2024屆高考化學(xué)沖刺熱點(diǎn)復(fù)習(xí)電解質(zhì)溶液粒子濃度比大小

主講老師：2024屆高考化學(xué)沖刺熱點(diǎn)復(fù)習(xí)

電解質(zhì)溶液粒子濃度1-弱酸堿溶液中微粒濃度大小的比較2-不同酸堿中微粒濃度比大小3-單一弱鹽溶液粒子濃度比大小4-單一弱酸鹽中，微粒濃度比大小5-酸鹽、鹽鹽、堿鹽等濃度混合離子濃度比大小6-不同溶液中同一離子濃度的大小比較7-依據(jù)三大守恒關(guān)系比大小8-滴定圖像中離子濃度比大小9-陰離子(或陽(yáng)離子)濃度總和比大小10-任意比例溶液混合反應(yīng)后離子濃度比大小1234567891010個(gè)主題20241-弱酸堿溶液中微粒濃度大小的比較弱酸、弱堿微粒濃度排大小【典例1】乙酸溶液中：0.1mol·L-1的CH3COOH的pH值約為3：【分析】CH3COOH=====H++CH3COO-H2O=====H++OH-<10-3<10-3=10-3=1×10-11≈0.1-10-3【結(jié)論】乙酸溶液中：c(CH3COOH)＞c(H+)＞

c(CH3COO-)>c(OH-)【規(guī)律

】

酸分子>

顯性離子

>電離產(chǎn)物>隱性離子弱酸、弱堿微粒濃度排大小【典例2】常溫下的NH3·H2O溶液中：0.1mol·L-1的NH3·H2O的pH值約為11：【分析】NH3·H2O=====OH-

+NH4+

H2O=====

OH-

+H+=10-3=1×10-11≈0.1-10-3【規(guī)律】

一元弱堿分子>

顯性離子

>電離產(chǎn)物>隱性離子【結(jié)論】氨水中：

c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH4+)＞c(H＋)<10-3<10-3弱酸、弱堿微粒濃度排大小【典例3】常溫下，氫硫酸的兩級(jí)電離常數(shù)：Ka1=1.3×10-7Ka2=7.1×10-15試判斷溶液中各微粒濃度大小的順序__________________________________________

【事實(shí)和數(shù)據(jù)】25℃時(shí)，飽和H2S溶液濃度約為0.1mol·L-1,pH約為4，則H2S的電離度約為0.1%，約99.9%的H2S分子未電離，故H2S分子第一多（除H2O外）：考慮到各步驟都累積電離H+，各微粒濃度大小關(guān)系如下：【微粒濃度大小的順序】：c(H2S)＞

c(H＋)＞

c(HS－)＞

c(S2－)【規(guī)律

】

酸分子

>

顯性離子>

一級(jí)電離

>

二級(jí)電離【說(shuō)明】：一般不比較二級(jí)產(chǎn)物和OH-濃度，因二級(jí)電離產(chǎn)物和OH-濃度無(wú)法直接比較，需根據(jù)數(shù)據(jù)計(jì)算得知。弱酸、弱堿微粒濃度排大小【典例4】判斷磷酸（中強(qiáng)酸）中各微粒濃度的大小順序：【分析】H3PO4溶液中存在以下可逆過(guò)程：H3PO4?H++H2PO4-Ka1=6.9×10-3H2PO4-?H++HPO42-Ka2=6.2×10-8HPO4-?H++PO43-Ka3=4.8×10-13H2O?H++OH-【微粒濃度大小的順序】：c(H3PO4)＞

c(H＋)＞

c(H2PO4-)＞

c(HPO42-)＞

c(PO43-)【規(guī)律

】

酸分子

>

顯性離子>

一級(jí)電離

>

二級(jí)電離>三級(jí)電離【模型建構(gòu)】【方法規(guī)律】各微粒濃度大小的一般次序：（1）一元弱酸堿

>

顯性離子

>

電離產(chǎn)物

>

隱性離子（2）二元弱酸堿

>

顯性離子

>

一級(jí)電離產(chǎn)物

>

二級(jí)電離產(chǎn)物（3）三元弱酸堿

>

顯性離子

>

一級(jí)電離產(chǎn)物

>

二級(jí)電離產(chǎn)物

>

三級(jí)電離產(chǎn)物【理論依據(jù)】（1）弱酸堿的電離程度是很小的，故分子濃度最大；（2）多元弱酸堿的電離程度：下一級(jí)電離受到上一級(jí)或兩級(jí)電離出的H+或OH-的抑制，故多元弱酸堿的電離程度逐步減弱。弱酸、弱堿微粒濃度排大小20242-不同酸堿中微粒濃度比大小不同酸溶液中微粒濃度比大小【典例1】(2020·浙江7月·23)常溫下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，在氨水滴定前，HCl，CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)

（

）【解析】濃度均為0.1mol·L－1時(shí)，HCl是強(qiáng)酸，100%電離；CH3COOH是弱酸，大概1%左右電離，故c(Cl－)＞c(CH3COO－)，正確。?【典例2】（2016·上海）已知碳酸：H2CO3，Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11；

草酸：H2C2O4，Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____。（選填編號(hào)）HCO3-CO32-a．[H+]＞[HC2O4-]＞[HCO3-]＞[CO32-]b．[HCO3-]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[CO32-]c．[H+]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[CO32-]d．[H2CO3]＞[HCO3-]＞[HC2O4-]＞[CO32-]HC2O4-C2O42-【規(guī)律方法】相同條件下，（1）各級(jí)電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)離子濃度越大。（2）酸分子濃度大于各級(jí)電離的離子濃度；（3）混酸中除酸分子之外氫離子濃度最大；acc(H2CO3)＞c(H2C2O4)＞c(H＋)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c([HCO3-)＞c(CO32-)同一溶液中不同酸微粒濃度比大小電離常數(shù)小的大于電離常數(shù)大的顯性離子電離常數(shù)大的，對(duì)應(yīng)電離出的離子濃度大20243-單一弱鹽溶液粒子濃度比大?。蝴}溶液微粒濃度排大?。?）顯性離子大于隱性離子。

酸性溶液中：c(H+)>c(OH-)；堿性溶液中：c(OH-)>c(H+)一般鹽類物質(zhì)可以看做是完全電離的；水解程度很?。?）AB型化合物：c（不水解離子）>c（水解離子）

例如：CH3COONa溶液中：c(Na+)>c（CH3COO-）（2）對(duì)于AmBn型離子化合物，角碼優(yōu)先原則。角碼大的離子濃度大：

Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-）(NH4)2SO4溶液中：c(NH4+）>c(SO42-）（3）對(duì)于弱酸、弱鹽來(lái)說(shuō)，原有的微粒>電離或水解出的微粒；

CH3COONa溶液中：c（CH3COO-）>c(CH3COOH)CH3COOH溶液中：c(CH3COOH)>c（CH3COO-）電離或水解的程度是很小的鹽溶液微粒濃度排大小【典例分析】1.AB型鹽溶液【典例1】(2021·河北1月選考模擬）

25℃時(shí)，等體積的0.1mol·L－1

NaOH溶液和0.1mol·L－1CH3COOH溶液混合后，溶液pH>7，且c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)【結(jié)論】

c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>________>c(H＋)【模型建構(gòu)】不水解離子>水解離子>顯性離子>_______>隱性離子。c(CH3COOH）水解產(chǎn)物位于顯性離子和隱性離子之間原有的大于水解的弱酸、弱堿微粒濃度排大小鹽溶液微粒濃度排大小不同溶液微粒濃度排大小【典例2】0.1mol·L-1的NH4Cl溶液中：NH4+、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是__________________.參考答案:c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞

>c(OH-)【模型建構(gòu)】不水解離子>水解離子>顯性離子>_______>隱性離子。c(NH3·H2O)水解產(chǎn)物位于顯性離子和隱性離子之間原有的大于水解出的弱酸、弱堿微粒濃度排大小鹽溶液微粒濃度排大小不同溶液微粒濃度排大小2.A2B型化合物，如0.1mol·L-1的Na2CO3溶液中微粒濃度比大小：【參考答案】在Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-）>c（HCO3-)>c（H2CO3）【模型】原有的（角碼優(yōu)先）

>顯性離子>一級(jí)水解>二級(jí)水解【說(shuō)明】隱性離子H+與二級(jí)水解產(chǎn)物關(guān)系，一般不能直接比較，而是通過(guò)計(jì)算確定，故一般不列出。【練習(xí)1】室溫下，Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)

（×）【解析】溶液中粒子濃度大小關(guān)系是：

c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)【模型】：原有的（角碼優(yōu)先）

>顯性離子

>一級(jí)水解>二級(jí)水解【練習(xí)2】室溫下，0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞c(OH－)（×）銨根1%水解后，c(NH4+)=0.198mol·L-1,c（SO42-)=0.1mol·L-10.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液中，銨根離子水解，溶液顯酸性，但水解程度不大，則cNH4+)＞c((SO42-)＞c(H＋)＞_______>c(OH－)原有（角碼優(yōu)先）

>顯性

>水解>隱性離子【練習(xí)3】室溫下0.1mol·L－1明礬溶液：

c(SO42-)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)（?）

c(SO42-)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)21<1

原有的（角碼優(yōu)先）>水解產(chǎn)物

>顯性離子>隱性離子【練習(xí)4】室溫下0.1mol·L－1氨明礬[NH4Al（SO4）2]溶液離子濃度大小順序：

c(SO42-)＞c(NH4＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)21-1--

元數(shù)優(yōu)先>水解弱>水解強(qiáng)

>顯性離子>隱性離子原溶液中的離子部分水解或部分電離出的離子112<1<1由于堿性NH3·H2O>Al(OH)3水解程度Al3+>NH4+20244-單一弱酸鹽中，微粒濃度比大小【規(guī)律方法】比較酸式鹽電離與水解的大小，可以判斷溶液的酸堿性HA-離子既電離又水解酸堿性舉例解釋pH＞7NaHCO3、KHS、Na2HPO4水解大于電離pH＜7NaHSO3、KHC2O4、NaH2PO4電離大于水解【典例1】0.1mol·L－1的NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中各離子濃度大小關(guān)系：

?！緟⒖即鸢浮縞(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞

＞c(H＋)＞c(CO32-)c(Na+)>c（HCO3-）c(H2CO3)>c（CO32-）c(OH-)>c（H+）

原有的>水解產(chǎn)物>電離產(chǎn)物HCO3-的水解強(qiáng)于電離11略小

略小

略大

略大

備受爭(zhēng)議的排序：NaHCO3溶液粒子濃度的常見(jiàn)兩種觀點(diǎn)：（1）NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO32-)（2）NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞c(CO32-)＞c(H＋)

有人通過(guò)電離、水解常數(shù)等相關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算表明，（2）更正確。還有，當(dāng)溶液濃度不同時(shí)，粒子濃度排序也是不同的。所以，相關(guān)排序，我們一般設(shè)為常見(jiàn)的0.1mol·L-1，不是很濃或者是很稀；多級(jí)電離或水解，不能簡(jiǎn)單地理論分析，有時(shí)需要計(jì)算。但以下排序基本沒(méi)有爭(zhēng)議：c(Na+)>c（HCO3-）c(H2CO3)>c（CO32-）c(OH-)>c（H+）【典例2】0.1mol·L－1KHC2O4溶液的pH＜7，溶液中離子濃度大小關(guān)系：______________________。【參考答案】c(K＋)＞c(HC2O4-)＞c(H＋)＞c(C2O42-)＞c(OH－)原有離子

電離產(chǎn)物

水解產(chǎn)物c(K+)>c（HC2O4-）c(C2O42-)>c（H2C2O4）

c（H+）>c(OH-)11略小

略小

略大

略大

【練習(xí)1】判斷：（2012·四川高考真題）常溫下，pH=8.3的NaHCO3溶液：

c(Na+)>c(HCO3-)

>

c(CO32-)>c(H2CO3)

（

）【解析】pH=8.3的NaHCO3溶液中HCO3-的水解大于其電離，則c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-)，原排序錯(cuò)誤。原溶質(zhì)離子水解產(chǎn)物>電離產(chǎn)物?【練習(xí)2】判斷：（2008·江蘇高考真題）0.1mol·L-1的NaHA溶液其pH＝4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-)（

）【解析】0.1moL/L的NaHA溶液中存在三個(gè)平衡：HA-+H2O?H2A+OH-，HA-?H++A2-，H2O?H++OH-，已知其pH=4，說(shuō)明HA-的電離強(qiáng)于水解，即c(A2-)>c(H2A)，故原排序錯(cuò)誤。?c(HA-)＞

c(H+)＞

c(A2-)＞

c(H2A)

原溶質(zhì)離子顯性離子>電離產(chǎn)物>水解產(chǎn)物20245-酸鹽、鹽鹽、堿鹽等濃度混合的判斷弱酸堿電離/鹽離子水解1-思維方法：類似于酸式鹽，看程度。判斷弱酸堿的電離程度和鹽類的水解程度的相對(duì)大小。2-題目題型：(1)直給型：0.1mol·L-1的HAc和NaAc等體積混合(2)等價(jià)型：反應(yīng)物按照某種比例混合反應(yīng)，等同于等濃度混合?！臼纠?】0.2mol·L-1的HAc和0.1mol·L-1的NaOH溶液等體積混合(反應(yīng)后得到0.05mol·L-1的HAc和NaAc的等濃度的混合溶液）【示例2】將4.48L的標(biāo)況下的CO2通入含0.3molNaOH的溶液中(反應(yīng)后得到1:1混合的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液）方法：比份數(shù)弱酸與鹽、弱堿與鹽，弱鹽與弱鹽混合后粒子濃度比大小【典例1】常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7，離子濃度大小順序?yàn)?/p>

【解析】2CH3COOH+NaOH=CH3COONa+CH3COOH+H2O

拆分：CH3COO-Na+CH3COOHH+OH->1=1<1顯性

隱性電離強(qiáng)水解弱粒子濃度大小順序?yàn)椋篶(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)溶質(zhì)中原有的

電離或水解出的

強(qiáng)離子居中是關(guān)鍵Ac-+H2O?HAc+OH-HAc?H++Ac-

11弱酸與鹽、弱堿與鹽，弱鹽與弱鹽混合后粒子濃度比大小【典例2】常溫下，等濃度的NaCN和HCN(pH＞7)溶液中微粒濃度由大到小的順序：

【解析】

拆分：HCNNa+CN-OH-H+

>1=1<1顯性

隱性水解強(qiáng)電離弱粒子濃度大小順序?yàn)椋?/p>

c(HCN)>c(Na＋)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)溶質(zhì)中原有的

電離或水解出的

強(qiáng)離子居中是關(guān)鍵CN-+H2O?HCN+OH-HCN?H++CN-

弱酸與鹽、弱堿與鹽，弱鹽與弱鹽混合后粒子濃度比大小【典例3】濃度均為0.1mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液離子濃度由大到小的順序：_____________________________________________溶質(zhì)NaHCO3

Na2CO3拆分：

Na+

HCO3-

2Na+

CO32-排序：Na+HCO3-CO32-OH-H+

3>1<1

顯性

隱性一級(jí)水解二級(jí)電離c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(OH－)＞c(H＋)弱酸與鹽、弱堿與鹽，弱鹽與弱鹽混合后粒子濃度比大小【典例4】（2014·江蘇高考真題）25℃時(shí)，0.1mol/LNH4Cl與0.1mol/L氨水等體積混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)（

）【解析】0.1mol/LNH4Cl與0.1mol/L氨水等體積混合（pH＞7），溶液顯堿性，則氨水的電離程度大于銨根的水解程度，則c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)>c(H+)，>1=1<1以上排序不正確。NH3·H2O?NH4++OH-

NH4++H2O?NH3·H2O+H+

電離較強(qiáng)水解較弱強(qiáng)者居中是關(guān)鍵?20236-不同溶液中同一離子濃度的大小比較NH4+離子濃度比大小【典例1】25℃時(shí)，0.1mol·L-1的下列溶液中,c(NH4＋)由大到小的順序?yàn)開(kāi)______。①NH4Cl

②NH4Ac

③NH4HSO4

④(NH4)2SO4

⑤(NH4)2Fe(SO4)2

⑥NH3·H2O【方法技巧】元數(shù)（角碼）優(yōu)先，弱堿最后，抑、不、促居中，相同看程度。NH4++H2O?NH3·H2O+H+，NH4+的水解程度越大，NH4+濃度越小2元的銨根離子濃度較大1元的銨根離子濃度較小氨水僅1%左右電離⑤(NH4)2Fe(SO4)2、④(NH4)2SO4、③NH4HSO4、①NH4Cl、②CH3COONH4、⑥NH3·H2OFe2++2H2O?Fe(OH)2+2H+抑不抑不促CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-543126Na+濃度比大小【典例2】常溫pH相同的①CH3COONa

②NaHCO3

③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③【1】+1個(gè)H+，找到對(duì)應(yīng)的酸：CH3COOHH2CO3HClO【2】對(duì)酸性強(qiáng)弱排序：

CH3COOH>H2CO3>HClO【3】反向排同濃度鹽溶液的堿性CH3COO-<HCO3-<ClO-【4】pH相同時(shí)，堿性弱的

需要的濃度大：

CH3COONa>NaHCO3>NaClONa+濃度大小的順序，與酸性強(qiáng)弱順序一致。酸越強(qiáng)，離子濃度越大，越弱，分子濃度越大。Na+的濃度與酸根的濃度大小一致【結(jié)論】相同條件下，酸性強(qiáng)的pH相同時(shí)對(duì)應(yīng)鹽溶液的Na+離子濃度大。典例分析【典例3】（2020秋?科爾沁區(qū)校級(jí)月考）已知部分弱酸的電離常數(shù)如表：弱酸CH3COOHHCNH2CO3電離常數(shù)（25℃）Ka＝1.8×10﹣5Ka＝4.3×10﹣10Ka1＝5.0×l0﹣7Ka2＝5.6×l0﹣11①0.1mol?L﹣1NaCN和0.1mol?L﹣1NaHCO3中，c（CN﹣）

c（HCO3﹣）（（填“＞”、“＜”或“＝”）。②常溫下，pH相同的三種溶液：A.CH3COONaB.NaCNC.Na2CO3，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是

（填編號(hào)）?！窘馕觥克嵝訦2CO3>HCN，酸性強(qiáng)離子水解程度小，故離子濃度HCO3->CN-酸性強(qiáng)離子濃度大CH3COOH>HCN>HCO3-，故濃度CH3COONa>NaCN>Na2CO3<A>B>C對(duì)應(yīng)HCN對(duì)應(yīng)H2CO320247-依據(jù)三大守恒關(guān)系比大小【思維邏輯】在同一溶液中，若存在M+,A-,H+,OH-四種離子，根據(jù)電荷守恒，可推知：（1）若顯酸性，則離子濃度H+>OH-,則其它離子濃度M+<A-（2）若顯堿性，則離子濃度OH->H+,則其它離子濃度M+>A-單電荷、四離子，首尾同電性離子濃度+--+-++-不存在+--+-++-首尾同電性?首尾不同電性?【典例1】[2020江蘇卷]室溫下兩種濃度均為0.1mol·L－1的溶液等體積混合CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)

單電荷、四離子，首尾同電性溶液顯酸性，則c(H+)>c（OH-）>c(OH-)【解析】離子濃度大小順序+-+-，首尾不同電性，不符合電荷守恒，故錯(cuò)?【典例2】(2021·天津，10)常溫下，氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H＋)【解析】離子濃度大小順序?yàn)?+-+，首尾不同電性，不符合電荷守恒故錯(cuò)誤。?依據(jù)三大守恒

比大小【判斷】：NH4Cl,NH3·H2O的混合溶液1：1混合溶液顯堿性，則：c(NH4+)+c(H+)>c(OH-)+c(NH3·H2O)

（

）【分析】：NH4Cl,NH3·H2O的混合溶液1：1混合溶液有如下質(zhì)子守恒式：c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)混合溶液顯堿性，則可知：c(H+)<c(OH-),在上述等式中，一邊減去c(H+)，另一個(gè)減去c(OH-)，可知c(NH4+)+c(H+)>c(OH-)+c(NH3·H2O)是正確的。?【判斷】：Na2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)<c(CO32－)+c(HCO3－)+c(OH-)（

）【分析】：Na2CO3溶液的電荷守恒表達(dá)式如下：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(OH-)對(duì)比可知原式右邊少了一個(gè)c(CO32－)，所以應(yīng)該將“<”改成“>”?此式子來(lái)源于質(zhì)子守恒此式子來(lái)源于電荷守恒依據(jù)三大守恒

比大小【判斷】任意比混合的NaCl和KF的混合溶液中：c(Cl-)+c(K+)>c(Na+)+c(F-)()?【解析】在任意比混合的溶液中，存在物料守恒

c(Cl-)=c(Na+)(1)c(K+)=c(F-)+c(HF)(2)

由（1）(2)可得兩個(gè)物料守恒式：

c(Cl-)+c(K+)=c(Na+)+c(F-)+c(HF)

（3）

c(Na+)+c(K+)=c(Cl-)+c(F-)+c(HF)（4）【小結(jié)和啟示】研究三大守恒，更多的是為了判斷不守恒的情況，三大守恒也可以用來(lái)比大小。此式右邊消去HF，可以知道左邊>右邊一般只有確定的比例才能寫(xiě)出物料守恒！20248-滴定圖像中離子濃度比大小【典例1】常溫下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HAc溶液滴定過(guò)程中的離子濃度比大小起始點(diǎn)V=0半中和點(diǎn)V=10中性點(diǎn)V<20中和點(diǎn)V=20等堿鹽點(diǎn)V=40c(HAc)＞c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)僅HAc等HAc/NaAcc(Ac－)＞c(Na＋)＞c(HAc)＞c(H＋)＞c(OH－)NaAc和少量的HAcc(Na＋)＝c(Ac－)＞c(H＋)＝c(OH－)僅NaAcc(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)等NaAc/NaOH滴定過(guò)程中的離子濃度比大小【典例】25℃時(shí)，用0.25mol·L－1NaOH溶液分別滴定同濃度的三種稀酸溶液，滴定曲線如圖所示。判斷下列說(shuō)法正誤。A．同濃度的稀酸中：c(A－)＞c(B－)＞c(D－)B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)＞c(HB)C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＞c(B－)＞c(D－)酸性HA>HB>HD[解析]：?，H+濃度大者對(duì)應(yīng)酸根離子濃度大[解析]：?，等酸等鹽，顯酸性，電離大于水解[解析]：?，同條件，酸性強(qiáng)者對(duì)應(yīng)離子濃度大【典例3】(2021·湖南1月適應(yīng)性考試，9)常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是(

)滴定過(guò)程中的離子濃度比大小A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)越弱越水解；其鹽溶液對(duì)應(yīng)的pH越大；可以判斷酸性HX>HY>HZA?，水解顯堿性，單電荷四離子首尾同電性；B?，酸性HX>HY>HZ，酸性強(qiáng)的酸的電離常數(shù)大；C×，同條件下酸性HX>HY>HZ，酸性強(qiáng)對(duì)應(yīng)離子濃度大：X->Y->Z-D?，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)C此式子中c(Cl-)=c(Na+)【典例】室溫下，H2C2O4的電離平衡常數(shù)Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1000mol·L－1H2C2O4溶液的曲線如圖所示（體積變化忽略不計(jì)）。滴定過(guò)程中可能出現(xiàn)：【答案】錯(cuò)誤。【解析】根據(jù)H2C2O4的Ka2可知，c（C2O42-）=c(HC2O4-)時(shí)，c(H+)=6.4×10-5mol·L-1，此時(shí)溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，D錯(cuò)誤。c(H+)×c（C2O42-）Ka2=------------------------=C(H+)=6.4×10-5c(HC2O4-)顯酸性和顯堿性相矛盾【典例】常溫下用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列正確的是(

)A.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B.點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中：

c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)【解析】生成等濃度的NaCN和CH3COONa,酸越強(qiáng)水解程度越小，離子濃度越大，故A選項(xiàng)錯(cuò)誤。點(diǎn)③中pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點(diǎn)③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤滴定終點(diǎn)b點(diǎn)加入過(guò)量的硝酸銀溶液，Ag+濃度最大Ksp（AgX）c[X-(Cl-,Br-,I-)]=---------------------c(Ag+)b點(diǎn)各離子濃度為：?Ksp越大，X-濃度越大20249-陰離子(或陽(yáng)離子)濃度總和比大小9-陰離子(或陽(yáng)離子)濃度總和比大小一價(jià)離子，較弱電解質(zhì)的陰離子濃度之和更小二價(jià)離子，較弱電解質(zhì)的陰離子濃度之和更大方法規(guī)律一弱小二弱大【詮釋】對(duì)于一價(jià)的陰陽(yáng)離子，其酸性或堿性弱的那種，陰離子或陽(yáng)離子濃度之和??；對(duì)于二價(jià)的陰陽(yáng)離子，其酸性或堿性弱的那種，陰離子或陽(yáng)離子濃度之和大【典例1】陽(yáng)離子濃度比大小：（2017·江蘇）常溫下，已知：Ka(HCOOH)=1.77×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5，濃度均為0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者()【解析】均為±1價(jià)，同一溶液中，陽(yáng)離子濃度之和與陰離子濃度之和是相等，其中Cl-濃度和Na+濃度相等，均為0.1mol·L-1：甲酸鈉溶液：c(H+)+c(Na+)

=c(H+)+0.1mol·L-1=c(OH-)+c(HCOO-)氯化銨溶液：c(OH-)+c(Cl-)

=c(OH-)+0.1mol·L-1=c(H+)+c(NH4+)由于Ka(HCOOH)=1.77×10-4>Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5，HCOO-+H2O?HCOOH+OH-

水解弱，c(OH-)較小，則c(H+)較大；NH4+H2O?NH3·H2O+H+水解較強(qiáng)，c(H+)較大，則c(OH-)較小。因此HCOONa和NH4Cl溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者，正確。?【思路方法技巧】緊緊抓?。篊l-濃度和Na+濃度相等，減少變量，比較

c(H+),c(OH-)大小即可。HCOOH的酸性強(qiáng)于氨水的堿性，氨水更弱，一價(jià)弱小【典例2】陰離子濃度比大小：一弱小，二弱大【典例】1L、0.1mol·L-1的下列兩種溶液中，陰離子濃度之和大小的順序是：（1）①NaCl、②NaAc ①

②(填>、<、=)（2）①Na2CO3、②Na2SO4 ①

②(填>、<、=)（3）①NaCl、②NH4Cl ①

②(填>、<、=)（4）①Na2CO3、②Na2SO3 ①

②(填>、<、=)（5）①NaCN、②NaNO2 ①

②(填>、<、=)【解析】第一組，比陽(yáng)離子：

c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)

0.110-70.110-70.1<10-7<0.1>10-7<>>>>第二組，比陰離子①c(OH-)+c(CO32-)②c(OH-)+c(SO42-)

>10-7一變二=10-7不變CO32-+H2O?HCO3-+OH-111202410-任意溶液混合離子濃度比大小方法規(guī)律求比拆分反應(yīng)排序10-任意溶液反應(yīng)后離子濃度比大小【典例1】0.15molNH3和0.2molH2SO4反應(yīng)后，離子濃度大小的順序是（

）

求比→3NH3:4H2SO4拆分

→3NH3:8H+:4SO42-反應(yīng)→3NH4+,5H+,4SO42-離子濃度由大到小的順序是：5H+,4SO42-,3NH4+,NH3·H2O,OH-【排序依據(jù)】：溶質(zhì)濃度

>

平衡產(chǎn)物

>隱性離子【典例2】標(biāo)況下3.36L的CO2通入0.1L的2.5mol·L-1的NaOH溶液中，離子濃度由大到小的順序是

求比：CO2和NaOH的比例：0.15：0.25=3：5反應(yīng)：3CO2+5NaOH=2Na2CO3+NaHCO3+2H2O拆分、排序：5Na+,2CO32-,HCO3-,OH-,H+離子濃度由大到小的順序是：5Na+,2CO32-,HCO3-,OH-,H+10-任意溶液反應(yīng)后離子濃度比大小【典例1】（上海高考題）某酸性溶液中只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－四種離子。則下列描述正確的是()A．該溶液由pH＝3的CH3COOH與pH＝11的NaOH溶液等體積混合而成B．該溶液由等物質(zhì)的量濃度、等體積的NaOH溶液和