重氮鹽的反應(yīng)

關(guān)于重氮鹽的反應(yīng)①保留氮的重氮基轉(zhuǎn)化反應(yīng)②放出氮的重氮基轉(zhuǎn)化反應(yīng)δ+還原為肼偶合第2頁,共27頁，2024年2月25日，星期天ArN2+第3頁,共27頁，2024年2月25日，星期天ArN2+第4頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.1重氮基還原成肼基

在亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽1:1的混合物的作用下，重氮鹽可以還原芳肼。重氮-N-磺酸鈉芳肼-N,N’-磺酸鈉芳肼磺酸鈉芳肼鹽酸鹽第5頁,共27頁，2024年2月25日，星期天第6頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.2偶合反應(yīng)定義

重氮鹽與芳環(huán)、雜環(huán)或具有活潑亞甲基的化合物反應(yīng)，生成偶氮化合物的反應(yīng)叫做偶合反應(yīng)。第7頁,共27頁，2024年2月25日，星期天偶合組分（1）酚類：（2）胺類2-羥基-3-萘甲酰胺第8頁,共27頁，2024年2月25日，星期天（3）氨基萘酚磺酸

H酸J酸γ酸第9頁,共27頁，2024年2月25日，星期天（4）含有活潑亞甲基的化合物乙酰乙酰芳胺吡唑酮衍生物吡啶酮衍生物第10頁,共27頁，2024年2月25日，星期天偶合反應(yīng)歷程：

第11頁,共27頁，2024年2月25日，星期天反應(yīng)影響因素（1）偶合組分性質(zhì)（2）重氮組分性質(zhì)＜＜＜＜＜＜＜第12頁,共27頁，2024年2月25日，星期天（3）介質(zhì)第13頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.3重氮基被氫置換——脫氨基反應(yīng)還原劑：乙醇、丙醇、次磷酸反應(yīng)歷程：游離基反應(yīng)Ar－N2+X-+CH3CH2OH→Ar－H+CH3CHO+HX+N2↑第14頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.4重氮基被羥基置換——重氮鹽的水解Ar－N2+X-Ar++X-+N2↑慢第15頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.5重氮基被鹵原子置換重氮基被氯或溴置換Ar－N2+Cl-Ar－Cl+N2↑CuCl/HCl第16頁,共27頁，2024年2月25日，星期天重氮基被碘置換I-+I2→I3-Ar－N2++I3-→Ar－N2+·I3-→Ar－I+I2+N2↑-第17頁,共27頁，2024年2月25日，星期天重氮基被氟置換（1）希曼反應(yīng)（2）無水氟化氫法（3）水介質(zhì)銅粉催化分解氟化法第18頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.6重氮基被氰基置換Ar－N2+Cl-+Na[Cu(CN)2]→Ar－CN+CuCN+NaCl+N2↑CuCl+2NaCN→Na[Cu(CN)2]+NaClCuCN+NaCN→Na[Cu(CN)2]第19頁,共27頁，2024年2月25日，星期天第20頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.7重氮基被含硫基置換硫酚的制備第21頁,共27頁，2024年2月25日，星期天第22頁,共27頁，2024年2月25日，星期天硫醚的制備第23頁,共27頁，2024年2月25日，星期天芳磺酰氯的制備2CuCl2+SO2+2H2O→CuCl2+H2SO4+2HCl第24頁,共27頁，2024年2月25日，星期天8.2.6重氮基被含碳基置換重氮基被醛基置換第25頁,共27頁，2024年2月25日，星期天蓋特曼(Gattermann