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文檔簡介
化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)平衡
I.處理、回收co是環(huán)境科學(xué)家研究的熱點課題。
用于處理大氣污染物所發(fā)生的反應(yīng)為
(DCON2ON20(g)+CO(g)
C02(g)+N2(g)幾種物質(zhì)的相對能量如下:
物質(zhì)N2O(g)CO(g)C02(g)N2(g)
相對能量
475.52830393.5
/kJ?mol-1
6bH=-365kJ?mol,改變下列“量”,一定會引起△!!發(fā)生變化的
是D(填代號)
A.溫度B.反應(yīng)物濃度
C.催化劑D.化學(xué)計量數(shù)
②有人提出上述反應(yīng)可以用“Fe+”作催化劑。其總反應(yīng)分兩步進行:
++
第一步:Fe+N20=Fe0+N2;
第二步:FeO++CO=Fe++CO2(寫化學(xué)方程式)。
第二步反應(yīng)不影響總反應(yīng)達(dá)到平衡所用時間,由此推知,第二步反應(yīng)速率.
大于第一步反應(yīng)速率(填“大于”或“等于”)o
(2)在實驗室,采用I2O5測定空氣中CO的含量。在密閉容器中充入足量的
I2O5粉末和一定量的CO,發(fā)生反應(yīng):I2O5(s)+5CO(g)05C02(g)+I2(s)o
測得CO的轉(zhuǎn)化率如圖1所示。
①相對曲線a,曲線b僅改變一個條件,改變的條件可能是加入催化劑(或
增大壓強)。
Y5
②在此溫度下,該可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)(用含x的代數(shù)式表
示)。
(3)工業(yè)上,利用CO和乩合成CROH,在1L恒容密閉容器中充入1molCO(g)
和AmolH2,在250℃發(fā)生反應(yīng):C0(g)+2H2(g)—CH30H(g),測得混合
氣體中CH30H的體積分?jǐn)?shù)與4的物質(zhì)的量的關(guān)系如圖2所示。在a、b、c、d點
中,CO的平衡轉(zhuǎn)化率最大的點是"
(4)有人提出,利用2co(g)=2C(s)+02(g)消除C0對環(huán)境的污染,你的評
價是不可行_(填“可行”或“不可行”)
(5)C0—空氣堿性燃料電池(用KOH作電解質(zhì)),當(dāng)恰好完全生成KHC03時停
止放電。寫出此時負(fù)極的電極反應(yīng)式:(;0—2釬+30『=設(shè)0臺+乩0。
[解析](D①生成物所具有的總能量一反應(yīng)物所具有的總能量=
(393.5+0-475.5-283)kJ?mol-,=-365kJ?mol-1,反應(yīng)熱只與具體反應(yīng)的
化學(xué)計量數(shù)有關(guān),與溫度、壓強、催化劑、轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)物濃度等無關(guān),故選Do
②根據(jù)催化劑定義,第二步反應(yīng)中,中間產(chǎn)物(FeO+)氧化C0生成CO2,本
++
身被還原成Fe+,FeO+CO=Fe+CO2,第二步反應(yīng)對總反應(yīng)速率沒有影響,
說明第一步是慢反應(yīng),控制總反應(yīng)速率,第二步反應(yīng)速率大于第一步反應(yīng)速率。
(2)①曲線b和曲線a的平衡狀態(tài)相同,曲線b反應(yīng)速率較大,對于氣體分子數(shù)
相同的反應(yīng),加壓可以增大濃度,正、逆反應(yīng)速率同倍數(shù)增大,加入催化劑,
正、逆反應(yīng)速率同倍數(shù)增大,平衡不移動,曲線b僅改變一個條件,改變的條
件可能是加入催化劑(或增大壓強),故答案為:加入催化劑(或增大壓強);②
設(shè)C0的起始濃度為c(對于等氣體分子數(shù)反應(yīng),體積始終不變),平衡時,c(C0)
_1-1
=(1—x)cmol,L,c(C02)=xcmol,L,(3)圖2中,
b點代表平衡點,增大上、CO的投料比,CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,在a、b、c、d
點中,CO的平衡轉(zhuǎn)化率最大的點是d。(4)該反應(yīng)是培增、埔減反應(yīng),任何溫度
下自由能大于0,任何溫度下不能自發(fā)進行,故不可行。(5)負(fù)極上C0發(fā)生氧化
--
反應(yīng)生成KHCO3,負(fù)極的電極反應(yīng)式:C0-2e+30H=HC0r+H200
2.在體積為2L的真空密閉容器中加人1molCaC03,發(fā)生反應(yīng):
CaC03(s)=Ca0(s)+C02(g)。測得二氧化碳的物質(zhì)的量濃度隨溫度的變化
如圖所示。圖中曲線A表示CO?的平衡濃度與溫度的關(guān)系;B是不同溫度下,反
應(yīng)經(jīng)過相同的時間時,CO?物質(zhì)的量濃度的變化曲線。
請回答下列問題:
-1
(1)已知:@CaO(s)+S02(g)=CaS03(s)A^=-402kJ?mol
②2CaC03(s)+2S02(g)+02(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)△4=一2762
kJ?mol-1
-1
③2CaS03(s)+02(g)=2CaS04(s)A6=-2315kJ?mol
-1
貝:CaC03(s)=CaO(s)+CO2(g)的AH=+178.5k.T?mol
(2)①溫度為四℃時,反應(yīng)CaCCUs)0Ca0(s)+C02(g)耗時20s達(dá)
到平衡,則20s內(nèi)該反應(yīng)的反應(yīng)速率為0(C()2)=0.01mol/(L?s):反應(yīng)的
平衡常數(shù)為0.2mol-L-1o
②如果該反應(yīng)的平衡常數(shù)十值變大,該反應(yīng)BC(選填編號)。
A.一定向逆反應(yīng)方向移動
B.在平衡移動時正反應(yīng)速率先增大后減小
C.一定向正反應(yīng)方向移動
D.在平衡移動時逆反應(yīng)速率先減小后增大
(3)在n℃下,維持溫度和容器體積不變,充入co2氣體,則達(dá)到平衡時
CaC0.3的質(zhì)量增大(填“增大”“減小”或“不變”)。
(4)在T5℃下,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,再壓縮容器為1L,重新達(dá)到平衡時,
CO2的濃度不變(填“增大”“減小”或“不變”)
(5)隨著溫度的升高,曲線B向曲線A逼近的原因是溫度升高,化學(xué)反應(yīng)
速率加快,達(dá)到平衡的時間變短。
-1
[解析](1)已知:(DCaO(s)+S02(g)=CaS03(s)A^=-402kJ?mol
②2CaC03(s)+2S02(g)+02(g)=2CaS04(s)+2C02(g)△笈=一2762
kJ*mol-1
-1
(3)2CaS03(s)+02(g)=2CaS04(s)A^=-2315kJ?mol
根據(jù)蓋斯定律,②義石一③一①可得:CaC()3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H
=(-2762kJ?mol-1)x|-(-2315kJ?mol-1)x|-(-402kJ?mol_1)=
+178.5kJ?mol-1,故答案為:+178.5;
(2)①入七時二氧化碳的物質(zhì)的量濃度為0.2mol/L,0(CO2)=喝皿T=
ZUs
0.01mol/(L,s);
CaCO3(s).CaO(s)+CO2(g)中碳酸鈣和氧化鈣都是固態(tài),則7T=c(CO2)
=0.2,故答案為:0.01mol/(L?s),0.2;
②根據(jù)圖象可知,溫度越高,二氧化碳的物質(zhì)的量濃度越大,此反應(yīng)為吸
熱反應(yīng),若要使該反應(yīng)的平衡常數(shù)十值變大,需要升高溫度,則正逆反應(yīng)速率
都增大,且/(正)>M逆),在平衡移動時正反應(yīng)速率先增大后減小,故BC正確;
(3)在T5℃下,維持溫度和容器體積不變,充入CO2氣體的瞬間c(CC)2)增大,
由于溫度不變,平衡常數(shù)K=c(C0,不變,則平衡向著逆向移動,達(dá)到平衡時CaC03
的質(zhì)量會增大,故答案為:增大;
(4)在n℃下,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,再壓縮容器為1L,重新達(dá)到平衡時,
由于溫度不變,則平衡常數(shù)仁c(COD不變,即平衡時CO2的濃度不變;
(5)根據(jù)溫度對反應(yīng)速率的影響可知,隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,達(dá)到
平衡所需要的時間變短,所以曲線B向曲線A逼近。
3.硫的化合物在化工生產(chǎn)、污水處理等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
I.叛基硫(O=C=S)廣泛存在于以煤為原料制備的各種化工原料氣中,能
引起催化劑中毒、大氣污染等。默基硫的水解和氫解是兩種常用的脫硫方法,
其反應(yīng)式分別為:
a.水解反應(yīng):C0S(g)+H20(g)=H2S(g)+C02(g)A^=-35kJ-mol
-1
b.氫解反應(yīng):COS(g)+H2(g)—H2S(g)+CO(g)
-1
已知:C0(g)+H20(g)=H2(g)+C02(g)A^=-42kJ?mol
(1)完成上述氫解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:COS(g)+Hz(g)=H2s(g)+
CO(g)AQ+7kj/mol。
(2)一定條件下,密閉容器中發(fā)生反應(yīng)a,其中COS(g)的平衡轉(zhuǎn)化率(a)
與溫度(7)的關(guān)系如圖所示。貝!!A、B、C三點對應(yīng)的狀態(tài)中,y(COS)=F(H2S)
的是ABC(填字母)。
(3)反應(yīng)b的正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)(給與溫度(7)的關(guān)系如圖所示,其中表
示正反應(yīng)的平衡常數(shù)(芯正)的是A(填“A”或"B”)。
(4)7;℃時,向容積為10L的恒容密閉容器中充入2molCOS(g)和2mol
H2(g),發(fā)生反應(yīng)b,則COS的平衡轉(zhuǎn)化率為50%。
II.礦石冶煉與含硫化合物有關(guān)。
(5)將冰銅礦(主要為Cu2s和FeS相熔合而成)加熔劑(石英砂)在1200℃
左右吹入空氣進行吹煉:Cu2s被氧化為CihO,生成的CU2O與Cu2s反應(yīng),生成含
Cu量約為98.5%的粗銅,該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是:2CU2S+
302^^2CU20+2S02:2Cu20+Cu2s^^6Cu+S02t。
(6)廢氣中的SOZ可用NaOH溶液吸收,吸收SO2后的堿性溶液還可用于Cl2
的尾氣處理,吸收CL后的溶液仍呈強堿性。
①吸收CL后的溶液中一定存在的陰離子有OH,SOF>cro
②吸收Cb后的溶液中可能存在SOt,取該溶液于試管中,滴加黃色的溟水,
得到無色溶液。此實驗不能證明溶液中含有SOt,理由是NaOH溶液能跟澳單質(zhì)
反應(yīng),使溶液呈無色。
[解析]⑴①COS(g)+lW(g)=H2S(g)+CO2(g)A-35
kJ?mol-1
-1
②CO(g)+H2O(g)0H2(g)+CO2(g)A7%=-42kJ?mol
將方程式①一②得C0S(g)+H2(g)=H2S(g)+CO(g)△〃=(一35
kj/mol)—(—42kj/mol)=+7kj/mol;
(2)根據(jù)方程式知,COS和H2s的化學(xué)計量數(shù)相等,則二者化學(xué)反應(yīng)速率相
等,與反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)無關(guān),與溫度無關(guān),故選ABC;
(3)該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則逆反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡正向
移動,導(dǎo)致正反應(yīng)平衡常數(shù)增大,故選A;
(4)1;℃時,正逆平衡常數(shù)相等,正逆反應(yīng)平衡常數(shù)互為倒數(shù),則該溫度下
正逆反應(yīng)平衡常數(shù)為L
開始時C(H2)=C(COS)=^TT=O.2mol/L,設(shè)COS的平衡轉(zhuǎn)化率為x,
■LUL
可逆反應(yīng)COS(g)+H2(g)=H2S(g)+C0(g)
開始(mol/L)0.20.200
反應(yīng)(mol/L)0.2x0.2x0.2x0.2x
平衡(mol/L)0.2-0.2x0.2—0.2x0,2x0.2x
化學(xué)平衡常數(shù)K=?*與廣Lk°-5=50%;
(5)CU2S被氧化為Cu20:2CU2S+302=^=2CU20+2S02;CU20與Cu2S反應(yīng):2Cu2。
+CU2S^=6CU+S02f;
(6)①吸收SO2后的堿性溶液還可用于Cb的尾氣處理,亞硫酸鈉與氯氣發(fā)生
氧化還原反應(yīng)生成硫酸鈉和鹽酸,則吸收Cb后的溶液中一定存在的陰離子有
OH,sor>cr,故答案為:sor>cr;
②滴加黃色的濱水,得到無色溶液,此實驗不能證明溶液中含有sot,理
由是NaOH溶液能跟漠單質(zhì)反應(yīng),使溶液呈無色。
4.C0和N0都是汽車尾氣中的有害氣體,它們在催化轉(zhuǎn)換器中能反應(yīng)生成
氮氣和C02,對此反應(yīng),下列說法中錯誤的是(A)
A.改變壓強不可以改變反應(yīng)速率
B.使用催化劑能同時增加正、逆反應(yīng)的速率
C.增加壓強能增加反應(yīng)速率
D.升高溫度能增加吸熱方向的反應(yīng)速率
[解析]該反應(yīng)方程式為2N0(g)+2C0(g)—2c(h(g)+N2(g);A.改
變壓強時能引起反應(yīng)物、生成物濃度的改變,能改變反應(yīng)速率,如:恒溫條件
下增大壓強,容器體積減小,反應(yīng)物和生成物濃度都增大,反應(yīng)速率增大,故A
錯誤;B.催化劑降低反應(yīng)所需活化能,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,所以能同等程
度的增大正逆反應(yīng)速率,故B正確;C.根據(jù)A知,增大壓強能增大反應(yīng)速率,
故C正確;D.升高溫度使部分非活化分子轉(zhuǎn)化為活化分子,增大活化分子百
分?jǐn)?shù),反應(yīng)速率增大,故D正確;故選A。
5.合成氨生產(chǎn)中,說法正確的是(D)
A.使用催化劑,提高原料的利用率
B.采用高溫、高壓工藝提高氨的產(chǎn)率
C.產(chǎn)物用水吸收,剩余氣體循環(huán)利用
D.增大反應(yīng)物濃度,對。正影響更大
[解析]A.加入催化劑使反應(yīng)速率加快,但平衡不移動,原料利用率不變,
故A錯誤;B.合成氨工廠通常采用高壓(20MPa?50MPa)和700K(催化劑活
性高)的條件,高溫條件是催化劑的活性高,但不利于平衡的正向移動,高壓有
利用平衡向正反應(yīng)方向移動,可提高氨的產(chǎn)率,故B錯誤;C.平衡混合氣體
是用冷水冷卻,而不是用水吸收,故C錯誤;D.增大反應(yīng)物濃度,正、逆反
應(yīng)的速率都加快,但對v正影響更大,故D正確;故選D。
6.(雙選)某溫度下,在2L恒容密閉容器中投入一定量的A、B發(fā)生反應(yīng):
3A(g)+ZB(g)—cC(g)△Q—0kJ-molT(q>O),12s時生成C的物
質(zhì)的量為0.8mol(反應(yīng)進程如圖所示)。下列說法中正確的是(AC)
A.2s時,A的平均反應(yīng)速率為0.15mol?L-1?s-1
B.交點時,A的消耗速率等于A的生成速率
C.化學(xué)計量數(shù)之比b:c=l:2
D.12s內(nèi),反應(yīng)放出0.20kJ熱量
[解析]A.圖象分析可知A的濃度變化=0.8mol/L-0.5mol/L=0.3
3mL
mol/L,反應(yīng)速率9°^=0.15mol/(L?s),故A正確;B.交點
△tZs
時,隨時間變化A的濃度變化,反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),A的消耗速率不等于A
的生成速率,故B錯誤;C.圖象分析A的濃度變化量為0.8mol/L-0.2mol/L
=0.6mol/L,B的濃度變化量為0.5mol/L-0.3mol/L=0.2mol/L,生成C
的濃度為Q;=4mol/L,由此可得0.6:0.2:0.4=3:b:c,貝!|b:c
=1:2,故C正確;D.12s內(nèi)反應(yīng)3molA放熱0KJ,反應(yīng)A的物質(zhì)的量=
(0.8mol/L-0.2mol/L)X2L=1.2mol,結(jié)合化學(xué)方程式定量關(guān)系計算,3A(g)
+B(g)2C(g)△合=—0kJ?molT,1.2molA反應(yīng)放出熱量0.40kJ,
故D錯誤;故選AC。
7.某溫度下,體積一定的密閉容器中進行如下可逆反應(yīng):3X(g)+
2Y(s)=2Z(g)+W(g)△殳0,下列敘述錯誤的是(D)
A.升高溫度,正逆反應(yīng)速率都增大
B.若單位時間內(nèi)每消耗3molX的同時消耗2molZ,則反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平
衡狀態(tài)
C.適當(dāng)增大壓強,化學(xué)平衡不發(fā)生移動
D.平衡時,X與W的物質(zhì)的量濃度之比一定為3:1
[解析]A.升高溫度,可以提高反應(yīng)物、生成物的活化分子百分?jǐn)?shù),正逆
反應(yīng)速率都增大,故A正確;B.若單位時間內(nèi)每消耗3molX的同時生成2moi
Z,且同時消耗2molZ,正逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故B正確;C.適
當(dāng)增大壓強,平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動,左右兩邊氣體系數(shù)相等,化
學(xué)平衡不發(fā)生移動,故C正確;D.平衡時,X與W的物質(zhì)的量濃度之比不能確
定,與投料比和轉(zhuǎn)化率有關(guān),故D錯誤;故選D。
8.一定條件下N()2與S02可發(fā)生反應(yīng):N()2(g)+SO2(g)=SO3(g)+NO(g)
△水0,將NO?與SO?以體積比1:2置于密閉容器中反應(yīng),下列能說明反應(yīng)達(dá)到
平衡狀態(tài)的是(C)
A.體系壓強保持不變
B.混合氣體的密度保持不變
C.NO?和SO?的體積比保持不變
D.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變
[解析]根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征解答,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時,正逆反
應(yīng)速率相等,各物質(zhì)的濃度、百分含量保持不變,以及由此衍生的一些量也不
發(fā)生變化,解題時要注意,選擇判斷的物理量,隨著反應(yīng)的進行發(fā)生變化,當(dāng)
該物理量由變化到定值時,說明可逆反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)。A.兩邊氣體計量數(shù)相
等,所以體系壓強一直保持不變,故A錯誤;B.混合氣體的密度一直保持不
變,不能說明達(dá)平衡狀態(tài),故B錯誤;C.將NO?與SO?以體積比1:2置于密閉
容器中反應(yīng),NO?和SO?的體積比保持不變,說明反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),故C正確;D.氣
體的總物質(zhì)的量不變,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量一直保持不變,故D錯誤;
故選C。
9.對于可逆反應(yīng)4NH3(g)+502(g)^4N0(g)+6H20(g),下列敘述正
確的是(A)
A.達(dá)到化學(xué)平衡時,4。正(02)=5%(N0)
B.若單位時間內(nèi)生成xmolNO的同時,消耗xmolNB,則反應(yīng)達(dá)到平衡
狀態(tài)
C.達(dá)到化學(xué)平衡時,若增加容器體積,則正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增
大
D.化學(xué)反應(yīng)速率關(guān)系是:2y正(限)=3。正此0)
[解析]A.4y正@)=5/逆(N0)能證明化學(xué)反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率是相等的,
達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài),故A正確;B.單位時間內(nèi)生成xmolNO,同時消耗xmol
NH3,則不能說明化學(xué)反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率是相等的,只表示了正反應(yīng)方向,故
B錯誤;C.若增加容器體積即減小壓強,化學(xué)反應(yīng)速率減慢,故C錯誤;D.反
應(yīng)速率之比等于方程式的系數(shù)之比,所以3y正(陽3)=2%(&0),故D錯誤。故
選Ao
10.在容積不變的密閉容器中存在如下反應(yīng):2S02(g)+02(g)=
2S03(g);AQ—0kJ/mol(QO),某研究小組研究了其他條件不變時,改變
某一條件對上述反應(yīng)的影響,下列分析正確的是(B)
反
應(yīng)
速
率
%時間fo時間
A.研究的是%時刻增大0?B.研究的是%時刻加入催
的濃度對反應(yīng)速率的影響化劑后對反應(yīng)速率的影響
時■間時間
C.研究的是催化劑對平衡的影D.研究的是溫度對化學(xué)平衡
響,且甲的催化效率比乙高的影響,且乙的溫度較低
[解析]A.增大氧氣濃度時,三氧化硫濃度不變,則逆反應(yīng)速率瞬間不變,
所以改變條件時刻,逆反應(yīng)速率曲線有接觸點,該圖象沒有接觸點,故A錯誤;
B.催化劑能同等程度的改變正逆反應(yīng)速率,所以平衡不移動,故B正確;C.催
化劑改變正逆反應(yīng)速率但不影響平衡移動,則二氧化硫的轉(zhuǎn)化率不變,故C錯
誤;D.溫度越高反應(yīng)速率越大,則反應(yīng)達(dá)到平衡時間越短,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),
升高溫度二氧化硫轉(zhuǎn)化率降低,根據(jù)圖象知,乙溫度較高,故D錯誤;故選B。
11.將一定量的S02(g)和Oz(g)置于一恒容密閉容器中,在不同溫度下進
行反應(yīng)(已知該反應(yīng)為放熱反應(yīng))。實驗記錄得到下表中的兩組數(shù)據(jù):下列有關(guān)
說法中不正確的
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