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第七章第三節(jié)[A組·基礎(chǔ)練習(xí)]1.下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的說法,正確的是()A.在任何條件下,化學(xué)平衡常數(shù)都是一個(gè)定值B.當(dāng)改變反應(yīng)物的濃度時(shí),化學(xué)平衡常數(shù)會(huì)發(fā)生改變C.化學(xué)平衡常數(shù)與溫度、反應(yīng)物濃度、體系的壓強(qiáng)都有關(guān)D.由化學(xué)平衡常數(shù)可以推斷一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度【答案】D【解析】化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度、壓強(qiáng)、催化劑無關(guān)。2.下列說法中不正確的是()A.SiO2(s)+2C(s)Si(s)+2CO(g)只能在高溫下自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0B.3C(s)+CaO(s)CaC2(s)+CO(g)在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說明該反應(yīng)的ΔH>0C.BaSO4(s)+4C(s)BaS(s)+4CO(g)在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說明該反應(yīng)的ΔH<0D.常溫下,2NO(g)+O2(g)2NO2(g)能夠自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH<0【答案】C3.(2021·江西南昌模擬)向容積固定為2L的密閉容器中充入9.6molNO和4.8molO2,①2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH<0②2NO2(g)N2O4(g)ΔH<0測(cè)得NO2和N2O4的濃度變化如下圖所示,0~10min維持容器溫度為T℃,10min時(shí)改變某反應(yīng)條件,一段時(shí)間后再次平衡。下列說法正確的是()A.前5min反應(yīng)的平均速率v(NO)=0.24mol·L-1·min-1B.T℃時(shí)反應(yīng)①的化學(xué)平衡常數(shù)K=0.36C.10min時(shí)改變反應(yīng)條件可能是降低溫度D.若起始時(shí)向該容器中充入1.6molNO2和4.0molN2O4,T℃達(dá)到平衡時(shí),NO2的物質(zhì)的量濃度與圖中5~10min的不同【答案】B【解析】5min時(shí)容器內(nèi)NO2、N2O4的濃度分別為1.2mol·L-1、0.8mol·L-1,v(NO)=v(NO2),則前5min的平均反應(yīng)速率為v(NO)=2.8mol·L-1÷5min=0.56mol·L-1·min-1,A錯(cuò)誤;結(jié)合以上分析知,5min后到達(dá)平衡時(shí)c(NO)=4.8mol·L-1-2.8mol·L-1=2mol·L-1、c(O2)=1mol·L-1、c(NO2)=1.2mol·L-1,故T℃時(shí),反應(yīng)①的K=eq\f(1.22,22×1)=0.36L·mol-1,B正確;10min時(shí)NO2、N2O4的濃度均減小,可能改變的條件是升高溫度,C錯(cuò)誤;利用原子守恒知,起始時(shí)充入1.6molNO2與4.0molN2O4,同原平衡是等效平衡,則NO2的物質(zhì)的量濃度與圖中5~104.低溫脫硝技術(shù)可用于處理廢氣中的氮氧化物,發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)eq\o(,\s\up7(130℃),\s\do5(催化劑))2N2(g)+3H2O(g)ΔH<0,在恒容的密閉容器中,下列有關(guān)說法正確的是()A.平衡時(shí),其他條件不變,升高溫度可使該反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B.平衡時(shí),其他條件不變,增加NH3的濃度,廢氣中氮氧化物的轉(zhuǎn)化率減小C.單位時(shí)間內(nèi)消耗NO和N2的物質(zhì)的量之比為1∶2時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡D.其他條件不變,使用高效催化劑,廢氣中氮氧化物的轉(zhuǎn)化率增大【答案】C【解析】正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,A錯(cuò)誤;增大一種反應(yīng)物濃度,其他反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增大,B錯(cuò)誤;單位時(shí)間內(nèi)消耗NO和N2屬于不同的反應(yīng)方向,物質(zhì)的量之比為1∶2時(shí),等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,反應(yīng)達(dá)到平衡,C正確;使用催化劑平衡不移動(dòng),廢氣中氮氧化物的轉(zhuǎn)化率不變,D錯(cuò)誤。5.(2020·山西太原聯(lián)考)CO常用于工業(yè)冶煉金屬。在不同溫度下CO還原四種金屬氧化物達(dá)平衡后氣體中l(wèi)geq\f(cCO,cCO2)與溫度(T)的關(guān)系曲線如下圖。下列說法正確的是()A.通過增高反應(yīng)爐的高度,延長礦石和CO接觸的時(shí)間,能減少尾氣中CO的含量B.CO不適宜用于工業(yè)冶煉金屬CrC.CO還原PbO2的反應(yīng)ΔH>0D.工業(yè)冶煉金屬Cu時(shí),高溫有利于提高CO的轉(zhuǎn)化率【答案】B【解析】增高反應(yīng)爐的高度,延長CO與礦石的接觸時(shí)間,不能影響平衡移動(dòng),CO的利用率不變,A錯(cuò)誤;由圖像可知用CO冶煉金屬鉻時(shí),lgeq\f(cCO,cCO2)一直很大,說明CO轉(zhuǎn)化率很低,不適宜,B正確;由圖像可知CO還原PbO2的溫度越高,lgeq\f(cCO,cCO2)越大,說明CO轉(zhuǎn)化率越低,平衡逆向移動(dòng),故ΔH<0,C錯(cuò)誤;由圖像可知用CO冶煉金屬銅時(shí),溫度越高lgeq\f(cCO,cCO2)越大,故CO轉(zhuǎn)化率越低,D錯(cuò)誤。6.(2020·廣東廣州五校聯(lián)考)FeCl3溶液與KSCN溶液混合時(shí)存在下列平衡:Fe3+(aq)+SCN-(aq)Fe(SCN)2+(aq)。已知某一條件下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),F(xiàn)e(SCN)2+的物質(zhì)的量濃度與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說法正確的是()A.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.T1、T2時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1>K2C.反應(yīng)處于D點(diǎn)時(shí),一定有v正小于v逆D.A點(diǎn)的c(Fe3+)比B點(diǎn)的c(Fe3+)大【答案】B【解析】隨著溫度的升高,c[Fe(SCN)2+]逐漸減小,說明正反應(yīng)放熱,ΔH<0,A錯(cuò)誤;正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則K減小,所以溫度T1<T2時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1>K2,B正確;在曲線下方,未處于平衡狀態(tài),c[Fe(SCN)2+]比平衡狀態(tài)時(shí)小,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,v(正)>v(逆),C錯(cuò)誤;升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),A點(diǎn)溫度小于B點(diǎn),所以A點(diǎn)的c(Fe3+)小,D錯(cuò)誤。7.甲醇脫氫可制取甲醛:CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g),甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如下圖所示(已知反應(yīng)在1L的密閉容器中進(jìn)行)。A.平衡常數(shù):K600K>K750KB.從Y到Z點(diǎn)可通過增大壓強(qiáng)實(shí)現(xiàn)C.在T1點(diǎn)溫度時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為8.1D.若工業(yè)上利用此反應(yīng)進(jìn)行生產(chǎn),為了提高經(jīng)濟(jì)效益,可將反應(yīng)溫度升高至1050K以上【答案】C【解析】在T1點(diǎn)溫度下,CH3OH轉(zhuǎn)化率為90%,其平衡常數(shù)為eq\f(0.9×0.9,0.1)=8.1,C正確。[B組·提高練習(xí)]8.N2O5是一種新型硝化劑,在一定溫度下可發(fā)生下列反應(yīng):2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)ΔH>0T1溫度下的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表:t/s050010001500c(N2O5)/(mol·L-1)5.003.522.502.50下列說法不正確的是()A.500s內(nèi)N2O5的分解速率為2.96×10-3mol·L-1·s-1B.T1溫度下的平衡常數(shù)K1=125,1000s時(shí)轉(zhuǎn)化率為50%C.其他條件不變時(shí),T2溫度下反應(yīng)平衡時(shí)測(cè)得N2O5(g)濃度為2.98mol·L-1,則T1<T2D.T1溫度下的平衡常數(shù)為K1,T3溫度下的平衡常數(shù)為K3,若K1>K3,則T1>T3【答案】C【解析】v(N2O5)=eq\f(5.00-3.52mol·L-1,500s)=2.96×10-3mol·L-1·s-1,A正確;1000s后N2O5的濃度不再發(fā)生變化,即達(dá)到了化學(xué)平衡,列出兩種量如下:2N2O54NO2+O2起始(mol·L-1)5.0000平衡(mol·L-1)2.505.001.25則K1=eq\f(c4NO2·cO2,c2N2O5)=eq\f(5.004×1.25,2.502)=125,α(N2O5)=eq\f(2.50,5.00)×100%=50%,B正確;T2溫度下的N2O5平衡濃度大于T1溫度下的,則改變溫度使平衡逆向移動(dòng)了,逆反應(yīng)是放熱反應(yīng),則降低溫度平衡向放熱方向移動(dòng),即T2<T1,C錯(cuò)誤;對(duì)于吸熱反應(yīng)來說,T越高,K越大,若K1>K3,則T1>T3,D正確。9.一定條件下存在反應(yīng):H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)ΔH<0,現(xiàn)有三個(gè)相同的1L恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入1molH2和1molI2(g),在Ⅱ中充入2molHI(g),在Ⅲ中充入2molH2和2molI2(g),700℃條件下開始反應(yīng)。A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反應(yīng)速率相同B.容器Ⅰ、Ⅲ中反應(yīng)的平衡常數(shù)相同C.容器Ⅰ中的氣體顏色比容器Ⅱ中的氣體顏色深D.容器Ⅰ中H2的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中HI的轉(zhuǎn)化率之和等于1【答案】C【解析】在恒容絕熱條件下,容器Ⅰ、Ⅱ中分別從正、逆反應(yīng)方向達(dá)平衡,Ⅰ中放熱,Ⅱ中吸熱,兩反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)溫度不同,所以正反應(yīng)速率不相同,A錯(cuò)誤;Ⅲ中放出的熱量較多,故容器Ⅰ、Ⅲ中平衡時(shí)溫度不同,反應(yīng)的平衡常數(shù)不相同,B錯(cuò)誤;Ⅰ中放熱,Ⅱ中吸熱,達(dá)到平衡時(shí)容器Ⅰ中溫度比Ⅱ中高,升溫平衡逆向移動(dòng),c(I2)增大,故容器Ⅰ中的氣體顏色比容器Ⅱ中的氣體顏色深,C正確;若恒溫時(shí)容器Ⅰ、Ⅱ中形成等效平衡,容器Ⅰ中H2的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中HI的轉(zhuǎn)化率之和等于1,但本題條件是恒容絕熱條件,平衡時(shí)溫度不同,D錯(cuò)誤。10.(2020·河北秦皇島一診)在一個(gè)體積為2L的真空密閉容器中加入0.5molCaCO3,發(fā)生反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),測(cè)得二氧化碳的物質(zhì)的量濃度隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示,圖中A曲線表示CO2的平衡濃度與溫度的關(guān)系,B曲線表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過相同時(shí)間時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度的變化。(1)該反應(yīng)正反應(yīng)為________(填“吸”或“放”)熱反應(yīng);溫度為T5時(shí),該反應(yīng)耗時(shí)40s達(dá)到平衡,則此溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值為__。(2)如果該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)______(填編號(hào))。a.一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)b.在平衡移動(dòng)時(shí)正反應(yīng)速率先增大后減小c.一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)d.在平衡移動(dòng)時(shí)逆反應(yīng)速率先減小后增大(3)請(qǐng)說明隨溫度的升高,曲線B向曲線A逼近的原因:____________________。(4)保持溫度、體積不變,充入CO2氣體,則CaCO3的質(zhì)量________,CaO的質(zhì)量________,CO2的濃度________(填“增大”“減小”或“不變”)?!敬鸢浮?1)吸0.20(2)bc(3)隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所需要的時(shí)間變短(4)增大減小不變【解析】(1)T5時(shí),c(CO2)=0.20mol·L-1,K=c(CO2)=0.20。(4)體積不變,增大c(CO2),平衡逆向移動(dòng),CaCO3質(zhì)量增大,CaO質(zhì)量減小,由于溫度不變,K不變,所以c(CO2)不變。11.已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=Q,其平衡常數(shù)隨溫度變化如下表所示:溫度/℃400500850平衡常數(shù)9.9491(1)上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為__________________,該反應(yīng)的Q________0(填“>”或“<”)。(2)850℃時(shí),在體積為10L的反應(yīng)器中通入一定量的CO和H2O(g),發(fā)生上述反應(yīng),CO和H2O(g)濃度變化如下圖所示,則0~4min時(shí)平均反應(yīng)速率v((3)若在500℃時(shí)進(jìn)行,且CO、H2O(g)的起始濃度均為0.02mol·L-1,該條件下,(4)若在850℃時(shí)進(jìn)行,設(shè)起始時(shí)CO和H2O(g)共為1mol,其中水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)為x,平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為y,試推導(dǎo)y隨x變化的函數(shù)關(guān)系式:______(5)有人提出可以設(shè)計(jì)反應(yīng)2CO2C+O2(ΔH>0)來消除CO的污染。請(qǐng)判斷上述反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行:______(填“可能”或“不可能”),理由是____________________________。【答案】(1)K=eq\f(cCO2·cH2,cCO·cH2O)<(2)0.03mol·L-1·min-1(3)75%(4)y=x(5)不可能ΔH>0且ΔS<0,不能自發(fā)進(jìn)行【解析】(1)依據(jù)圖表數(shù)據(jù)分析,升高溫度,平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動(dòng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。(2)v(CO)=(0.20mol·L-1-0.08mol·L-1)÷4min=0.03mol·L-1·min-1。(3)設(shè)CO的濃度變化量為a,則CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)起始(mol·L-1)0.020.0200變化(mol·L-1)aaaa平衡(mol·L-1)0.02-a0.02-aaa代入500K=eq\f(cCO2·cH2,cCO·cH2O)=eq\f(a×a,0.02-a·0.02-a)=9,解得a=0.015CO的最大轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.015,0.02)×100%=75%。(4)因850℃時(shí)反應(yīng)平衡常數(shù)為1。設(shè)起始時(shí)H2O(g)的物質(zhì)的量為xmol,CO的物質(zhì)的量為(1-x)mol,則CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)起始:(1-x)x00轉(zhuǎn)化:(1-x)y(1-x)y(1-x)y(1-x)y平衡:(1-x)(1-y)(x-y+xy)(1-x)y(1-x)y所以平衡常數(shù)K=eq\f(1-xy×1-xy,1-x1-y×x-y+xy)=1,解得y=x。(5)反應(yīng)2CO2C+O2(ΔH>0),則ΔG=ΔH-TΔS>0,反應(yīng)吸熱ΔH>0且ΔS<0,依據(jù)ΔG=ΔH-TΔS判斷該反應(yīng)在任何情況下不能自發(fā)進(jìn)行。12.在某溫度下,將2molCO與5molH2的混合氣體充入容積為2L的密閉容器中,在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。經(jīng)過5min后,反應(yīng)達(dá)到平衡,此時(shí)轉(zhuǎn)移電子6(1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為__________,v(CH3OH)=______mol·L-1·min-1。若保持體積不變,再充入2molCO和1.5molCH3OH,此時(shí)v正________v逆(填“>”“<”或“=”)。(2)在其他條件不變的情況下,再增加2molCO與5molH2,達(dá)到新平衡時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)下列不能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是________(填字母)。a.CH3OH的質(zhì)量不變b.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變c.v逆(CO)=2v正(H2)d.混合氣體的密度不再發(fā)生改變(4)在一定壓強(qiáng)下,容積為VL的容器充入amolCO與2amolH2,在催化劑作用下反應(yīng)生成甲醇,平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示則p1________p2(填“大于”“小于”或“等于”,下同)。ΔH________0,該反應(yīng)在________(填“高溫”或“低溫”)下能自發(fā)進(jìn)行。(5)能使該反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)的是________(填字母)。a.及時(shí)分離出CH3OH氣體b.適當(dāng)升高溫度c.增大H2的濃度d.選擇高效催化劑【答案】(1)30.15>(2)增大(3)cd(4)小于小于低溫(5)c【解析】(1)某溫度,將2molCO與5molH2的混合氣體充入容積為2L的密閉容器中,經(jīng)過5min后,反應(yīng)達(dá)到平衡,依據(jù)化學(xué)方程式可知轉(zhuǎn)移電子4mol消耗CO物質(zhì)的量為1mol,則此時(shí)轉(zhuǎn)移電子6mol,消耗CO物質(zhì)的量=eq\f(6mol,4mol)×1mol=1.5mol,則CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始量(mol)250變化量(mol)1.531.5平衡量(mol)0.521.5平衡常數(shù)K=eq\f(\f(1.5,2),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,2)))2×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.5,2))))=3;甲醇表示的反應(yīng)速率v(CH3OH)=eq\f(\f(1.5mol,2L),5min)=0.15mol·L-1·min-1,若保持體積不變,再充入2molCO和1.5molCH3OH,計(jì)算此時(shí)濃度商Qc=eq\f(\f(1.5+1.5mol,2L),\f(0.5+2mol,2L)×1mol·L-12)=1.2<3,說明平衡正向進(jìn)行,此時(shí)v(正)>v(逆)。(2)在其他條件不變的情況下,再增加2molCO與5molH2,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),平衡正向移動(dòng),一氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大。(3)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,當(dāng)滿足2v逆(CO)=v正(H2)時(shí),說明氫氣的正逆反應(yīng)速率相同,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),但v逆(CO)=2v正(H2)不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),c符合;反應(yīng)前后氣體質(zhì)量不變,容器體積不變,混合氣體的密度始終不發(fā)生改變,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),d符合。(4)相同溫度下,同一容器中,增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則CO的轉(zhuǎn)化率增大,根據(jù)圖像知,p1小于p2;溫度升高,一氧化碳轉(zhuǎn)化率減小,說明升溫平衡逆向進(jìn)行,逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0;CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),ΔS<0,低溫下滿足ΔH-TΔS<0,即低溫下能自發(fā)進(jìn)行。(5)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH<0,反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)。及時(shí)分離出CH3OH,減少生成物濃度,平衡正向移動(dòng),但反應(yīng)速率減小,a錯(cuò)誤;升高溫度,平衡逆向移動(dòng),b錯(cuò)誤;增大H2的濃度,化學(xué)反應(yīng)速率加快,平衡正向移動(dòng),c正確;選擇高效催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率加快,平衡不移動(dòng),d錯(cuò)誤。13.(2021·河北晉州月考)亞硝酰氯(ClNO)是有機(jī)合成中的重要試劑,可通過反應(yīng)獲得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)。(1)氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí)會(huì)生成亞硝酰氯,涉及如下反應(yīng):①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)K2③2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)K3則K3=___
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