（高清版）GBT 14353.21-2019 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法 第21部分：砷量測(cè)定 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法

銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第21部分：砷量測(cè)定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法2019-10-18發(fā)布中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法》分為21個(gè)部分：——第1部分：銅量測(cè)定；——第2部分：鉛量測(cè)定；——第5部分：鎳量測(cè)定；——第6部分：鈷量測(cè)定；——第7部分：砷量測(cè)定；——第8部分：鉍量測(cè)定；——第10部分：鎢量測(cè)定；——第12部分：硫量測(cè)定；——第14部分：鍺量測(cè)定；——第17部分：鉈量測(cè)定；——第19部分：錫量測(cè)定——第20部分：錸量測(cè)定——第21部分：砷量測(cè)定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；氫化物發(fā)生原子熒光光譜法。本部分為GB/T14353的第21部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所有限公司。1銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第21部分：砷量測(cè)定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T14353的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中的砷含量。本部分適用于銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中砷含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3原理樣品經(jīng)硝酸、氯酸鉀、鹽酸溶解，加入硫酸，沉淀分離鉛，在氨性溶液中，以氫氧化鐵做載體，砷與Fe(OH)s共沉淀，分離銅、鋅。含砷沉淀經(jīng)鹽酸溶解，加入硫脲-抗壞血酸，掩蔽溶液中殘留的干擾離子，并將五價(jià)砷還原為三價(jià)。在鹽酸介質(zhì)中，砷與硼氫化鉀反應(yīng)生成砷化氫，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，以砷的高強(qiáng)度空心陰極燈作“激發(fā)”光源，使砷原子發(fā)出熒光，砷的熒光強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與砷的濃度成正比。采用原子熒光光譜儀測(cè)定砷的熒光光譜強(qiáng)度，根據(jù)原子熒光強(qiáng)度計(jì)算樣品中的砷含量。4試劑或材料本部分除非另有說(shuō)明，在分析中均使用分析純?cè)噭┖头螱B/T6682要求的二級(jí)水。4.2鹽酸(p=1.19g/mL):優(yōu)級(jí)純。4.3硝酸(p=1.42g/mL):優(yōu)級(jí)純。4.4氨水(p=0.90g/mL)。4.5鹽酸溶液(1+9)。24.6鹽酸溶液(1+24)。4.7硫酸溶液(1+1)。警示——不當(dāng)?shù)南♂屢装l(fā)生危險(xiǎn)!4.8氨水溶液(2+98)。4.9三氯化鐵溶液[p(Fe3+)=10mg/mL]:稱(chēng)取24.36g三氯化鐵(FeCl?·6H?O)于250mL燒杯中，加入100mL鹽酸溶液(1+1)溶解，用水移入500mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻備用。4.10硫脲-抗壞血酸混合溶液[p(硫脲)=100g/L,p(抗壞血酸)=100g/L]:稱(chēng)取100g硫脲和100g抗壞血酸溶于水中，稀釋至1000mL,攪勻，使用時(shí)臨時(shí)配制。4.11硼氫化鉀溶液[p(KBH?)=20g/L]:稱(chēng)取5g優(yōu)級(jí)純氫氧化鉀溶于水中，加入20g硼氫化鉀，攪拌溶解，用水稀釋至1000mL,搖勻，使用時(shí)臨時(shí)配制。4.12砷標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：a)砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(As)=100μg/mL]:準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1320g三氧化二砷，于100mL燒杯中，加入5mL氫氧化鈉溶液(200g/L),低溫加熱溶解，加50mL水，2滴酚酞乙醇溶液(1g/L),用硫酸溶液(1+1)中和至紅色剛消失，再過(guò)量2mL,移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻警示——三氧化二砷為劇毒品，應(yīng)在佩戴相應(yīng)防護(hù)用品的條件下使用!b)砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(As)=2.0μg/mL]:移取10mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.12a)]于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。4℃冷藏保存可放置7d。5儀器設(shè)備5.1原子熒光光譜儀，配砷高強(qiáng)度空心陰極燈(原子熒光專(zhuān)用)。6樣品6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工樣品的粒徑應(yīng)小于74μm。6.2樣品在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。6.3根據(jù)樣品砷含量的不同，按表1稱(chēng)取樣品(6.2),精確至0.1mg。表1樣品量含量范圍樣品量g分取樣品溶液體積mL0.5020.0050<2000.20200～15000.1037試驗(yàn)步驟7.1空白試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.2驗(yàn)證試驗(yàn)隨同樣品分析同礦種的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.3樣品的分解7.3.1將樣品(6.3)置于150mL燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入約0.1g氯酸鉀(4.1)與樣品用玻璃棒攪拌混勻，加入15mL硝酸(4.3),蓋上表面皿，置于控溫電熱板上加熱溶解(必要時(shí)可反復(fù)加入少量氯酸鉀至無(wú)單體硫析出為止),當(dāng)紅棕色二氧化氮?dú)怏w消失后，加入5mL鹽酸(4.2),繼續(xù)溶解10min,揭開(kāi)表面皿，溶至小體積，取下稍冷。用水吹洗杯壁，加入10mL硫酸溶液(4.7),攪勻，加熱至產(chǎn)生大量的濃白煙，取下冷卻。用水吹洗表面皿及杯壁至約60mL,煮沸3min,再取下冷卻。7.3.2用中速定量濾紙過(guò)濾，濾液用250mL燒杯承接，水洗燒杯及沉淀各4次～5次，沉淀?xiàng)壢ァ?.3.3將濾液加水至體積約為150mL,加入2mL三氯化鐵溶液(4.9),蓋上表面皿，加熱至近沸，取下，邊攪拌邊加氨水(4.4)中和至氫氧化鐵沉淀生成(溶液呈棕紅色),再過(guò)量25mL,加熱煮沸，并保溫1h。冷卻至室溫后，用中速定量濾紙過(guò)濾，濾液棄去，以熱氨水溶液(4.8)洗滌燒杯及沉淀3次～4次，用30mL鹽酸(4.2)分3次～4次將沉淀洗到250mL原燒杯中，用鹽酸溶液(4.6)洗滌濾紙至無(wú)三價(jià)鐵的黃色。將溶液低溫蒸發(fā)至70mL左右，取下冷卻。7.3.4將樣品溶液(7.3.3)轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。7.3.5分取5.0mL～25.0mL樣品溶液(7.3.4)置于50mL比色管中，加5mL鹽酸(4.2),搖勻，加5mL硫脲-抗壞血酸混合溶液(4.10),用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min,測(cè)定。7.4標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.12b)],分別置于一組50mL容量瓶中，加入少量水，加5mL鹽酸(4.2),搖勻，加5mL硫脲-抗壞血酸混合溶液(4.10),用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min,備用。7.5測(cè)定按儀器操作程序，調(diào)節(jié)儀器各參數(shù)使儀器達(dá)最佳測(cè)量狀態(tài)(參見(jiàn)附錄A),以硼氫化鉀溶液(4.11)作還原劑，以鹽酸溶液(4.5)作載流，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中砷的熒光強(qiáng)度。同時(shí)測(cè)定空白試驗(yàn)溶液砷的熒光強(qiáng)度。7.6校準(zhǔn)曲線的繪制以砷含量為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，從校準(zhǔn)曲線上得到相應(yīng)的砷含量。8試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理砷的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(As)計(jì)，數(shù)值以微克每克(μg/g)表示，按下式計(jì)算：4式中：p?——從校準(zhǔn)曲線上查得分取樣品溶液中砷質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)溶液中砷質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——樣品溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果表示為：×.×μg/g、××.×pg/9精密度9.1在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按表2所列方程式計(jì)算。9.2在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限(R),超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列方程式計(jì)算。9.3氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定銅鉛鋅礦石中砷含量的精密度見(jiàn)表2。實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理參見(jiàn)附錄B。表2氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定銅鉛鋅礦石中砷含量的精密度單位為微克每克元素范圍或水平m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R砷12.67～1504r=0.034m+0.834R=0.081m+0.983注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2—2004,由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)水平的測(cè)試樣品進(jìn)行試驗(yàn)而得到，144個(gè)實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)全部參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算。10質(zhì)量保證和控制10.1每次分析測(cè)試，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。10.2每分析批，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行2個(gè)空白試驗(yàn)、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過(guò)5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)和1個(gè)～2個(gè)同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。10.3重復(fù)性分析，兩次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表2給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實(shí)驗(yàn)室單次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表2給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行校核。5(資料性附錄)儀器的參考工作條件原子熒光光譜儀的參考工作條件見(jiàn)表A.1。表A.1原子熒光光光譜儀的參考工作條件燈電流mA負(fù)高壓V載氣流量L/min屏蔽氣流量L/min原子化器高度86(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理B.1精密度協(xié)作試驗(yàn)方法重復(fù)性限、再現(xiàn)性限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表B.1。表B.1氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定砷含量重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07236GBW07235GBW07233GBW07163GBW07287GBW07165參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)888888可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)888888測(cè)試結(jié)果總平均值/(μg/g)42.086.7標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值/(μg/g)41.485.1重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)0.430.864.80重復(fù)性變異系數(shù)/%2.080.940.93重復(fù)性限(r)/(μg/g)2.4121.6再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/(μg/g)0.7929.3再現(xiàn)性變異系數(shù)/%6.254.914.722.47再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)2.218.4882.0B.2氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定砷量正確度評(píng)估見(jiàn)表B.2。表B.2氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定砷量正確度統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07237GBW(E)070073GBW07235GBW07164GBW07287GBW07165單元測(cè)定次數(shù)(n)333333可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)888888重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)0.430.854.80再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/(μg/g)0.7929.3y=Sr/S,2.