應(yīng)按照附錄B的相關(guān)要求，重新測(cè)試設(shè)備及方法性能指標(biāo)，合格后方

可開始正常運(yùn)行。

8質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

8.1計(jì)量器具

用于量值傳遞的計(jì)量器具應(yīng)按照規(guī)定進(jìn)行定期檢定和校準(zhǔn)。

8.2流量檢查

每月使用經(jīng)檢定合格的標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)對(duì)設(shè)備的采樣流量進(jìn)行檢查，當(dāng)示值流量與實(shí)測(cè)流量

的誤差超出±2%時(shí)，應(yīng)對(duì)流量進(jìn)行校準(zhǔn)。

8.3標(biāo)準(zhǔn)氣體

8.3.1可溯源至國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或與相關(guān)國(guó)際監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)的標(biāo)準(zhǔn)可比。

8.3.2更換標(biāo)準(zhǔn)氣體時(shí)，舊標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶?jī)?nèi)壓力應(yīng)不低于0.5MPa，并運(yùn)回中心實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行

分析，重點(diǎn)檢查關(guān)鍵組分的穩(wěn)定性是否發(fā)生變化。其中，關(guān)鍵組分指重點(diǎn)關(guān)注且可被準(zhǔn)確定

量的組分。

8.3.3更換標(biāo)準(zhǔn)氣體時(shí)，新、舊標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)在站點(diǎn)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)交叉校準(zhǔn)。舊標(biāo)準(zhǔn)氣體作為標(biāo)

準(zhǔn)，新標(biāo)準(zhǔn)氣體作為樣品。7次測(cè)定的均值作為新標(biāo)準(zhǔn)氣體的測(cè)定濃度，該測(cè)定濃度應(yīng)在標(biāo)

準(zhǔn)氣體或標(biāo)定值的保證值范圍內(nèi)，否則應(yīng)查找原因并采取相應(yīng)措施。

8.4空白樣品

采用載氣作為空白樣品。每周定期穿插進(jìn)行2次空白樣品分析，以檢查系統(tǒng)污染情況。

當(dāng)單次空白測(cè)定結(jié)果高于近一個(gè)月（8次）空白測(cè)定結(jié)果，且單向漂移幅度大于實(shí)際測(cè)

定樣品濃度的5%時(shí)，視為存在明顯漂移，應(yīng)全面檢查并采取有效措施，否則該測(cè)定結(jié)果無

效。

8.5已知濃度樣品

每周定期穿插進(jìn)行2次已知濃度的樣品分析，該樣品中目標(biāo)物濃度應(yīng)與背景大氣中各目

標(biāo)物的濃度水平相當(dāng)。通過比較已知濃度樣品的標(biāo)稱值與實(shí)測(cè)值，檢查系統(tǒng)穩(wěn)定性。已知濃

度樣品可以采用標(biāo)準(zhǔn)氣體或?qū)嶋H樣品，如使用標(biāo)準(zhǔn)氣體作為已知濃度樣品，應(yīng)與校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)

—39—

氣體相區(qū)分（不能為同一瓶）。

8.6方法檢查

監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)報(bào)出前，應(yīng)對(duì)定性和定量方法進(jìn)行檢查，主要包括：

a）檢查保留時(shí)間及質(zhì)譜圖定性的準(zhǔn)確性。

b）采用峰面積定量時(shí)，應(yīng)檢查積分是否正常；采用峰高定量時(shí)，應(yīng)檢查峰高位置是否

正確。

c）當(dāng)定性、定量方法存在問題時(shí)，可通過人工方式進(jìn)行合理調(diào)整；不能處理和調(diào)整的

情況，應(yīng)在報(bào)出數(shù)據(jù)時(shí)注明相關(guān)情況。

8.7線性檢查

通過調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)氣體的進(jìn)樣體積，定期評(píng)估系統(tǒng)測(cè)定目標(biāo)物的線性范圍。當(dāng)非線性情況顯

著時(shí)，需要評(píng)估非線性水平并及時(shí)修正。

8.8質(zhì)譜調(diào)諧

停機(jī)后重啟等涉及系統(tǒng)再啟動(dòng)操作時(shí)，應(yīng)對(duì)質(zhì)譜進(jìn)行重新調(diào)諧；系統(tǒng)每運(yùn)行2個(gè)月，應(yīng)

對(duì)質(zhì)譜進(jìn)行重新調(diào)諧。

8.9站點(diǎn)間數(shù)據(jù)

為保證不同站點(diǎn)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的可比性，各站點(diǎn)使用的標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)可溯源至同一國(guó)

家標(biāo)準(zhǔn)，或與同一國(guó)際相關(guān)監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)的標(biāo)準(zhǔn)氣體可比。否則，需對(duì)不同來源的標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行

比較并獲得修正因子。

8.10其他

8.10.1站房?jī)?nèi)的其他儀器設(shè)備不應(yīng)干擾本設(shè)備的測(cè)定，否則應(yīng)采取有效措施消除或降低干

擾。

8.10.2每周定期對(duì)設(shè)備所在房間的室內(nèi)空氣進(jìn)行分析，當(dāng)發(fā)現(xiàn)有目標(biāo)物濃度異常變化時(shí)，

應(yīng)及時(shí)查找原因并處理。

8.10.3每周定期對(duì)背景大氣樣品進(jìn)行質(zhì)譜全掃描分析，以檢查是否有未監(jiān)測(cè)到的新物質(zhì)出

現(xiàn)。監(jiān)測(cè)到的新物質(zhì)如對(duì)當(dāng)前目標(biāo)物的測(cè)定無干擾，且確需納入目標(biāo)物管理，其質(zhì)控方法參

照現(xiàn)有要求執(zhí)行；如無相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)氣體，則暫不列入目標(biāo)物范圍。

8.10.4對(duì)于加入監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)的，應(yīng)參加網(wǎng)絡(luò)主管單位組織的相關(guān)比對(duì)及技術(shù)培訓(xùn)。

9數(shù)據(jù)有效性判斷

9.1系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù)正常時(shí)，所有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均為有效數(shù)據(jù)，應(yīng)全部報(bào)出。

9.2系統(tǒng)檢查、校準(zhǔn)、維護(hù)維修等非正常監(jiān)測(cè)期間的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)；系統(tǒng)啟動(dòng)至預(yù)熱階

段的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)。

9.3對(duì)無效及缺失數(shù)據(jù)均應(yīng)注明原因，并保留原始數(shù)據(jù)及相關(guān)記錄。

—40—

9.4當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)氣體中某種目標(biāo)物的穩(wěn)定性存在問題，且不能進(jìn)行修正時(shí)，該目標(biāo)物的監(jiān)測(cè)數(shù)

據(jù)無效。

10年度運(yùn)行報(bào)告

系統(tǒng)正常運(yùn)行后，每年定期編制并向設(shè)備管理方提交系統(tǒng)年度運(yùn)行報(bào)告；加入監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)

的，應(yīng)向網(wǎng)絡(luò)主管單位提交系統(tǒng)年度運(yùn)行報(bào)告。年度運(yùn)行報(bào)告主要內(nèi)容包括：

a）系統(tǒng)運(yùn)行整體情況。

b）系統(tǒng)停運(yùn)及處理、維修維護(hù)情況。

c）數(shù)據(jù)處理、獲取與傳輸情況。

d）標(biāo)準(zhǔn)氣體使用與更換、新舊標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)氣體穩(wěn)定性等情況。

e）載氣使用與更換等情況。

f）日常巡檢情況。

g）存在問題與建議。

—41—

附錄A

（規(guī)范性附錄）

背景大氣中受控鹵代化合物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)功能要求

連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)主要包括采樣單元、前處理及分析單元、氣源單元和數(shù)據(jù)單元等，各

單元的功能要求如下。

A.1采樣單元

A.1.1采樣管路

A.1.1.1采樣首選滿足HJ654要求的獨(dú)立管路；如不具備條件，也可采用符合HJ654要

求的采樣總管。采樣支路連接采樣總管時(shí)，用于背景大氣中受控鹵代化合物監(jiān)測(cè)的采樣支管

應(yīng)位于采樣總管的最前部。

A.1.1.2采樣管路、閥門及連接部件的材質(zhì)應(yīng)不干擾目標(biāo)物測(cè)定。

A.1.1.3為避免采樣管路內(nèi)壁結(jié)露，可視情況加裝冷凝除濕裝置。

A.1.1.4為避免顆粒物的影響，應(yīng)安裝孔徑≤5μm的濾膜，濾膜可選用金屬等不影響目標(biāo)

物測(cè)定的材質(zhì)，并定期更換。

A.1.2采樣動(dòng)力

應(yīng)采用可將大氣樣品從采樣口以設(shè)定流速穩(wěn)定送入觀測(cè)設(shè)備的無油抽氣泵，且泵隔膜等

泵材質(zhì)不影響目標(biāo)物測(cè)定。

A.2前處理及分析單元

A.2.1低溫預(yù)濃縮系統(tǒng)

A.2.1.1應(yīng)可有效富集、快速解析樣品中的目標(biāo)物，同時(shí)可有效去除樣品中的水汽、CO2

等干擾物。

A.2.1.2捕集阱應(yīng)易于更換、老化和再生，多級(jí)捕集阱可獨(dú)立控溫。

A.2.1.3溫度控制系統(tǒng)應(yīng)可穩(wěn)定控溫，控溫精度不低于±1℃。

A.2.1.4制冷系統(tǒng)不應(yīng)采用影響目標(biāo)物測(cè)定的制冷劑，且不應(yīng)使用大量消耗性的制冷劑（如

液氮）。

A.2.1.5加熱組件可提供目標(biāo)物快速解析所需的溫度。

A.2.1.6流量控制裝置的控制準(zhǔn)確度應(yīng)優(yōu)于±0.5%。

A.2.2氣相色譜儀

符合GB/T30431的一般要求，且可實(shí)現(xiàn)各目標(biāo)物的有效分離。目標(biāo)物的分離度一般不

小于1，難分離物質(zhì)的分離度不小于0.5。

—42—

A.2.3質(zhì)譜儀

符合GB/T33864的一般要求；測(cè)定目標(biāo)物具有穩(wěn)定良好的響應(yīng)；具備全掃描及選擇離

子監(jiān)測(cè)功能。

A.3氣源單元

A.3.1標(biāo)準(zhǔn)氣體

A.3.1.1標(biāo)準(zhǔn)氣體中各目標(biāo)物濃度應(yīng)與站點(diǎn)附近背景大氣中目標(biāo)物濃度水平相當(dāng)，或采集

站點(diǎn)附近背景大氣制備成工作級(jí)標(biāo)準(zhǔn)氣體并在標(biāo)定后使用。

A.3.1.2標(biāo)準(zhǔn)氣體可溯源至國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或與相關(guān)國(guó)際監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)的標(biāo)準(zhǔn)可比。

A.3.1.3標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶、減壓閥等的材質(zhì)不應(yīng)干擾目標(biāo)物的測(cè)定。

A.3.1.4定期檢查并記錄標(biāo)準(zhǔn)氣體消耗情況，氣體壓力接近0.5MPa時(shí)（不可低于0.5MPa）

應(yīng)及時(shí)更換。

A.3.2載氣和輔助氣體

A.3.2.1載氣純度首選99.9997%，如確實(shí)獲取困難，可采用純度不小于99.999%的載氣，

同時(shí)加裝凈化裝置。輔助氣體純度不小于99.999%。

A.3.2.2定期檢查記錄氣體消耗情況，并及時(shí)更換。

A.4數(shù)據(jù)單元

A.4.1軟件控制

A.4.1.1可實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)狀態(tài)參數(shù)在線監(jiān)控與管理，具備故障記錄、報(bào)警及診斷等自動(dòng)功能。

A.4.1.2可實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)下載、數(shù)據(jù)導(dǎo)入、譜圖積分、物種識(shí)別、目標(biāo)物定性定量、濃度標(biāo)定

等自動(dòng)功能。

A.4.1.3可實(shí)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)自動(dòng)檢測(cè)、標(biāo)記及提醒。

A.4.1.4具備斷電自動(dòng)保護(hù)功能，斷電后自動(dòng)保存數(shù)據(jù)。

A.4.2數(shù)據(jù)傳送

A.4.2.1自動(dòng)站與中心站之間的數(shù)據(jù)傳輸及接收可自動(dòng)進(jìn)行。

A.4.2.2自動(dòng)站與中心站之間的通信應(yīng)保持穩(wěn)定。

A.4.2.3數(shù)據(jù)采集和處理子系統(tǒng)進(jìn)行加密，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)在公共網(wǎng)絡(luò)傳輸?shù)陌踩浴?/p>

A.4.3其他

系統(tǒng)在給出某個(gè)樣品測(cè)定結(jié)果的同時(shí)，應(yīng)給出相應(yīng)的測(cè)試完成時(shí)間（系統(tǒng)完成該樣品

分析的時(shí)間點(diǎn)），同時(shí)標(biāo)注該樣品采集的時(shí)間段（樣品采集起止時(shí)間）。

—43—

附錄B

（規(guī)范性附錄）

背景大氣中受控鹵代化合物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)性能指標(biāo)技術(shù)要求

系統(tǒng)性能指標(biāo)包括設(shè)備性能指標(biāo)和方法性能指標(biāo)兩方面，具體的測(cè)試方法及技術(shù)要求如

下。對(duì)于尚無法滿足本文件相關(guān)指標(biāo)要求的物質(zhì)，其測(cè)試數(shù)據(jù)僅供參考或可暫緩測(cè)試。

B.1設(shè)備性能指標(biāo)

設(shè)備性能指標(biāo)包括零點(diǎn)噪聲、濃度漂移、系統(tǒng)殘留、時(shí)鐘誤差、30d保留時(shí)間漂移和30

d有效數(shù)據(jù)率，測(cè)試方法參照HJ1010中的規(guī)定。

B.1.1零點(diǎn)噪聲

B.1.1.1測(cè)試方法

儀器正常工作狀態(tài)下，通入載氣（氦氣或氮?dú)猓┻M(jìn)行分析，連續(xù)測(cè)定不少于7次。零點(diǎn)

噪聲的計(jì)算公式為：

n

2

(rkr)

k1（）

S0B.1

n1

-12

式中：S0零點(diǎn)噪聲，10mol/mol；

-12

rk第k次測(cè)量的濃度值，10mol/mol；

rn次測(cè)量的濃度平均值，10-12mol/mol；

k測(cè)定序號(hào)（k=1～n）；

n平行測(cè)定次數(shù)（n≥7）。

B.1.1.2技術(shù)要求

各目標(biāo)物的零點(diǎn)噪聲＜該目標(biāo)物全球背景濃度下限的1%。對(duì)于暫無全球背景濃度資料

的物質(zhì)，采用大氣背景點(diǎn)年度監(jiān)測(cè)濃度的最低值作為參考背景濃度。

B.1.2濃度漂移

B.1.2.124h濃度漂移

（1）測(cè)試方法

儀器正常工作狀態(tài)下，通入標(biāo)準(zhǔn)氣體連續(xù)分析3次，計(jì)算測(cè)定濃度的平均值。待儀器連

續(xù)運(yùn)行24h后，重復(fù)上述操作，計(jì)算24h后3次測(cè)量濃度的平均值。24h濃度漂移的計(jì)算

公式為：

—44—

C24hC0h

d24h100%（B.2）

C0h

式中：d24h24h濃度漂移，%；

后測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)氣體的次平均濃度，-12；

C24h24h310mol/mol

測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)氣體的次平均濃度，-12。

C0h0h310mol/mol

（2）技術(shù)要求

24h濃度漂移＜1%。

B.1.2.230d濃度漂移

（1）測(cè)試方法

儀器連續(xù)運(yùn)行30d且期間無儀器調(diào)整，分別于第1d和第30d進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)試，并

記錄測(cè)試值。30d濃度漂移的計(jì)算公式為：

C30dC1d

D30d100%（B.3）

C1d

式中：D30d30d濃度漂移，%；

-12

C30d第30d測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度值，10mol/mol；

-12

C1d第1d測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度值，10mol/mol。

（2）技術(shù)要求

30d濃度漂移＜10%。

B.1.3系統(tǒng)殘留

B.1.3.1測(cè)試方法

儀器正常工作狀態(tài)下，通入標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)試后，連續(xù)2次通入不含待測(cè)組分的高純氣體（氦

氣、氮?dú)獾龋┗蚝铣煽諝膺M(jìn)行測(cè)試。系統(tǒng)殘留的計(jì)算公式為：

C

2（）

CCL100%B.4

CS

式中：CCL系統(tǒng)殘留，%；

C2第2次通入不含待測(cè)組分的高純氣體（氦氣、氮?dú)獾龋┗蚝铣煽諝獾膬x

器測(cè)量濃度，10-12mol/mol；

-12

Cs標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度，10mol/mol。

B.1.3.2技術(shù)要求

系統(tǒng)殘留＜1%。

—45—

B.1.4時(shí)鐘誤差

B.1.4.1測(cè)試方法

儀器正常工作狀態(tài)下，讀取并記錄顯示時(shí)間為開始時(shí)間t0，同時(shí)啟動(dòng)電子表計(jì)時(shí)，當(dāng)運(yùn)

行6h時(shí)，分別讀取和記錄儀器顯示時(shí)間t1和秒表顯示時(shí)間t2。時(shí)鐘誤差的計(jì)算公式為：

tt1t0t2（B.5）

式中：?t時(shí)鐘誤差，s；

t0儀器顯示的初始時(shí)間，（時(shí)-分-秒）；

t1儀器顯示的結(jié)束時(shí)間，（時(shí)-分-秒）；

t2秒表顯示的結(jié)束時(shí)間，（時(shí)-分-秒）。

B.1.4.2技術(shù)要求

時(shí)鐘誤差應(yīng)在±10s以內(nèi)。

B.1.530d保留時(shí)間漂移

B.1.5.1測(cè)試方法

儀器連續(xù)運(yùn)行30d，且期間無儀器調(diào)整，計(jì)算第30d與第1d保留時(shí)間之差的絕對(duì)值，即

為30d保留時(shí)間漂移。30d保留時(shí)間漂移的計(jì)算公式為：

DT30d=RT30d-RT1d（B.6）

式中：DT30d30d保留時(shí)間漂移，min；

RT30d第30d測(cè)試的保留時(shí)間，min；

RT1d第1d測(cè)試的保留時(shí)間，min。

B.1.5.2技術(shù)要求

30d保留時(shí)間漂移＜0.1min。

B.1.630d有效數(shù)據(jù)率

B.1.6.1測(cè)試方法

儀器連續(xù)運(yùn)行30d，測(cè)試有效數(shù)據(jù)率。統(tǒng)計(jì)30d內(nèi)數(shù)據(jù)缺失及異常數(shù)據(jù)的小時(shí)數(shù)（T），

計(jì)算30d有效數(shù)據(jù)率。其中，數(shù)據(jù)缺失包括設(shè)備維護(hù)及儀器故障導(dǎo)致的數(shù)據(jù)缺失。30d有

效數(shù)據(jù)率的計(jì)算公式為：

T

D1100%（B.7）

3024

式中：D30d有效數(shù)據(jù)率，%；

T30d儀器數(shù)據(jù)缺失及明顯異常的小時(shí)數(shù)，h。

—46—

B.1.6.2技術(shù)要求

30d有效數(shù)據(jù)率≥80%。

B.2方法性能指標(biāo)

方法性能指標(biāo)主要包括被測(cè)目標(biāo)物種類、分離度、方法檢出限、方法精密度、方法正確

度、測(cè)量范圍和監(jiān)測(cè)頻次。

B.2.1被測(cè)目標(biāo)物種類

被測(cè)目標(biāo)物應(yīng)包括當(dāng)前國(guó)內(nèi)外普遍關(guān)注的背景大氣中的受控鹵代化合物，可有效支撐國(guó)

家履行國(guó)際公約及履約成效評(píng)估工作。建議列為目標(biāo)物的組分清單詳見附表B.1。被測(cè)目標(biāo)

物不限于附表B.1所列物質(zhì)，凡滿足本文件指標(biāo)要求的受控鹵代化合物，均可納入監(jiān)測(cè)對(duì)象。

B.2.2分離度

B.2.2.1測(cè)試方法

儀器正常工作狀態(tài)下，測(cè)定與背景大氣中目標(biāo)物濃度水平相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)氣體或背景大氣實(shí)

際樣品，記錄各組分峰寬及保留時(shí)間，計(jì)算相鄰兩組分的分離度。分離度的計(jì)算公式為：

2(tjtj-1)

R（B.8）

wjwj1

式中：R分離度；

tj相鄰兩組分中后一組分的保留時(shí)間，min；

tj-1相鄰兩組分中前一組分的保留時(shí)間，min；

wj相鄰兩組分中后一組分的峰寬，min；

wj-1相鄰兩組分中前一組分的峰寬，min。

B.2.2.2技術(shù)要求

目標(biāo)物的分離度一般應(yīng)不小于1，個(gè)別難分離物質(zhì)的分離度應(yīng)不小于0.5（或定量離子

無干擾）。

B.2.3方法檢出限

B.2.3.1測(cè)試方法

方法檢出限參照HJ168中的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，樣品平行測(cè)定次數(shù)應(yīng)不少于21次。

優(yōu)先采用有目標(biāo)物檢出的空白樣品或空白加標(biāo)樣品進(jìn)行試驗(yàn)；當(dāng)難以獲得符合測(cè)定要求

的空白樣品時(shí)，可采用與背景大氣中目標(biāo)物濃度水平相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)氣體作為樣品進(jìn)行試驗(yàn)。特

別注意，當(dāng)采用標(biāo)準(zhǔn)氣體作為樣品進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)備2瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體，其中1瓶作為標(biāo)準(zhǔn)氣體，

另1瓶作為被測(cè)樣品，交替分析，定量方法見7.2.2。

方法檢出限的計(jì)算公式為：

MDLt(n-1,0.99)S（B.9）

—47—

式中：MDL方法檢出限，10-12mol/mol；

n樣品的平行測(cè)定次數(shù)（n≥21）；

t自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t分布值（單側(cè)）；

Sn次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，10-12mol/mol。

B.2.3.2技術(shù)要求

系統(tǒng)測(cè)定各目標(biāo)物的方法檢出限，應(yīng)低于該目標(biāo)物全球背景濃度下限的1/10。對(duì)于暫無

全球背景濃度資料的物質(zhì)，采用大氣背景點(diǎn)年度監(jiān)測(cè)濃度的最低值作為參考背景濃度。

B.2.4方法精密度

B.2.4.1測(cè)試方法

方法精密度參照HJ168中的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，樣品平行測(cè)定次數(shù)應(yīng)不少于21次。

可采用與背景大氣中目標(biāo)物濃度水平相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)氣體作為樣品進(jìn)行試驗(yàn)。特別注意，當(dāng)

采用標(biāo)準(zhǔn)氣體作為樣品進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)備2瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體，其中1瓶作為標(biāo)準(zhǔn)氣體，另1瓶作

為被測(cè)樣品，交替分析，定量方法見7.2.2。

方法精密度的計(jì)算公式為：

n

xk

k1

（B.10）

xn

n

2

(xkx)

S=k1（B.11）

n1

S

RSD×100%（B.12）

x

式中：x實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)某一濃度水平樣品測(cè)試的平均值，10-12mol/mol；

xk實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)某一濃度水平樣品進(jìn)行第k次測(cè)試的結(jié)果，10-12mol/mol；

n樣品的平行測(cè)定次數(shù)（n≥21）；

S實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)某一濃度水平樣品測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)偏差，10-12mol/mol；

RSD實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)某一濃度水平樣品測(cè)試的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%。

B.2.4.2技術(shù)要求

系統(tǒng)測(cè)定各目標(biāo)物的方法精密度應(yīng)能真實(shí)穩(wěn)定反映背景大氣中受控鹵代化合物的濃度

水平及變化。一般組分的方法精密度應(yīng)≤5%，重點(diǎn)組分的方法精密度應(yīng)≤1%，極個(gè)別組分

（如HFC-236fa）的精密度應(yīng)≤10%。各組分精密度的具體要求詳見附表B.1。

—48—

B.2.5方法正確度

B.2.5.1測(cè)試方法

方法正確度參照HJ168中的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，樣品平行測(cè)定次數(shù)應(yīng)不少于21次。

可采用與背景大氣中目標(biāo)物濃度水平相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)氣體作為樣品進(jìn)行試驗(yàn)。特別注意，當(dāng)

采用標(biāo)準(zhǔn)氣體作為樣品進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)備2瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體，其中1瓶作為標(biāo)準(zhǔn)氣體，另1瓶作

為被測(cè)樣品，交替分析，定量方法見7.2.2。

方法正確度的計(jì)算公式為：

xCs

RE=100%（B.13）

Cs

式中：RE實(shí)驗(yàn)室內(nèi)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的相對(duì)誤差，%；

x實(shí)驗(yàn)室內(nèi)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的平均值，10-12mol/mol；

-12

Cs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度，10mol/mol。

B.2.5.2技術(shù)要求

方法正確度應(yīng)≤1%。

B.2.6測(cè)量范圍

B.2.6.1測(cè)試方法

通過改變標(biāo)準(zhǔn)氣體的進(jìn)樣體積，分析獲得系統(tǒng)測(cè)定各目標(biāo)物的上、下限范圍，即為測(cè)量

范圍。

B.2.6.2技術(shù)要求

測(cè)量范圍應(yīng)涵蓋目標(biāo)物的全球背景濃度變化范圍（詳見附表B.1）。

B.2.7監(jiān)測(cè)頻次

每天應(yīng)至少出具6個(gè)背景大氣樣品的有效監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。

—49—

附表B.1建議列為目標(biāo)物的物質(zhì)清單及精密度要求

精密度全球背景濃度

序號(hào)化學(xué)名稱化學(xué)式代碼CAS號(hào)要求參考范圍

（%）（10-12mol/mol）[a]

1三氯一氟甲烷CFCl3CFC-1175-69-4≤1224.183～226.431

2二氯二氟甲烷CF2Cl2CFC-1275-71-8≤1501.469～505.609

3一氯三氟甲烷CF3ClCFC-1375-72-9≤53.273～3.312

74.606～75.004[b]

4三氯三氟乙烷C2F3Cl3CFC-11376-13-1≤1

69.586～70.056[c]

5二氯四氟乙烷C2F4Cl2CFC-11476-14-2≤116.274～16.308

6一氯五氟乙烷C2F5ClCFC-11576-15-3≤18.657～8.7

7一溴一氯二氟甲烷CF2BrClH-1211353-59-3≤53.235～3.334

8一溴三氟甲烷CF3BrH-130175-63-8≤53.359～3.37

9二溴四氟乙烷C2F4Br2H-2402124-73-2≤50.389～0.394

10四氯化碳CCl4CTC56-23-5≤176.541～77.593

1,1,1-三氯乙烷6.985～8.123[d]

11C2H3Cl3—71-55-6≤5

(甲基氯仿)1.471～1.714[c]

12一氯二氟甲烷CHF2ClHCFC-2275-45-6≤1245.945～248.22

131,1-二氯-1-氟乙烷CH3CFCl2HCFC-141b1717-00-6≤124.272～24.522

141-氯-1,1-二氟乙烷CH3CF2ClHCFC-142b75-68-3≤122.294～22.522

15一溴甲烷CH3Br—74-83-9≤56.363～6.604

16三氟甲烷CHF3HFC-2375-46-7≤132.26～33.403

17二氟甲烷CH2F2HFC-3275-10-5≤520.803～24.049

18五氟乙烷CHF2CF3HFC-125354-33-6≤129.153～32.279

191,1,1,2-四氟乙烷CH2FCF3HFC-134a811-97-2≤1106.295～111.167

201,1,1-三氟乙烷CH3CF3HFC-143a420-46-2≤123.946～25.423

211,1-二氟乙烷CH3CHF2HFC-152a75-37-6≤56.922～7.627

221,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷CF3CHFCF3HFC-227ea431-89-0≤51.609～1.741

231,1,1,3,3,3-六氟丙烷CF3CH2CF3HFC-236fa690-39-1≤100.194～0.206

241,1,1,3,3-五氟丙烷CHF2CH2CF3HFC-245fa460-73-1≤53.07～3.251

251,1,1,3,3-五氟丁烷CF3CH2CF2CH3HFC-365mfc406-58-6≤51.152～1.171

CF3CHFCHFCF2

262,3-二氫十氟戊烷HFC-43-10mee138495-42-8≤50.287～0.298

CF3

8.29～8.9[e]

27三氯甲烷CHCl3—67-66-3≤1

8.347～9.212[c]

28一氯甲烷CH3Cl—74-87-3≤1529.648～561.119

—50—

精密度全球背景濃度

序號(hào)化學(xué)名稱化學(xué)式代碼CAS號(hào)要求參考范圍

（%）（10-12mol/mol）[a]

29二氯甲烷CH2Cl2—75-09-2≤131.733～42.019

30四氟化碳CF4PFC-1475-73-0≤185.386～86.26

31六氟乙烷C2F6PFC-11676-16-4≤54.836～4.921

32八氟丙烷C3F8PFC-21876-19-7≤50.681～0.699

33六氟化硫SF6—2551-62-4≤59.91～10.166

34四氯乙烯CCl2CCl2PCE127-18-4≤10.724～1.312

35硫酰氟SO2F2—2699-79-8≤52.484～2.563

36三氟化氮NF3—7783-54-2≤52.038～2.229

一般應(yīng)

37其他————

≤5

注：[a]數(shù)據(jù)為“改進(jìn)的全球大氣實(shí)驗(yàn)網(wǎng)（AGAGE）”監(jiān)測(cè)的各組分全球背景濃度月均值范圍（2019年4月～2020年3

月）；

[b]使用GC-MD監(jiān)測(cè)的數(shù)據(jù)（2010年7月～2011年6月）；

[c]使用GC-MS監(jiān)測(cè)的數(shù)據(jù)（2019年4月～2020年3月）；

[d]使用GC-MD監(jiān)測(cè)的數(shù)據(jù)（2010年1月～2010年12月）；

[e]使用GC-MD監(jiān)測(cè)的數(shù)據(jù)（2019年4月～2020年3月）。

—51—

附錄C