2.1.2鍵參數(shù)鍵能鍵長(zhǎng)與鍵角課件高二化學(xué)人教版選擇性必修2_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

《第二章

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》

第一節(jié)

共價(jià)鍵2.1.2鍵參數(shù)——鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角學(xué)習(xí)目標(biāo)1.理解鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等鍵參數(shù)的概念。2.能應(yīng)用鍵參數(shù)——鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)新課導(dǎo)入1.N2與H2在常溫下很難發(fā)生化學(xué)反應(yīng),必須在高溫下才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而Cl2和H2很容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),為什么?

化學(xué)反應(yīng)包括舊鍵斷裂和新鍵形成兩個(gè)過(guò)程,N2分子中存在N≡N,N≡N斷裂需要很高的能量,而Cl2中的Cl-Cl斷裂需要的能量相對(duì)較低,故Cl2容易與H2發(fā)生反應(yīng)。

舊化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸收一定的能量,鍵能是指氣態(tài)分子中1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量。一、鍵能1、概念:鍵能是氣態(tài)分子中斷裂1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量?;驓鈶B(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。2、數(shù)據(jù):①通常是298.15K(25℃)、101kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值,單位kJ·mol-1。②可通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定,更多的卻是推算獲得的(如蓋斯定律)。③鍵能通常為一個(gè)平均值(正值)。④同樣的共價(jià)鍵在相同或不同的分子中鍵能也略有區(qū)別,如斷開(kāi)CH4中的4個(gè)C—H,所需能量并不相等,因此,CH4中的C—H只能是平均值;甲烷中的C-H鍵和乙烯中C-H鍵鍵能不嚴(yán)格相等。3.意義:①表示共價(jià)鍵的強(qiáng)弱

原子形成共價(jià)鍵時(shí),原子軌道重疊程度越大,體系能量降低越多,釋放出的能量越多,形成的共價(jià)鍵的鍵能越大,意味著共價(jià)鍵越穩(wěn)定。②表示分子的穩(wěn)定性

一般來(lái)說(shuō),結(jié)構(gòu)相似的分子,其共價(jià)鍵的鍵能越大,分子越穩(wěn)定。(如HX)鍵能越大,本身具有能量越低,物質(zhì)越穩(wěn)定2024/3/27鍵鍵能(kJ·mol-1)鍵鍵能(kJ·mol-1)Cl-Cl242.7N-O176Br-Br193.7N=O607I-I152.7O-O142H-F568O=O497.3H-Cl431.8C-C347.7H-Br366C=C615H-I298.7C≡C812①鍵能越大,物質(zhì)的活潑性就一定越弱嗎?反應(yīng)物鍵能越大,反應(yīng)物在化學(xué)反應(yīng)中完全斷裂就越困難,可用同族元素氫化物的鍵能大小,判斷氫化物的熱穩(wěn)定性。但物質(zhì)的活潑性,鍵能是影響其一因素,不是唯一因素,如Cl2比Br2活潑,但鍵能前者大,因此上述說(shuō)法不正確。②課本38頁(yè)思考與討論(1)(2)③同一種元素形成的單鍵、雙鍵、三鍵的鍵能大小關(guān)系?④結(jié)合鍵能數(shù)據(jù)解釋:白磷(P-P198kJ/mol),常溫下就能自燃,而同族且非金屬性更強(qiáng)的N形成的氮?dú)獬叵虏荒芎脱鯕夥磻?yīng)。

⑤結(jié)合鍵能和共價(jià)鍵類型解釋:乙烷不易被酸性高錳酸鉀溶液氧化,而乙烯乙炔易被氧化成鍵原子相同的共價(jià)鍵的鍵能:單鍵的鍵能<雙鍵的鍵能<三鍵的鍵能

乙烷中只有σ鍵,乙烯和乙炔中有σ鍵和π鍵,且π健鍵能小,

乙烯、乙炔中π鍵比乙烷中σ鍵易斷,因此乙烯、乙炔易被酸性高錳酸鉀溶液氧化.原創(chuàng):WJ化學(xué)研究院某些共價(jià)鍵的鍵能(kJ·mol-1)①相同原子間的鍵能:②碳碳雙鍵鍵能小于碳碳單鍵鍵能的兩倍,碳碳叁鍵小于碳碳單鍵的三倍:③氮氮雙鍵鍵能大于氮氮單鍵鍵能的兩倍,氮氮叁鍵大于氮氮單鍵的三倍:4、鍵能規(guī)律:?jiǎn)捂I<雙鍵<三鍵

碳碳鍵:σ鍵鍵能>π鍵鍵能

氮氮鍵:σ鍵鍵能<π鍵鍵能(1)相同原子間的鍵能為什么氮?dú)饣瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,而乙烯、乙炔化學(xué)性質(zhì)活潑?雖然氮?dú)夂鸵蚁?、乙炔分子中均存在π鍵,但是氮?dú)夥肿又械摩墟I的鍵能大于σ鍵的鍵能難以斷裂,而乙烯、乙炔分子中的π鍵小于σ鍵的鍵能容易斷裂,故氮?dú)饣瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,而乙烯、乙炔化學(xué)性質(zhì)活潑?!舅伎寂c交流】

(2)不同原子間的鍵能:一般成鍵原子半徑越大,鍵能越小。第二周期氫化物鍵能依次增大,N-H反常鹵素單質(zhì)鍵能:Cl2>Br2>I2F2反常④特例:正誤判斷(1)共價(jià)鍵的鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,由該鍵形成的分子越穩(wěn)定()(2)N—H的鍵能是很多分子中的N—H的鍵能的平均值()(3)O—H的鍵能是指在298.15K、100kPa下,1mol氣態(tài)分子中1molO—H解離成氣態(tài)原子所吸收的能量()(4)C=C的鍵能等于C—C的鍵能的2倍()(5)σ鍵一定比π鍵牢固()√√√××

193946197489

1molN≡N鍵能大于3molN-N鍵能之和,而1molP≡P鍵能小于3molP-P鍵能之和,鍵能越大物質(zhì)越穩(wěn)定,故氮以N2</m>形式存在,而白磷以P4形式存在。5、鍵能的應(yīng)用:(1)判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性(鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定)(2)判斷分子的穩(wěn)定性(一般結(jié)構(gòu)相似的分子中,鍵能越大,分子越穩(wěn)定)【例1】

鍵能:H-FH-ClH-BrH-I

穩(wěn)定性:HFHCl

HBrHI鍵能越大,斷開(kāi)化學(xué)鍵需要吸收的能量越多,化學(xué)鍵越穩(wěn)定。但乙烯、乙炔性質(zhì)活潑,氮?dú)庑再|(zhì)不活潑。(3)估算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH=反應(yīng)物的總鍵能﹣生成物的總鍵能

同一化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量與氣態(tài)原子結(jié)合形成化學(xué)鍵所釋放的能量在數(shù)值上是相等的,故根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)可計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱

。如:已知N-N、N=N和N≡N的鍵能之比為1.00∶2.17∶4.90,而C-C、C=C、C≡C的鍵能之比為1.00∶1.77∶2.34。如何用這些數(shù)據(jù)理解氮分子不容易發(fā)生加成反應(yīng)而乙烯和乙炔容易發(fā)生加成反應(yīng)?

提示:

鍵能數(shù)據(jù)表明,N≡N的鍵能大于N-N鍵能的三倍,N=N的鍵能大于N-N鍵能的兩倍;而C≡C的鍵能卻小于C-C鍵能的三倍,C=C的鍵能小于C-C的鍵能的兩倍,說(shuō)明乙烯和乙炔中的π鍵不牢固,易發(fā)生加成反應(yīng),而N2分子中N≡N非常牢固,所以氮分子不易發(fā)生加成反應(yīng)。(4)通過(guò)鍵能判斷物質(zhì)的反應(yīng)活性。新課講授——鍵能(3)鍵能規(guī)律①碳碳單鍵、碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的鍵能變化趨勢(shì)如何?是否存在倍數(shù)關(guān)系?它們之間的差值大小是怎樣的?從鍵能的角度談?wù)劄槭裁匆彝樾再|(zhì)穩(wěn)定,乙烯、乙炔可以發(fā)生加成反應(yīng)?

碳碳單鍵、碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的鍵能逐漸增大,但是新增的π鍵所對(duì)應(yīng)的鍵能增量部分不如C-C

σ鍵大。在反應(yīng)中僅需吸收較少的能量π鍵就會(huì)被破壞,故而乙烯、乙炔的反應(yīng)活性高。新課講授——鍵能(3)鍵能規(guī)律②氮氮單鍵、氮氮雙鍵、氮氮叁鍵的鍵能變化趨勢(shì)如何?它們之間的差值大小是怎樣的?從鍵能的角度談?wù)劄楹蜰2非常穩(wěn)定。

氮氮單鍵、氮氮雙鍵、氮氮叁鍵的鍵能逐漸增大,但是新增的π鍵所對(duì)應(yīng)的鍵能增量部分比N-Nσ鍵大。這是由于N2分子的π鍵具有一定的特殊性。氮氮叁鍵鍵能高達(dá)946kJ·mol-1,反應(yīng)中變?yōu)榈有枰辗浅6嗟哪芰?。一般條件無(wú)法滿足該能量條件,故N2非常穩(wěn)定。新課講授——鍵能(3)鍵能規(guī)律③同主族的鹵原子與H之間的共價(jià)鍵鍵能的變化規(guī)律如何?同周期的C、N、O、F與H之間的共價(jià)鍵鍵能的變化規(guī)律如何?

鹵化氫中X-H鍵鍵能自上而下逐漸減?。煌芷诘腃、N、O、F與H之間的共價(jià)鍵鍵能自左向右呈逐漸增大(N-H略小于C-H)新課講授——鍵能(3)鍵能規(guī)律④鹵素單質(zhì)的共價(jià)鍵鍵能的變化規(guī)律如何?

鹵素單質(zhì)鍵能:Cl2>Br2>I2,但是F2鍵能反常低,F(xiàn)的原子半徑很小,核外電子集中在一個(gè)較小區(qū)域內(nèi),負(fù)電密度較大。形成共價(jià)鍵時(shí)兩原子彼此靠近,電子間的排斥較劇烈,導(dǎo)致能量升高。這一因素部分抵消了形成共價(jià)鍵時(shí)能量降低的結(jié)果。思考與討論(1)試?yán)肞37表2-1中的數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,1molH2分別跟1molCl2、1molBr2(蒸氣)反應(yīng),分別形成2molHCl和2molHBr,哪一個(gè)反應(yīng)釋放的能量更多?如何用計(jì)算的結(jié)果說(shuō)明氯化氫分子和溴化氫分子哪個(gè)更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)?H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)ΔH=436.0kJ/mol+242.7kJ/mol-2×431.8kJ/mol=-184.9kJ/molH2(g)+Br2(g)

=2HBr(g)ΔH=436.0kJ/mol+193.7kJ/mol-2×366kJ/mol=-102.3kJ/mol由計(jì)算結(jié)果可知:生成2molHCl比生成2molHBr釋放的能量多。HCl比HBr更容易生成,則其逆反應(yīng)——分解更難,故HCl更穩(wěn)定,HBr更易分解。同類型反應(yīng),放出熱量越多,反應(yīng)物越易反應(yīng),生成物越穩(wěn)定!思考與討論(2)N2、O2、F2與H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng),從鍵能的角度如何理解這一化學(xué)事實(shí)?由于N≡N、O=O、F-F的鍵能依次減小,同時(shí)N-H、O-H、F-H鍵鍵能依次增大。即舊鍵易斷裂,新鍵形成后很穩(wěn)定。故N2、O2、F2跟H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng)正誤判斷(1)共價(jià)鍵的鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,由該鍵形成的分子越穩(wěn)定()(2)N—H的鍵能是很多分子中的N—H的鍵能的平均值()(3)O—H的鍵能是指在298.15K、100kPa下,1mol氣態(tài)分子中1molO—H解離成氣態(tài)原子所吸收的能量()(4)C=C的鍵能等于C—C的鍵能的2倍()(5)σ鍵一定比π鍵牢固()√√√××對(duì)應(yīng)訓(xùn)練二、鍵長(zhǎng)1、概念:構(gòu)成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子的核間距。2、單位:(皮米)pm(1pm=10-12m)

不過(guò),分子中的原子始終處于不斷振動(dòng)之中,鍵長(zhǎng)只是振動(dòng)著的原子處于平衡位置時(shí)的核間距。

鍵長(zhǎng)是衡量共價(jià)鍵穩(wěn)定性的另一個(gè)參數(shù).Cl2中Cl-Cl鍵長(zhǎng)3、鍵長(zhǎng)大小:原子半徑?jīng)Q定化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng),一般原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定鍵長(zhǎng)小于成鍵原子的原子半徑之和4、共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)規(guī)律:②成鍵原子相同時(shí),根據(jù)共用電子對(duì)數(shù)目判斷對(duì)相同的兩原子形成的共價(jià)鍵而言,當(dāng)兩個(gè)原子間形成雙鍵、鍵時(shí),由于原子軌道的重疊程度增大,原子之間的核間距減小,鍵長(zhǎng)變短,故單鍵鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>三鍵鍵長(zhǎng)。如鍵長(zhǎng):C-C>C=C>C≡C。①根據(jù)原子半徑判斷同種類型的共價(jià)鍵,成鍵原子的半徑越小,鍵長(zhǎng)越短。如鍵長(zhǎng):H-I>H-Cl>H-F;Br-Br>Cl-Cl>F-F;Si-Si>Si-C>C-C。相同原子的共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)的一半稱為共價(jià)半徑。①判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性5、鍵長(zhǎng)的應(yīng)用鍵長(zhǎng)越短、一般鍵能越大,則化學(xué)鍵越穩(wěn)定,分子的化學(xué)性質(zhì)越不活潑。特例:F-F鍵(比Cl-Cl鍵?。?。原因:由于原子半徑小,鍵長(zhǎng)短,但由于鍵長(zhǎng)短,兩原子形成共價(jià)鍵時(shí),原子核間的距離小,斥力大,鍵能小。問(wèn)題:乙烯、乙炔為什么比乙烷活潑?

雖然鍵長(zhǎng)C≡C<C=C<C-C,鍵能C≡C>C=C>C-C,但乙烯、乙炔在發(fā)生加成反應(yīng)時(shí),只有π鍵斷裂(π鍵的鍵能一般小于σ鍵的鍵能),即共價(jià)鍵部分?jǐn)嗔?。②影響分子的空間結(jié)構(gòu):如CH4分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,而CH3Cl分子的空間結(jié)構(gòu)是四面體形而不是正四面體形,原因是C-H和C-Cl的鍵長(zhǎng)不相等。鍵長(zhǎng)是影響分子空間結(jié)構(gòu)的因素之一。②成鍵原子相同時(shí):鍵長(zhǎng):?jiǎn)捂I鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>三鍵鍵長(zhǎng)

鍵能:?jiǎn)捂I鍵能<雙鍵鍵能<三鍵鍵能①同種類型的共價(jià)鍵:6、鍵長(zhǎng)與鍵能的關(guān)系:鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,由該鍵形成的分子越穩(wěn)定。(F2特殊)解釋:對(duì)相同兩原子形成的共價(jià)鍵而言,當(dāng)兩原子間形成雙鍵、三鍵時(shí),由于原子軌道的重疊程度增大,原子之間的核間距減小,鍵長(zhǎng)變短,故單鍵鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>三鍵鍵長(zhǎng)。如鍵長(zhǎng):C-C>C=C>C≡C。對(duì)應(yīng)訓(xùn)練下列說(shuō)法正確的是()A.在分子中,兩個(gè)成鍵的原子間的距離叫鍵長(zhǎng)B.鍵長(zhǎng):N—H>P—HC.H—Cl的鍵能為431.8kJ·mol-1,H—Br的鍵能為366kJ·mol-1,這可以說(shuō)明

HCl比HBr分子穩(wěn)定D.鍵能越大,表示該分子越容易受熱分解C觀察上述分子構(gòu)型并思考:為什么CO2的空間結(jié)構(gòu)是直線形,而H2O的空間結(jié)構(gòu)是V形(角形)?CO2H2O直線形V形(角形)三、鍵角1、概念:在多原子分子中,兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角稱為鍵角。2、數(shù)據(jù):鍵角的數(shù)值可通過(guò)晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得3、意義:多原子分子的鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。鍵角是描述分子結(jié)構(gòu)的重要參數(shù),鍵角決定分子的立體結(jié)構(gòu)和分子的極性,分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)

①鍵長(zhǎng)和鍵角決定分子的空間結(jié)構(gòu)。②常見(jiàn)分子中的鍵角與分子空間結(jié)構(gòu)。分子立體構(gòu)型鍵角實(shí)例正四面體109°28′甲烷、四氯化碳平面型120°苯、乙烯三角錐型107°氨氣V型(或角型)105°水分子直線型180°二氧化碳、乙炔CH4

NH3

H2OCO2

4、鍵角的應(yīng)用思考與討論如圖白磷和甲烷均為正四面體結(jié)構(gòu),它們的鍵角是否相同,為什么?不同,白磷分子的鍵角是指P—P之間的夾角,為60°;而甲烷分子的鍵角是指C—H的夾角,為109°28′。歸納總結(jié)鍵能鍵長(zhǎng)共價(jià)鍵的穩(wěn)定性

一般地,形成的共價(jià)鍵的鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,含有該鍵的分子越穩(wěn)定,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。鍵角分子的空間結(jié)構(gòu)決定分子的性質(zhì)鍵參數(shù)決定決定共價(jià)鍵穩(wěn)定性強(qiáng)弱的判斷方法根據(jù)原子半徑和共用電子對(duì)數(shù)目判斷根據(jù)鍵長(zhǎng)判斷根據(jù)鍵能判斷原子半徑越小共用電子對(duì)數(shù)越多共價(jià)鍵越牢固分子越穩(wěn)定鍵能越大共價(jià)鍵越牢固共價(jià)鍵越牢固鍵長(zhǎng)越短電負(fù)性越大,共價(jià)鍵一般越穩(wěn)定由電負(fù)性判斷特別提醒由分子構(gòu)成的物質(zhì),其熔、沸點(diǎn)與共價(jià)鍵的鍵能和鍵長(zhǎng)無(wú)關(guān),而分子的穩(wěn)定性由鍵長(zhǎng)和鍵能大小決定。(1)對(duì)于雙原子分子,其分子內(nèi)只含一個(gè)共價(jià)鍵時(shí),共價(jià)鍵越牢固,該物質(zhì)分子的化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。(2)共價(jià)鍵的牢固程度與其化學(xué)活潑性不是完全相同的,如C≡C鍵或C=C鍵,依據(jù)鍵能數(shù)據(jù)是較牢固的共價(jià)鍵,但由于該類鍵中的π鍵部分是由原子軌道的側(cè)面重疊所得,所以容易破壞而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。(3)F—F的鍵長(zhǎng)短,鍵能小的解釋F原子的半徑很小,因此其鍵長(zhǎng)短,而由于鍵長(zhǎng)短,兩F原子形成共價(jià)鍵時(shí),原子核之間的距離很近,排斥力很大,因此鍵能不大,F(xiàn)2的穩(wěn)定性差,很容易與其他物質(zhì)反應(yīng)??偨Y(jié):共價(jià)鍵牢固性與物質(zhì)穩(wěn)定性的關(guān)系歸納總結(jié)分子穩(wěn)定性及反應(yīng)物反應(yīng)能力的判斷根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能判斷根據(jù)化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)判斷鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固:含該共價(jià)鍵的分子越穩(wěn)定,該分子反應(yīng)能力越弱。同類型反應(yīng),反應(yīng)放出的熱量越多:產(chǎn)物越穩(wěn)定,反應(yīng)物分子反應(yīng)能力越強(qiáng)補(bǔ)充應(yīng)用工具——等電子原理1.等電子體:

原子總數(shù)、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)是相近的。

原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子。2.等電子體原理:3、等電子體具有的性質(zhì):互為等電子體的物質(zhì),具有類似的化學(xué)鍵類型和空間構(gòu)型,它們的物理性質(zhì)是相似的,化學(xué)性質(zhì)不同。例如:CO和N2互為等電子體5+5=10,它們的物理性質(zhì)相似。兩相等、兩相似:原子總數(shù)、價(jià)電子總數(shù)相等,空間結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵類型相似。4、等電子體的推斷確定方法(1)根據(jù)等電子原理的定義和條件判斷——兩相等

(2)借助周期表知識(shí)進(jìn)行等電子體的判定(但須價(jià)電子總數(shù)相等)①同主族元素,用上下替代法。如CO2可以找CS2,利用S代替O,②同周期元素,左右移位補(bǔ)償。如N2與CO,C

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