新高考化學(xué)蘇教版一輪學(xué)案第26講難溶電解質(zhì)的溶解平衡

第26講難溶電解質(zhì)的溶解平衡

【課標(biāo)要求】1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積的含義，能進(jìn)行

相關(guān)的計(jì)算。

考點(diǎn)1沉淀溶解平衡及其應(yīng)用

1.沉淀溶解平衡

(1)溶解平衡的建立：

、六題[v>v,固體溶解

溶解I溶解-沉淀

固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)jv=V,溶解平衡

仇證[V<v,析出晶體

溶解一沉淀

(2)特征：

2.影響沉淀溶解平衡的因素：

(1)內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

⑵外因：

①濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng);

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程,升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向

移動(dòng)；

③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方

向移動(dòng)；

④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣

體的離子時(shí)，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。

(3)以AgCl(s)WAg+(aq)+CL(aq)AH>0為例，填寫(xiě)外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊?/p>

平衡后

外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag+)K

c(Cl-)SP

升高溫度正向增大增大增大

加水稀釋正向不變不變不變

加入少量AgNO逆向增大減小不變

3

通入HC1逆向減小增大不變

通入HS正向減小增大不變

2

3.沉淀溶解平衡的J應(yīng)用

(1)沉淀的生成：

①調(diào)節(jié)pH法：

如除去CuCl溶液中的雜質(zhì)FeCl,可以向溶液中加入CuO,調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fes

23

+形成Fe(OH),沉淀而除去。離子方程式為Fe3++3H0wFe(0H)+3H+,CuO+2H+

===CU2++H、O。

②沉淀劑法：

如用HS沉淀Hg2-的離子方程式為

2

Hg2++HS===HgSI+2H+。

(2)沉淀的溶解：

①酸溶解法：如CaCO溶于鹽酸，離子方程式為

3

CaCO+2H+==Caz++COt+H0。

②鹽溶解法：如Mg(OH)溶于NHC1溶液，離子方程式為Mg(OH)++法H：===N通++

2辿?H0。

(3)沉淀的轉(zhuǎn)化：

①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。

②應(yīng)用：鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。

(1)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變。()

(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)。()

(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。()

(4)為減少洗滌過(guò)程中固體的損耗，最好選用稀HS0代替H0來(lái)洗滌BaSO沉淀。

2424

()

(5)K大的容易向K小的轉(zhuǎn)化，但K小的不能向K大的轉(zhuǎn)化。()

sp$psp

(6)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)。

()

答案：⑴X(2)X(3)X(4)V(5)X(6)X

試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)。

(DBaCO不溶于水，為什么不能做鋼餐？

3

(2)分別用等體積的蒸儲(chǔ)水和0.01mol?L」的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成

的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。

答案：(l)BaCO(s)^Ba2i(aq)+COa-(aq),HC1===H++C1-,鹽酸電離的H+與BaCO

溶解產(chǎn)生的CO”結(jié)合生成C0和H0,破壞了BaCO的溶解平衡，c(Baz+)增大，引

3223

起人體中毒

(2)用水洗滌AgCl,AgCl(s"Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，用鹽

酸洗滌AgCl,稀釋的同時(shí)HC1電離產(chǎn)生的C1-會(huì)使平衡左移，AgCl減少的質(zhì)量要

小些

題組一沉淀溶解平衡的移動(dòng)

1.25℃時(shí)，在含有大量Pbl,的飽和溶液中存在平衡：Pbl(s)wPb”(aq)+21(aq),

向該飽和溶液中加入KI濃溶液，下列說(shuō)法正確的是()

A.溶液中Pbz+和I-的濃度都增大

B.Pbl的溶度積常數(shù)K增大

2sp

C.沉淀溶解平衡向右移動(dòng)

D.溶液中Pb2+的濃度減小

解析：含有大量Pb［的飽和溶液中存在著平衡PbI(s)WPb?+(aq)+2I-(aq)，加入

KI濃溶液，c(I-)增大，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Pb2+)減小，故A錯(cuò)誤；溶度

積常數(shù)K只與溫度有關(guān)，改變c(I-)時(shí)K不變，故B錯(cuò)誤；含有大量Pbl的飽和

spsp2

溶液中存在著平衡Pbl(s)wPb2+(aq)+2I-(aq),加入Ki濃溶液，c(I-)增大，沉

淀溶解平衡左移，故C錯(cuò)誤；加入KI濃溶液，c(I一)增大，沉淀溶解平衡逆向移

動(dòng)，c(Pb?+)減小，故D正確。

答案：D

2.某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：

①將0.1mol?L-iMgCl溶液和0.5mol-L->NaOH溶液等體積混合得到濁液

2

②取少量①中濁液，滴加0.1mol-L-1FeCl溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀

3

③將①中濁液過(guò)濾，取少量白色沉淀，滴加0.1mol?L-1FeCl溶液，白色沉淀

3

變?yōu)榧t褐色沉淀

④另取少量白色沉淀，滴加飽和NHC1溶液，沉淀溶解

4

下列說(shuō)法中不正確的是()

A.將①中所得濁液過(guò)濾，所得濾液中含少量Mg2+

B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)(s)(aq)+20H-(aq)

C.實(shí)驗(yàn)②和③均能說(shuō)明Fe(OH)；比Mg(OH)，難溶

D.NHCl溶液中的NH+可能是④中沉淀溶解的原因

44

解析：MgCl溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)懸濁液，剩余NaOH，但仍存

在沉淀溶解平衡：Mg(OH)(s)#畛+(aq)+20H-(aq)e實(shí)驗(yàn)②中是因?yàn)槭Ｓ嗟腘aOH

和氯化鐵之間反應(yīng)生成Fe(OH),不能比較Fe(OH)和Mg(0H)的溶解能力，故C錯(cuò)

誤。

答案：C

題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用

3.要使工業(yè)廢水中的Pb2+沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等做沉淀劑，已知

PA+與這些離子形成的化合物的溶解度如下：

化合物PbSOPbCOPbS

43

溶解度/g1.03X10-41.81X10-71.84X10-H

由上述數(shù)據(jù)可知，沉淀劑最好選用()

A.硫化物B.硫酸鹽

C.碳酸鹽D.以上沉淀劑均可

答案：A

4.腎結(jié)石和膽結(jié)石都屬于“結(jié)石癥”，其成分并非“CaC()3"，而是CaC0、Ca(P0)

J24342

以及尿酸(HUr,一種微溶于水的有機(jī)物)。難溶性鈣鹽存在溶解平衡，而尿酸同時(shí)

存在兩種平衡：①溶解平衡：HUr(s)?HUr(aq)；②電離平衡：HUrWr+H+o

下列說(shuō)法中不正確的是()

A.體內(nèi)Ca2+濃度越高，結(jié)石的發(fā)病率越高

B.尿液pH升高，有利于尿酸的溶解

C.大量飲水可稀釋尿液，防止結(jié)石形成，或延緩結(jié)石增長(zhǎng)速度

D.腎(或膽)結(jié)石患者應(yīng)多吃含草酸鹽高的食物，如菠菜等

答案：D

題組三溶解度曲線的理解與應(yīng)用

5.澳酸銀(AgBrO,)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()

A.澳酸銀的溶解是一個(gè)燧增、焙減過(guò)程

B.對(duì)應(yīng)溫度下，X點(diǎn)的分散系中，v(溶解)>v(沉淀)

C.Y點(diǎn)的分散系中，c(Ag+)-c(BrO-)>6.25X10-4

3

D.60℃時(shí)澳酸銀飽和溶液中c(BrO-)=0.025mol/L

3

答案：C

6.已知四種鹽的溶解度(S)曲線如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是()

A.將NaCl溶液蒸干可得NaCl固體

B.將MgCl溶液蒸干可得MgCl固體

22

C.Mg(C10?中混有少量NaCl雜質(zhì)，可用重結(jié)晶法提純

D.可用MgCl和NaClO制備Mg(C10)

2332

答案：B

［歸納提升］

1.利用溶解度受溫度影響分離、提純物質(zhì)

(1)溶解度受溫度影響較小的物質(zhì)(如NaCl)采取蒸發(fā)結(jié)晶的方法：如NaCl溶液中

含有KNO,應(yīng)采取蒸發(fā)結(jié)晶，趁熱過(guò)濾的方法。

3

(2)溶解度受溫度影響較大的物質(zhì)(或帶有結(jié)晶水)采取蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶的方法：

如Mg(ClO)溶液中含有NaCl,應(yīng)采取加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾的方法。

32

2.利用溶解度不同可以制備物質(zhì)

如侯氏制堿法：NH+NaCl+CO+HO===NaHCOI+NHC1；

32234

如MgCl+2NaC10===2NaClI+Mg(C10)o

2332

考點(diǎn)2溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

1.溶度積和離子積

以AB(s)WmAn+(aq)+nBm-(aq)為例:

mn

溶度積離子積

溶液中有關(guān)離子

概念沉淀溶解的平衡常數(shù)

濃度幕的乘積

符號(hào)KQc

sp

表達(dá)K(AB)=G(An+)?,式中的濃QqAB)=Cm(An+)?Cn(Bm),式41］」的

spmn

式度都是平衡濃度濃度是任意濃度

應(yīng)用，判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解

①Q(mào)'K：溶液過(guò)飽和，有沉淀析出

②Q,=K；溶液飽和，處于平衡狀態(tài)

SP

③Qc〈K;溶液未飽和，無(wú)沉淀析出

2.影響K的因素

sp

(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

⑵外因

①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但K不變。

-----------sp-----------

②溫度：絕大多數(shù)難溶物的溶解是幽過(guò)程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng),

K增大。

sp--------

③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離

物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但K不變。

SP

⑴K(AB)小于K(CD),則AB的溶解度小于CD的溶解度。()

sp2sp2

(2)不可能使要除去的離子全部通過(guò)沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度

小于1.0X10-5mo1,L-1E寸(已經(jīng)完全沉淀。()

(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀」)

(4)常溫下，向BaCO的飽和溶液中加入NaCO固體，BaCO的K減小。()

3233sp

(5)溶度積常數(shù)K只受溫度影響，溫度升高，K增大。()

spsp

(6)常溫下，向Mg(OH)飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)的K不變。()

22sp

答案：(1)義(2)V(3)V(4)X(5)X(6)V

不同溫度下(T、T),CaC0在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示回答下列問(wèn)題(注：

CaCO均未完全溶解)

3

(DT(填“>”“〈”或“=”)TO

(2)保持T不變，怎樣使A點(diǎn)變成B點(diǎn)?

1

⑶在B點(diǎn)，若溫度從T升至UT,則B點(diǎn)變到(填“C”“D”或"E”)點(diǎn)。

12

答案：(1)<

(2)保持T不變，向懸濁液中加入NaCO固體(3)D

123

題組一沉淀溶解平衡曲線

1.(雙選)常溫下,K(BaSO)=lXlO-io,K(BaCO)=1X10-向20mL0.1mol-L

sp4sp39o

-iBaCl溶液中滴入0.1mol?J的NaSO溶液，溶液中pBa2+[pBa2+=—1gc(Ba2

224

+)]與NaSO,溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.圖像中，n=l,m=5

B.若起始時(shí)c(BaCl)=0.2mol?L-i,m不變，b點(diǎn)向左移動(dòng)

C.若用同濃度的NaCO溶液替代NaSO溶液，可使b點(diǎn)向c點(diǎn)移動(dòng)

2324

c(CO)

D.V時(shí)，向溶液中滴加NaCO溶液，產(chǎn)生BaCO沉淀的條件是>10

0233c(.S(j2-)

4

解析：n點(diǎn)時(shí),圖像中pBa2+=-1gc(Ba?+)=-1g0.1=1,因此n=1,b點(diǎn)時(shí),

恰好完全反應(yīng)，c(Ba?+)=那(BaSOJ=y/lXlO-io=IX10-5moi/L,pBa?+=

-lgc(Ba2+)=.Ig(lXlO-s)=5，因此m=5，故A正確；若起始時(shí)c(BaCl)=0.2

mol?L「，m不變，則加入的Naso溶液體積增大，因此應(yīng)該b點(diǎn)向右移動(dòng)，故B

24

錯(cuò)誤；BaCO的溶度積大于BaSO的溶度積，恰好完全反應(yīng)生成碳酸鋼時(shí)，鋼離子

34

濃度大，pBa?+值小，而用等濃度的NaC0溶液替代NaS0溶液，消耗的碳酸鈉溶

2324

液體積相同，因此b點(diǎn)應(yīng)豎直向下遷移，故C錯(cuò)誤；V時(shí)向溶液中滴加NaCO

023

c(C02-)c(Ba2+)Xc(CO2-)K(BaCO)1X10-9

溶液,______________________________j______-sp3=10,因此

c(SO2-)c(Ba2+)Xc(S02-)-K(BaSO)IX10-10

4sp4

1c(C02-)

產(chǎn)生BaCO沉淀的條件是>10,故D正確。

3

c(S02-)

4

答案：BC

2.某溫度時(shí)，CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

()

A.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的K大于b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的K

spsp

B.向CuSO溶液中加入MnS發(fā)生如下反應(yīng)：Cu2+(aq)+MnS(s)〈CuS(s)+Mm+(aq)

4

C,在含有CuS和MnS固體的溶液中C(CU2+)：c(Mn2+)=(2X10-23)：1

D.該溫度下，K(CuS)小于K(MnS)

spsp

解析：因?yàn)閍點(diǎn)和b點(diǎn)都在CuS的沉淀溶解平衡曲線上,K是定值泮錯(cuò)誤；因?yàn)?/p>

sp

K(CuS)<K(MnS),向CuSO溶液中加入MnS,可以發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)：Cuz+(aq)+

spsp4

MnS(s)wCuS(s)+Mm+(aq),B正確；從圖像可知K(CuS)=0.01X6X10-34=6X10

sp

-36、KQ[nS)=0.01X3X10-”=3X10.13，在含有CuS和MnS固體的溶液中c3-)

sp

相同,c(Cu2+):c(Mm+)=K(CuS):K(MnS)=2X10-23：1,C%D正確。

spsp

答案：A

3.一定溫度下，三種碳酸鹽MCO0I：Mgz+、Caz+、Mn?+)的沉淀溶解平衡曲線如圖

所示。已知：pM=-lgc(M),p(C02-)=—lgc(COz-)o下列說(shuō)法正確的是()

33

A.a點(diǎn)可表示CaCO,的飽和溶液，且c(Caz+)<c(CO;)

B.b點(diǎn)可表示MgCO的不飽和溶液，且c(Mg2+)表(CO-)

33

C.c點(diǎn)可表示MnCO^的飽和溶液，且c(Mr)2+)=c(CO2-)

D.MgCO>CaCO、MnCO的K依次增大

333sp

解析：由pM=-lgc(M)可知(類比于pH),當(dāng)pM越大時(shí),c(Mz+)越小,p(CS-)越

3

大時(shí),c(C02-)越小，圖中沉淀溶解平衡曲線與虛線的交點(diǎn)是溶液中p(M)=p(CS-)。

33

a點(diǎn)可表示CaCO的飽和溶液,p(Ca2+)<p(CO2-),則c(Ca2+)>c(C02-),A與髓；b

333

點(diǎn)POlg?+)大于飽和溶液中的P(Mg2+),即C01g2+)沒(méi)有達(dá)到飽和溶液中的c(Mg2+),

即b點(diǎn)可表示MgCO的不飽和溶液,由p(Mg2+)>p(CO2-)可知c(Mg2+)<c(C02-),B

333

錯(cuò)誤；C點(diǎn)可表示MnCO的飽和溶液，p(Mnz+)=p(CO]),故c01m+)=c(CO:),C

正確；MgCO,CaCOjMnCO的p(M)、p(CO;)依次增大，K。=c(M)?c(CO;-)依次減

小，D錯(cuò)誤。

答案：C

題組二K的計(jì)算

sp

4.已知：Cu(OH),(s)=Cu2+(aq)+2OH-(aq),K=2X10-20o

⑴某CuSO|溶液里c(Cu2+)=0.02mol?Li,如要生成Cu(OH),沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液

的pH大于o

(2)要使0.2mol-LTCuSO,溶液中的Cw+沉淀較為完全(即Cs+濃度降低至原來(lái)的

千分之一)，則應(yīng)向溶液里加入NaOH溶液，使溶液pH等于o

解析：⑴依題意，當(dāng)c(Cu2+)-c(OH-)=2X10-2。時(shí)開(kāi)始出現(xiàn)沉淀，則c(OH-)=

K1X10-H

=1X10_5mol*L-1?得pH=5。

c(OH-)1X10-9

.――0.2moleL-1八，八

⑵由于要生成Cu(OH)沉淀，應(yīng)調(diào)整pH25，要使c(Cuz+)降至]而—=2X10

2X10-20

-4mol>L-1,貝IIc(OH-)=/———e=

molL-I1X10-8

c(Cu2+)2X10-4

mo1?L-11此時(shí)溶液的pH=6。

答案：(1)5(2)6

5.(DNaSO溶液與CaCl溶液混合會(huì)生成難溶的CaSO(K=3.1X10-7),現(xiàn)將等

2323sp

體積的CaCl溶液與NaSO溶液混合，若混合前NaSO溶液的濃度為2X10-3mol-L

22323

-1,則生成沉淀所需CaCl溶液的最小濃度為。

2

⑵已知25℃時(shí)K［Fe(OH)］=4.OX10-,此溫度下若在實(shí)驗(yàn)室中配制5mol?L

sp338

->100mLFeCl溶液，為使配制過(guò)程中不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，則至少需要加入

3

mL2mol?L-.的鹽酸(忽略加入鹽酸體積)。

解析：0)根據(jù)Caso的K=3.1X10-7,生成沉淀所需CaCl溶液的最小濃度為

3sp2

-------------X2mol,L-1=6.2X10-4mol,L-io(2)若不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，則c(Fe3

2X10-3

-2-

+)y(0H-)WK，代入有關(guān)數(shù)據(jù)后可求出c(OH-)W2X10-3mol?L「，C(H+)25

SP

X10-2moleL-1>故至少要加入2.5mL相應(yīng)的鹽酸。

答案：(1)6.2X10-4mol?L-i(2)2.5

微專題30

□用K(或K)、K、K推導(dǎo)K及K的應(yīng)用

abwhspsp

授課提示：對(duì)應(yīng)學(xué)生用書(shū)第186頁(yè)

一、用K(或K)、K、K推導(dǎo)K

abwhsp

［典例］常溫下，測(cè)得某純與水形成的濁液為已知

1CaSO3pH9,Kalv(H2S03)=

1.8X10-2,K(HSO)=6.OX10-9,忽略SO的第二步水解，則K(CaSO)=

a2233sp3

［解析］CaSO懸濁液中：CaSO齡)在+的)+S0;(aq)

其中SO?-水解：SO?-+HO/HSO-+0H.

3323

c(HSO-)-c(OH.)K

K=___________________=_____u：___

h-c(S02-)-K(HSO)

3a223

1X10-141

=6X1°-5

6.0X10-9

由于c(HSO-)-?0H-)

3

ii…C(HSO-)?c(OH-)

所以c(SC)2-)=---------—---------------

3K

(10.5)2

moleL-i=6X10-5moleL-1

-X10-5

6

又由于c(Ca2+)—4SO?-)

所以K(CaSO)=c(Ca2+)?c(S02-)=(6X10-5)2=3.6X10-9

sp33

［答案］3.6X10-9

二、K的應(yīng)用

sp

1.推導(dǎo)沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)

［典例2］浸渣經(jīng)處理可得Ce(BF,),,加入KC1溶液發(fā)生如下反應(yīng)：Ce(BF),(s)+

3K+(aqT3KBF(s)+Ce3+(aq)°若一定溫度時(shí),Ce(BF)、KBF的K分別為a、b,

4434sp

則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=(用a、b表示)。

c(Ce3+)

［解析］Ce(BF)(s)+3K+(aq)-3KBF(s)+Ce3+(aq)的平衡常數(shù)K=———=

433c，(K+)

c(Ce3+)?c3(BF-)K［Ce(BF)］a

_______________________________J______sp43___

C3(K+)?C3(BF-)-K3(KBF)-帚

4SP4

2.計(jì)算沉淀存在時(shí)溶液的pH

［典例3］在某溫度下，K(FeS)=6.25X10is,FeS飽和溶液中c(H+)與c(Sz-)之

sp

間存在關(guān)系：c(H+).c(S2-)=l.0X10-22,為了使溶液里c(Fe2+)達(dá)到1mol?L-i,

現(xiàn)將適量FeS投入其飽和溶液中，應(yīng)調(diào)節(jié)溶液pH約為o

6.25X10-18-

［解析］根據(jù)K(FeS)得：c(S2-)=tno1?L-1=6.25X10-ismol?L-1，根

sp1

I.OX10-22

-----------------mol,L-1=4X10-

J6.25X10-18

3moi?L-1?pH=2.4。

［答案］2.4

［考能突破練］

1.已知常溫下，F(xiàn)eS、CuS和CuS的溶度積分別為K(FeS)=6.3X10-is,K(CuS)

2spsp

=6.3X10-36,K(CuS)=2.5X10-48?下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

C(FP2+)

A.在飽和FeS和CuS的混合溶液中一彳~~「=1.0X10.8

c(Cu2+)

B.向FeS懸濁液中滴加濃CuCl,溶液，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為FeS(s)+Cuz+(aq)

wCuS(s)+Fe2+(aq)

C.測(cè)得某礦物浸出液中c(Fez+)=1.26X10-16mol/L,加入NaS出現(xiàn)沉淀時(shí)，NaS

22

的濃度大于0.05mol/L

D.可以用K(CuS)與K(CuS)的大小直接比較CuS與CuS的溶解能力

spsp22

解析：同一溶液中，硫離子濃度相同，溶液中同時(shí)存在兩種關(guān)系，c(Fez+)-c(S2

c(Fez+)K(FeS)

-)=K(FeS),c(Cu2+)?c(S2-)=K(CuS),故w--------=-.........=1.0X

spiII31C(CU2+)K(CuS)

sp

10l8,A項(xiàng)不符合題意；溶度積較大的沉淀可轉(zhuǎn)化為溶度積較小的沉淀，B項(xiàng)不符

合題意；K(FeS)=cfFez+)?c(S2-)=6.3X10-遍，計(jì)算得c(S2-)==-----------=

sp1.26X10-16

0.05mol/L,故溶液中出現(xiàn)沉淀時(shí)，NaS的濃度大于0.05mol/LC項(xiàng)不符合題

2f

意；CuS與Cus的陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相同，故不能直接用溶度積的大小來(lái)比較CuS

2

與CuS的溶解能力，D項(xiàng)符合題意。

2

答案:D

2.已知：常溫下K(AgCl)=2X10-1。,K(AgCrO)=l.12X10-12,AgCrO為何紅

spsp2424

色。

當(dāng)Cl-恰好沉淀完全即溶液中殘余c(Cl-)=1.0X10-5mol?LT,則此時(shí)溶液中的

c(Cr02-)為mol-L-i0

4

2X10"io-_,一—?...

解析：c(Ag+)=--------------mol?L-1=2.。X1。-51noi?L?1，則此時(shí)溶液中的c(CH)2-)

1.0X10-54

K(AgCrO)1.12X10-12

SD24

-mol*L-1=2.8X10-3moi?L-lo

C2(Ag+)(2.0X10-5)2

答案:2.8X10-3

3.已知：K[AlfOH)]=1X10-33,K[Fe(OH)]=3X10-39,pH=7.1時(shí)Mn(OH)開(kāi)

sp3sp32

始沉淀。室溫下，除去MnSO溶液中的Fe3+、Ah+(使其濃度均小于1X106moi

4

-i),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為o

3/K[Al(OH)3]3/1X10-33

解析：使AL+完全除去時(shí)c(OH-)=A3一--、/-------=1X10

\c(AL+)\1X10-6

K[Fe(OH)3]

-9(mol,L-1)此時(shí)溶液pH=5，使Fe3+元全除去時(shí)c(0H-)=7P

c(Fes+)

3/3X10-39

A/---------?1.4x10-“(mol-L-I)此時(shí)溶液pH^3.1而pH=7.1時(shí)Mn(OH)

1X10-6

開(kāi)始沉淀，所以調(diào)節(jié)溶液的PH范圍為5.0<pH<7.lo

答案：5.0<pH<7.1

4.某溶液含0.02mol/LMm+、0.1mol/LHS,當(dāng)溶液pH=時(shí)，Mm+開(kāi)

2

始沉淀[已知:K(MnS)=2.8X10-13,心-)為1.4X10-umol?L-i時(shí),pH=5]o

sp

解析：由于K(MnS)=2.8X10-13,c(M&+)=o.020mol?L-1，則開(kāi)始形成沉淀時(shí)

sp

需要的：c(S2-)=K(MnS)/c(Mnz+)=(2.8X10-"+0.020)mol?L-l=1.4X10-

I.mol-L「，根據(jù)已知中c(S2-)與溶液的pH關(guān)系可知，此時(shí)溶液pH=5。

答案

5

情透真踱嫁出高分

真題演練?明確考向.

1.(2019?高考全國(guó)卷H)絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)和彩陶的

輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如

圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.圖中a和b分別為T(mén)、T溫度下CdS在水中的溶解度

12

B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的K的關(guān)系為：K(m)=K(n)<K(p)<K(q)

spspspspsp

C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量NaS固體，溶液組成由口沿!npn線向p方向移動(dòng)

2

D.溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)

解析：難溶物質(zhì)的溶解度可以用物質(zhì)的量濃度表示，即圖中a、b分別表示T、T

12

溫度下,1LCdS飽和溶液里含amol、bmolCdS,A對(duì)；K在一定溫度下是一

sp

個(gè)常數(shù)，所以K(m)=K(n)=K(p)<K(q),B錯(cuò)；向m點(diǎn)的溶液中加入NaS固體,

spspspsp2

K保持不變，Sz-濃度增大，則Cd?+濃度減小，溶液組成由m沿mpn線向p方向移

sp

動(dòng)，C對(duì)；溫度降低時(shí)，溶解度減小，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向P方

向移動(dòng)，D對(duì)。

答案：B

2.(2018?高考全國(guó)卷HI)用0.100mol?L-iAgNO^滴定50.0mL0.0500mol?L

-Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()

A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知K(AgCl)的數(shù)量級(jí)為

sp

B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)-c(Cl-)=K(AgCl)

Sp

C.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol反應(yīng)終點(diǎn)c移到a

D.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol?LTBr-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)

解析：由題圖可知，當(dāng)AgNO溶液的體積為50.0mL時(shí)，溶液中的c(Cl-)略小于

10-smolL-1>此時(shí)混合溶液中c(Ag+)=(0.100mol?L-iX50.0RILXIOYLmL-i

-0-0500molL-)X50.0mLX10-：；LmL-i)/(100mLXlO-sLmL-i)=2.5X10-

2moiL-1f故K=c(Ag+)c(Cl-)?2.5X10-2X10-8=2.5X10-10,A正確；因反

sp

應(yīng)過(guò)程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)WAg+(aq)+Cl-(aq),故曲線

上的各點(diǎn)均滿足c(Ag+).C(ci-)=K(AgCl)3正確/項(xiàng)根據(jù)Ag++C1-===AgCl

sp

1可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNO溶液的體積為(0.0400mol-L-.X50.0mL

X10-3LmL-1)/(0.100mol?L->)=20.0mL,C錯(cuò)誤；相同實(shí)驗(yàn)條件下,沉淀相

同量的Cl一和Br-消耗的AgNO的量相同，由于K(AgBr)<K(AgCl),當(dāng)?shù)渭酉嗟?/p>

3spsp

量的Ag+時(shí)，溶液中c(Br-)<C(C1-),故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D正確。

答案：C

3.(2017?高考全國(guó)卷III)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的C1-會(huì)腐蝕

陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)