煙花爆竹 特定化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法 第4部分：鉛和鉛化合物含量的測(cè)定 x射線熒光光譜法 征求意見(jiàn)稿

1GB/TXXXXX—202X煙花爆竹特定化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法第4部分：鉛和鉛化合物含量的測(cè)定X-射線熒光光譜法本文件規(guī)定了用x射線熒光光譜法(XRF)測(cè)定煙花爆竹煙火藥中鉛和鉛化合物含量的測(cè)定方法。本方法適用于煙花爆竹煙火藥中鉛含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。ISO22863-1煙花-特定化學(xué)物質(zhì)的檢測(cè)方法第1部分總則。3術(shù)語(yǔ)和定義GB/TXXXXX.1中界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4方法原理在XRF分析中，x射線源照射樣品。源可以是x射線管或密封的放射性同位素。當(dāng)樣品受到x射線照射時(shí)，源x射線可能會(huì)被樣品原子散射或吸收。當(dāng)一個(gè)原子吸收源x射線時(shí)，入射的輻射會(huì)把電子從原子的最內(nèi)層移走，產(chǎn)生空位。來(lái)自外層的電子將填補(bǔ)內(nèi)層的空缺，并發(fā)射x射線光子。發(fā)射出的x射線的能量取決于殼層與初始空位的能量之差以及填補(bǔ)空位電子的能量之差。每個(gè)原子都有特定的能級(jí)，所以發(fā)射的輻射是該原子的特征。通過(guò)測(cè)量輻射的能量，就有可能確定樣品中存在哪些元素。通過(guò)測(cè)量發(fā)射能量的強(qiáng)度，就有可能量化樣品中某種特定元素的含量。該試驗(yàn)方法使用能量色散x射線熒光(EDXRF)光譜法檢測(cè)均質(zhì)煙火藥劑中的鉛(Pb)含量。該方法適用于含鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)在(100~50000)mg/kg范圍內(nèi)的煙火藥劑。質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于100mg/kg(100ppm)時(shí)，應(yīng)采用其他測(cè)試方法。管樣檢測(cè)器組件的幾何形狀（擺放）需要保持恒定。因此，通常將樣品制備成壓縮的平面圓盤(pán)，然后放置在離管窗很近的地方，對(duì)放置和樣品圓盤(pán)表面的平整度嚴(yán)格要求以保證x射線通量可重復(fù)。5儀器5.1尼通XL3t900S便攜式XRF光譜儀或等效的XRF分析儀。5.2分析天平：精度0.1mg。5.3烘箱：能夠保持(105±5)℃的溫度。5.4室溫干燥器。2GB/TXXXXX—202X6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與化學(xué)試劑6.1鉛（Pb）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000mg/L。6.2變色硅膠：SiO2＞95%。7校準(zhǔn)如果儀器自動(dòng)校準(zhǔn)程序無(wú)效時(shí)，按下列方法制定校準(zhǔn)曲線。使用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.1）配制濃度不同的鉛含量溶液，使用XRF光譜儀(5.1)，得到校準(zhǔn)曲線。根據(jù)最小二乘法，用二次回歸公式或線性回歸公式得到標(biāo)準(zhǔn)參考鉛含量與x射線強(qiáng)度的關(guān)系如公式(1)所示：式中：WPb——鉛含量,單位為毫克每千克(mg/kg)；IPb——鉛的x射線強(qiáng)度；a、b、c——系數(shù)(在線性函數(shù)方程的情況下，a=0)。當(dāng)校準(zhǔn)使用外部數(shù)據(jù)時(shí)，通過(guò)分析多個(gè)參考數(shù)據(jù)來(lái)驗(yàn)證校準(zhǔn)。8程序8.1打開(kāi)并加熱XRF分析儀，至少持續(xù)15分鐘。8.2按照儀器操作手冊(cè)要求使用NIST參考標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)第7條)對(duì)XRF分析儀(5.1)進(jìn)行校準(zhǔn)。8.3將樣品(約10g)放入烤箱(5.3)，105℃烘干至少兩小時(shí)(最好是四小時(shí))，之后將其轉(zhuǎn)移至室溫干燥器(5.4)干燥至恒重，并觀察樣品是否足夠均勻。8.4將干燥至恒重的樣品裝入樣品盤(pán)中，盡量保持樣品表面光滑，使探頭與樣品有良好的接觸。8.5樣品測(cè)量時(shí)間不得少于60s。8.6應(yīng)重復(fù)測(cè)量樣品不同位置至少兩次。8.7利用XRF分析儀計(jì)算樣品的鉛(Pb)含量，單位為mg/kg，四舍五入精確到1mg/kg，根據(jù)分析范圍的不同，有效數(shù)字最多可為3位。8.8計(jì)算減去水分含量后的干燥質(zhì)量，并報(bào)告基于干燥樣品質(zhì)量的結(jié)果。9準(zhǔn)確度與精密度該檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性和精密度可在未來(lái)對(duì)照參考樣品的實(shí)驗(yàn)室間研究的基礎(chǔ)上發(fā)展。對(duì)于較小的測(cè)量值，通常可以使用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在25%的新型改進(jìn)技術(shù)。10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)至少包括以下信息：——測(cè)試實(shí)驗(yàn)室的名稱(chēng)和地址；——簽發(fā)日期；——參考本文