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文檔簡介
學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。2.了解化學(xué)平衡建立的過程。3.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識其一般規(guī)律。熱點題型一化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷依據(jù)例1、將一定量純凈的氨基甲酸銨置于密閉真空恒容容器中(固體試樣體積忽略不計),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是()A.2v(NH3)=v(CO2)B.密閉容器中c(NH3)∶c(CO2)=2∶1C.密閉容器中混合氣體的密度不變D.密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變解析該反應(yīng)為有固體參與的非等體積反應(yīng),且容器體積不變,所以壓強、密度均可作標(biāo)志,該題答案C【提分秘籍】1.判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩方法和兩標(biāo)志(1)兩方法——逆向相等、變量不變:①“逆向相等":反應(yīng)速率必須一個是正反應(yīng)的速率,一個是逆反應(yīng)的速率,且經(jīng)過換算后同一種物質(zhì)的減少速率和生成速率相等。②“變量不變”:如果一個量是隨反應(yīng)進(jìn)行而改變的,當(dāng)不變時為平衡狀態(tài);一個隨反應(yīng)的進(jìn)行保持不變的量,不能作為是否是平衡狀態(tài)的判斷依據(jù)。(2)兩標(biāo)志——本質(zhì)標(biāo)志、等價標(biāo)志:①本質(zhì)標(biāo)志:v(正)=v(逆)≠0。對于某一可逆反應(yīng)來說,正反應(yīng)消耗掉某反應(yīng)物的速率等于逆反應(yīng)生成該反應(yīng)物的速率。②等價標(biāo)志:A.體系中各組分的質(zhì)量、物質(zhì)的量濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)保持不變。B.對同一物質(zhì)而言,斷裂的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量與形成的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量相等.C.對于有有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng),體系的顏色不再隨時間而變化。例如,2NO2(g)N2O4(g).D.體系中某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或某生成物的產(chǎn)率達(dá)到最大值且不再隨時間而變化。E.全部是氣體參加的氣體體積可變的反應(yīng),體系的壓強、平均相對分子質(zhì)量不再隨時間而變化。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g).注意:以下幾種情況不能作為可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志:a.恒溫、恒容條件下氣體體積不變的反應(yīng),混合氣體的壓強或氣體的總物質(zhì)的量不隨時間而變化,如2HI(g)I2(g)+H2(g)。b.全部是氣體參加的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對分子質(zhì)量不隨時間而變化,如2HI(g)I2(g)+H2(g)。c.全部是氣體參加的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變?!九e一反三】可逆反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g)在體積固定的密閉容器中進(jìn)行,達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是()①單位時間內(nèi)生成nmolO2的同時生成2nmolNO2②單位時間內(nèi)生成nmolO2的同時生成2nmolNO③用NO2、NO、O2表示的反應(yīng)速率的比為2∶2∶1的狀態(tài)④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)⑥混合氣體的壓強不再改變的狀態(tài)⑦混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)A.①④⑥⑦B.②③⑤⑦C.①③④⑤D.全部【解析】①單位時間內(nèi)生成nmolO2的同時生成2nmolNO2,能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);②描述的都是正反應(yīng)方向的速率,無法判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài);③無論達(dá)到平衡與否,同向用各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比總是等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比;④混合氣體的顏色不變能夠說明反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡;因容器體積固定,混合氣體質(zhì)量一定,密度是一個常數(shù),所以⑤不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);該反應(yīng)是一個反應(yīng)前后氣體體積不相等的反應(yīng),而容器的體積又固定,所以⑥、⑦均能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)?!敬鸢浮緼熱點題型二外界條件對化學(xué)平衡的影響例2、【2017海南】已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0。在一定溫度和壓強下于密閉容器中,反應(yīng)達(dá)到平衡。下列敘述正確的是A。升高溫度,K減小B.減小壓強,n(CO2)增加C.更換高效催化劑,α(CO)增大D。充入一定量的氮氣,n(H2)不變【答案】AD【解析】此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度n(H2)不變,D正確?!咀兪教骄俊吭谌N不同條件下,分別向容積為2L的恒容密閉容器中加入2molA和1molB,發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+B(g)2D(g)ΔH=QkJ·mol-1,相關(guān)條件和數(shù)據(jù)見下表。下列說法正確的是()實驗Ⅰ實驗Ⅱ?qū)嶒灑蠓磻?yīng)溫度/℃800800850達(dá)到平衡所需時間/min40a30D物質(zhì)平衡濃度/(mol·L-1)0。5b0.6反應(yīng)的能量變化/kJQ1Q2Q3A.當(dāng)容器中氣體的平均相對分子質(zhì)量不再發(fā)生變化時,說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)B.如果實驗Ⅱ相比實驗Ⅰ使用了催化劑,則a>40,b=0.5C.實驗Ⅲ達(dá)到平衡時,向其中通入少量惰性氣體,容器壓強增大,平衡向右移動D.由表中信息可知Q<0,并且有Q1=Q2<Q3【解析】A選項,根據(jù)M=eq\f(m氣體,n氣體),該反應(yīng)在反應(yīng)前后氣體質(zhì)量不變,但是物質(zhì)的量在變,平衡正向移動,即正反應(yīng)吸熱,所以Q>0,故D錯誤。【答案】A【提分秘籍】外界條件對化學(xué)平衡的具體影響改變影響平衡的一個條件化學(xué)平衡移動方向化學(xué)平衡移動結(jié)果濃度增大反應(yīng)物濃度向正反應(yīng)方向移動反應(yīng)物濃度減小,但比原來大減小反應(yīng)物濃度向逆反應(yīng)方向移動反應(yīng)物濃度增大,但比原來小增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動生成物濃度減小,但比原來大減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動生成物濃度增大,但比原來小壓強增大體系壓強向氣體體積減小的反應(yīng)方向移動體系壓強減小,但比原來大減小體系壓強向氣體體積增大的反應(yīng)方向移動體系壓強增大,但比原來小溫度升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動體系溫度降低,但比原來高降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動體系溫度升高,但比原來低【舉一反三】對已建立化學(xué)平衡的某可逆反應(yīng),當(dāng)改變條件使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動時,下列有關(guān)敘述正確的是()①生成物的百分含量一定增加②生成物的產(chǎn)量一定增加③反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大④反應(yīng)物的濃度一定降低⑤正反應(yīng)速率一定大于逆反應(yīng)速率⑥使用了適宜的催化劑A.②⑤B.①②C.③⑤D.④⑥解析以合成氨反應(yīng)“N2+3H22NH3"為例,若加入大量N2使平衡右移,NH3產(chǎn)量一定增加,但NH3的百分含量不一定增大,H2的轉(zhuǎn)化率會增大,但N2的轉(zhuǎn)化率減小;H2的濃度降低,但N2濃度增加,故①③④錯誤,②⑤正確;使用催化劑不能使化學(xué)平衡移動,⑥錯誤。答案A熱點題型三化學(xué)平衡的圖像分析例3.某化學(xué)研究小組探究外界條件對化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)的速率和平衡的影響圖像如下,下列判斷正確的是()A.由圖1可知,T1<T2,該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.由圖2可知,該反應(yīng)m+n〈pC.圖3中,表示反應(yīng)速率v正>v逆的是點3D.圖4中,若m+n=p,則a曲線一定使用了催化劑【解析】根據(jù)“先拐先平,數(shù)值大”知,T1〈T2,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,即正反應(yīng)是大壓強,正、逆反應(yīng)速率同等程度增大,所以a曲線也可能是增大壓強,故D錯誤?!敬鸢浮緾【提分秘籍】以可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)為例:(1)“定一議二”原則.在化學(xué)平衡圖像中,包括縱坐標(biāo)、橫坐標(biāo)和曲線所表示的意義三個量,確定橫坐標(biāo)所表示的量后,討論縱坐標(biāo)與曲線的關(guān)系或確定縱坐標(biāo)所表示的量,討論橫坐標(biāo)與曲線的關(guān)系.如圖:這類圖像的分析方法是“定一議二",當(dāng)有多條曲線及兩個以上條件時,要固定其中一個條件,分析其他條件之間的關(guān)系,必要時,作一輔助線分析?!痉椒w納】(1)在圖像題中一定要注意看清橫、縱坐標(biāo)表示的意義及圖像中曲線的變化趨勢.(2)不要忽視圖像中的比例關(guān)系,比例關(guān)系一般涉及計算問題。(3)有些圖像中曲線的斜率可以反映出變化的程度,不要忽視。【舉一反三】如圖所示外界條件(溫度、壓強)的變化對反應(yīng):L(s)+G(g)2R(g)ΔH>0的影響。在圖中y軸是指()A.平衡混合氣中R的質(zhì)量分?jǐn)?shù)B.G的轉(zhuǎn)化率C.平衡混合氣中G的體積分?jǐn)?shù)D.L的轉(zhuǎn)化率解析A項,升溫,平衡正向移動,R的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,與圖像不符,故A錯誤。B項,升溫,平衡正向移動,L的轉(zhuǎn)化率增大,與圖像不符,故D錯誤。答案C1.【2017天津卷】常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g).230℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10?5。已知:Ni(CO)4的沸點為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng).第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來,加熱至230℃制得高純鎳。下列判斷正確的是A.增加c(CO),平衡向正向移動,反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50℃C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)【答案】B【解析】平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),A錯誤;230時,Ni(CO)4分解的平衡常數(shù)為5×106,可知分解率較高,B錯誤;50時,Ni(CO)4以氣態(tài)存在,有利于分離,從而促使平衡正向移動,C正確;平衡時,4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),D錯誤。2.【2017海南】已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0。在一定溫度和壓強下于密閉容器中,反應(yīng)達(dá)到平衡。下列敘述正確的是A.升高溫度,K減小B。減小壓強,n(CO2)增加C.更換高效催化劑,α(CO)增大D.充入一定量的氮氣,n(H2)不變【答案】AD【解析】此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度n(H2)不變,D正確。1.【2016年高考上海卷】(本題共12分)隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的不斷提高,CO2的捕集利用技術(shù)成為研究的重點。完成下列填空:(1)目前國際空間站處理CO2的一個重要方法是將CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)已知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加。若溫度從300℃升至400℃,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化.(選填“增大"、“減小"或“不變”)v正v逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率α(2)相同溫度時,上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:[CO2]/mol·L-1[H2]/mol·L—1[CH4]/mol·L-1[H2O]/mol·L-1平衡Ⅰabcd平衡Ⅱmnxya、b、c、d與m、n、x、y之間的關(guān)系式為_________。(3)碳酸:H2CO3,Ki1=4。3×10—7,Ki2=5。6×10-11草酸:H2C2O4,Ki1=5。9×10-2,Ki2=6。4×10-50。1mol/LNa2CO3溶液的pH____________0。1mol/LNa2C2O4溶液的pH.(選填“大于”“小于”或“等于")等濃度廣東草酸溶液和碳酸溶液中,氫離子濃度較大的是___________.若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合,溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____。(選填編號)A.[H+]>[HC2O4—]>[HCO3-]>[CO32-]b.[HCO3—]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32—]c.[H+]〉[HC2O4-]〉[C2O42—]>[CO32-]d.[H2CO3]〉[HCO3—]>[HC2O4—]>[CO32-](4)人體血液中的碳酸和碳酸氫鹽存在平衡:H++HCO3-H2CO3,當(dāng)有少量酸性或堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中時,血液的pH變化不大,用平衡移動原理解釋上述現(xiàn)象。________________________________【答案】(1)v正v逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率α增大增大減小減小(2)(3)大于;草酸;ac(4)當(dāng)少量酸性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向右移動,使H+濃度變化較小,血液中的pH基本不變;當(dāng)少量堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向左移動,使H+濃度變化較小,血液的pH基本不變。(合理即給分)【解析】(1)H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加,這說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。升高溫度正逆反應(yīng)速率均增大,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,平衡常數(shù)減小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小。(2)相同溫度時平衡常數(shù)不變,則a、b、c、d與m、n、x、y之間的關(guān)系式為.(3)根據(jù)電離常數(shù)可知草酸的酸性強于碳酸,則碳酸鈉的水解程度大于草酸鈉,所以0。1mol/LNa2CO3分析可知c正確;d.根據(jù)a中分析可知d錯誤,答案選ac。(4)根據(jù)平衡可知當(dāng)少量酸性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向右移動,使H+濃度變化較小,血液中的pH基本不變;當(dāng)少量堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向左移動,使H+濃度變化較小,血液的pH基本不變。2.【2016年高考新課標(biāo)Ⅰ卷】(15分)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)4?(綠色)、Cr2O72?(橙紅色)、CrO42?(黃色)等形式存在,Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體,回答下列問題:(2)CrO42?和Cr2O72?在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1。0mol·L?1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72?)隨c(H+)的變化如圖所示。①離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)____________。②由圖可知,溶液酸性增大,CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率__________(填“增大“減小”或“不變”).根據(jù)A點數(shù)據(jù),計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為__________。③升高溫度,溶液中CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的ΔH_________(填“大于"“小于”或“等于”)。【答案】(2)①2CrO42—+2H+Cr2O72—+H2O;②增大;1.0×1014;③小于;【解析】(2)①隨著H+濃度的增大,CrO42—與溶液中的H+發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Cr2O72-的離子反應(yīng)式為:2CrO42-+2H+Cr2O72—+H2O。②根據(jù)化學(xué)平衡移動原理,溶液酸性增大,c(H+)增大,化學(xué)平衡2CrO42—+2H+Cr2O72—+H2O向正反應(yīng)方向進(jìn)行,導(dǎo)致CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率增大;根據(jù)圖像可知,在A點時,c(Cr2O72-)=0.25mol/L,由于開始時c(CrO42?)=1.0mol/L,根據(jù)Cr元素守恒可知A點的溶液中CrO42-的濃度c(CrO42?)=0。5mol/L;H+濃度為1.0×10—7mol/L;此時該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為;③由于升高溫度,溶液中CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動,導(dǎo)致溶液中CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率減小,根據(jù)平衡移動原理,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,逆反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng),所以該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),故該反應(yīng)的ΔH<0;3.【2016年高考浙江卷】(15分)催化還原CO2是解決溫室效應(yīng)及能源問題的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化劑存在下,CO2和H2可發(fā)生兩個平衡反應(yīng),分別生成CH3OH和CO.反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=—53。7kJ·mol-1=1\*ROMANICO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=2\*ROMANII某實驗室控制CO2和H2初始投料比為1:2.2,經(jīng)過相同反應(yīng)時間測得如下實驗數(shù)據(jù):【備注】Cat.1:Cu/ZnO納米棒;Cat。2:Cu/ZnO納米片;甲醇選擇性:轉(zhuǎn)化的CO2中生成甲醛的百分比已知:=1\*GB3①CO和H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-283.0kJ·mol—1和—285。8kJ·mol-1=2\*GB3②H2O(l)H2O(g)ΔH3=44.0kJ·mol—1請回答(不考慮溫度對ΔH的影響):(1)反應(yīng)=1\*ROMANI的平衡常數(shù)表達(dá)式K=;反應(yīng)=2\*ROMANII的ΔH2=kJ·mol-1。(2)有利于提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率的措施有.A.使用催化劑Cat.1B.使用催化劑Cat.2C.降低反應(yīng)溫度D.投料比不變,增加反應(yīng)物的濃度E.增大CO2和H2的初始投料比(3)表中實驗數(shù)據(jù)表明,在相同溫度下不同的催化劑對CO2轉(zhuǎn)化成CH3OH的選擇性有顯著的影響,其原因是.【答案】(1)+41。2(2)CD(3)表中數(shù)據(jù)表明此時反應(yīng)未達(dá)到平衡,不同的催化劑對反應(yīng)Ⅰ的催化能力不同,因而在該時刻下對甲醇選擇性有影響.【解析】(1)根據(jù)平衡常數(shù)的公式,生成物的濃度冪之積與反應(yīng)物濃度的冪之積的比值,書寫平衡常數(shù)為.已知熱化學(xué)方程式:a:CO(g)+O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ·mol-1b:H2(g)+O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ·mol—1c:H2O(l)=H2O(g)ΔH3=44.0kJ·mol—1根據(jù)蓋斯溫度下,不同的催化劑,相同的反應(yīng)時間內(nèi),其二氧化碳的轉(zhuǎn)化率也不同,說明不同的催化劑的催化能力不同;相同催化劑不同的溫度,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率不同,且溫度高的轉(zhuǎn)化率大,因為正反應(yīng)為放熱反應(yīng),說明表中數(shù)據(jù)是未到平衡數(shù)據(jù).所以答案為:表中數(shù)據(jù)表明此時反應(yīng)未達(dá)到平衡,不同的催化劑對反應(yīng)Ⅰ的催化能力不同,因而在該時刻下對甲醇選擇性有影響。4.【2016年高考江蘇卷】一定溫度下,在3個體積均為1。0L的恒容密閉容器中反應(yīng)2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)達(dá)到平衡。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱B.達(dá)到平衡時,容器Ⅰ中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的大C.達(dá)到平衡時,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍D.達(dá)到平衡時,容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大【答案】AD【解析】分析Ⅰ、Ⅲ中數(shù)據(jù)知反應(yīng)開始時Ⅰ中加入的H2、CO與Ⅲ中加入甲醇的物質(zhì)的量相當(dāng),平衡時甲醇的濃度:Ⅰ>Ⅲ,溫度:Ⅰ<Ⅲ,即升高溫度平衡逆向移動,該反應(yīng)正向為放熱反應(yīng),A正確;Ⅱ相當(dāng)于將容器Ⅰ的體積縮小二分之一,該反應(yīng)正向為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),增大壓強平衡正向移動,達(dá)到平衡時,容器Ⅰ中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的小,B錯誤;Ⅰ和Ⅱ?qū)Ρ?,Ⅱ相?dāng)于將容器Ⅰ的體積縮小二分之一,該反應(yīng)正向為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),增大壓強平衡正向移動,則Ⅱ中氫氣的濃度小于Ⅰ中氫氣濃度的2倍,Ⅲ和Ⅰ對比,平衡逆向移動,氫氣濃度增大,故達(dá)到平衡時,容器Ⅱ中c(H2)小于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍,C錯誤;溫度:Ⅲ>Ⅰ,當(dāng)其他條件不變時,升高溫度反應(yīng)速率加快,故達(dá)到平衡時,容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大,D正確.1.(2015·四川理綜,7)一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g),平衡時,體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如下圖所示:已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù).下列說法正確的是()A.550℃時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動B.650℃時,反應(yīng)達(dá)平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%C.T℃時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應(yīng)方向移動D.925℃時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=24.0p總答案B解析A項,C(s)+CO2(g)2CO(g)的正反應(yīng)是氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng),由于反應(yīng)容器為體積可C(s)+CO2(g)2CO(g)V始10V變x2xV平1-x2xeq\f(2x,1-x+2x)×100%=40。0%,x=0.25L,CO2的轉(zhuǎn)化率為25%,正確;C項,由圖可知,T℃時平衡體系中CO和CO2的體積分?jǐn)?shù)均為50%,故若恒壓時充入等體積的CO2和CO兩種氣體,平衡不發(fā)生移動,錯誤;D項,925℃時,CO的平衡分壓p(CO)=p總×96.0%,CO2的平衡分壓p(CO2)=p總×4%,根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義可知Kp=eq\f(p\o\al(2,CO),pCO2)=eq\f(p總×96%2,p總×4。0%)=23。04p總,錯誤。2.(2015·安徽理綜,11)汽車尾氣中,NO產(chǎn)生的反應(yīng)為N2(g)+O2(g)2NO(g),一定條件下,等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中反應(yīng),下圖曲線a表示該反應(yīng)在溫度T下N2的濃度隨時間的變化,曲線b表示該反應(yīng)在某一起始條件改變時N2的濃度隨時間的變化。下列敘述正確的是()A.溫度T下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(4c0-c12,c\o\al(2,1))B.溫度T下,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,混合氣體的密度減小C.曲線b對應(yīng)的條件改變可能是加入了催化劑D.若曲線b對應(yīng)的條件改變是溫度,可判斷該反應(yīng)的ΔH<0答案A解析A項,在溫度T下,由曲線a可知,達(dá)到平衡后N2、O2、NO的濃度分別為c1mol·L-1、c1mol·L小,說明平衡向正向移動,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,錯誤.3.(2015·天津理綜,6)某溫度下,在2L的密閉容器中,加入1molX(g)和2molY(g)發(fā)生反應(yīng):X(g)+mY(g)3Z(g),平衡時,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1molZ(g),再次達(dá)到平衡后,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變。下列敘述不正確的是()A.m=2B.兩次平衡的平衡常數(shù)相同C.X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1∶1D.第二次平衡時,Z的濃度為0。4mol·L-1答案D解析A項,由題意可知兩種條件下X、Y、Z的初始物質(zhì)的量不同,而最終平衡狀態(tài)相同,則兩種條件下建立的平衡為溫度、容積不變時的等效平衡,故滿足反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)計量數(shù)之和相等,則1+m=3,m=2,正確;B項,溫度不變,平衡常數(shù)不變,正確;C項,X、Y的初始物質(zhì)的量之比為1∶2,根據(jù)方程式可知參加反應(yīng)的X、Y的物質(zhì)的量之比也為1∶2,故X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1∶1,正確;D項,由方程式可知該反應(yīng)中反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,所以第二次平衡時氣體的總物質(zhì)的量為4mol,則Z的物質(zhì)的量為4mol×10%=0.4mol,Z的濃度為0。4mol÷2L=0.2mol·L-1,錯誤。4.(2015·江蘇,15改編)在體積均為1。0L的兩恒容密閉容器中加入足量的相同的碳粉,再分別加入0。1molCO2和0.2molCO2,在不同溫度下反應(yīng)CO2(g)+C(s)2CO(g)達(dá)到平衡,平衡時CO2的物質(zhì)的量濃度c(CO2)隨溫度的變化如圖所示(圖中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ點均處于曲線上)。下列說法不正確的是()A.反應(yīng)CO2(g)+C(s)=2CO(g)的ΔS>0、ΔH〉0B.體系的總壓強p總:p總(狀態(tài)Ⅱ)>2p總(狀態(tài)Ⅰ)C.體系中c(CO):c(CO,狀態(tài)Ⅱ)<2c(CO,狀態(tài)Ⅲ)D.逆反應(yīng)速率v逆:v逆(狀態(tài)Ⅰ)>v逆(狀態(tài)Ⅲ)答案D解析A項,CO2(g)+C(s)=2CO(g)是氣體的物質(zhì)的量增加的反應(yīng),故ΔS〉0,觀察圖像知,隨著溫度CO2(g)+C(s)2CO(g)n(始)/mol0。100n(轉(zhuǎn))/mol0。020.04n(平)/mol0。080。04此時氣體總的物質(zhì)的量為0。12mol,Ⅱ所在曲線表示的是通入0。2molCO2的變化過程,此時CO2(g)+C(s)2CO(g)n(始)/mol0.200n(轉(zhuǎn))/mol0.120。24n(平)/mol0。080.24此時氣體總的物質(zhì)的量為0.32mol,此時Ⅱ中氣體總物質(zhì)的量大于Ⅰ中氣體總物質(zhì)的量的2倍,且Ⅱ的正確;D項,狀態(tài)Ⅰ和Ⅲ相比,Ⅲ的溫度高,反應(yīng)速率快,所以v逆(狀態(tài)Ⅲ)〉v逆(狀態(tài)Ⅰ),錯誤.5.[2015·廣東理綜,31(2)]用O2將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2,可提高效益,減少污染.新型RuO2催化劑對上述HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的總反應(yīng)具有更好的催化活性。①實驗測得在一定壓強下,總反應(yīng)的HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的αHCl~T曲線如下圖:則總反應(yīng)的ΔH________0(填“>”、“=”或“<”);A、B兩點的平衡常數(shù)K(A)與K(B)中較大的是________。②在上述實驗中若壓縮體積使壓強增大,畫出相應(yīng)αHCl~T曲線的示意圖,并簡要說明理由:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③下列措施中,有利于提高αHCl的有________。A.增大n(HCl) B.增大n(O2)C.使用更好的催化劑 D.移去H2O答案①<K(A)②見下圖溫度相同的條件下,增大壓強,平衡右移,α(HCl)增大,因此曲線應(yīng)在原曲線上方③BD解析①結(jié)合題中αHCl~T圖像可知,隨著溫度升高,αHCl降低,說明升高溫度平衡逆向移動,得出正反應(yīng)方向為放熱反應(yīng),即ΔH<0;A、B兩點A點溫度低,平衡常數(shù)K(A)大。②結(jié)合可逆反應(yīng)2HCl(g)+eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)+Cl2(g)的特點,增大壓強平衡向右移動,αHCl增大,則相同溫度下,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率比增壓前的大。③有利于提高αHCl,則采取措施應(yīng)使平衡2HCl(g)+eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)+Cl2(g)正向移動。A項,增大n(HCl),則c(HCl)增大,雖平衡正向移動,但αHCl減小,錯誤;B項,增大n(O2)即增大反應(yīng)物的濃度,D項,移去H2O即減小生成物的濃度,均能使平衡正向移動,兩項都正確;C項,使用更好的催化劑,只能加快反應(yīng)速率,不能使平衡移動,錯誤。6.[2015·江蘇,16(1)]以磷石膏(主要成分CaSO4,雜質(zhì)SiO2、Al2O3等)為原料可制備輕質(zhì)CaCO3。勻速向漿料中通入CO2,漿料清液的pH和c(SOeq\o\al(2-,4))隨時間變化如圖。清液pH>11時CaSO4轉(zhuǎn)化的離子方程式為_____________________________________________;能提高其轉(zhuǎn)化速率的措施有________(填序號)。A.?dāng)嚢铦{料 B.加熱漿料至100℃C.增大氨水濃度 D.減小CO2通入速率答案CaSO4+2NH3·H2O+CO2=CaCO3+2NHeq\o\al(+,4)+SOeq\o\al(2-,4)+H2O(或CaSO4+COeq\o\al(2-,3)=CaCO3+SOeq\o\al(2-,4))AC解析注意題目中的原料是磷石膏粉和氨水漿料。由圖所示當(dāng)pH〉11時,溶液中的c(SOeq\o\al(2-,4))增大,說明實現(xiàn)CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,錯誤;C項,增大氨水濃度可以提高反應(yīng)速率,正確;D項,減小CO2通入速率,則轉(zhuǎn)化速率降低,錯誤.7.[2015·北京理綜,26(3)]氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉矗蕴柲転闊嵩?,熱化學(xué)硫碘循環(huán)分解水是一種高效、無污染的制氫方法。其反應(yīng)過程如下圖所示:反應(yīng)Ⅱ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)ΔH=+550kJ·mol-1它由兩步反應(yīng)組成:ⅰ.H2SO4(l)=SO3(g)+H2O(g)ΔH=+177kJ·mol-1ⅱSO3(g)分解。L(L1,L2),X可分別代表壓強或溫度,下圖表示L一定時,ⅱ中SO3(g)的平衡轉(zhuǎn)化率隨X的變化關(guān)系。①X代表的物理量是________。②判斷L1,L2的大小關(guān)系,并簡述理由:________________________________________________________________________________________________________________。答案①壓強②L1<L2,SO3(g)分解的熱化學(xué)方程式為2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)ΔH=+196kJ·mol-1,當(dāng)壓強一定時,溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率增大8.(2015·山東理綜,30)合金貯氫材料具有優(yōu)異的吸放氫性能,在配合氫能的開發(fā)中起著重要作用。(1)一定溫度下,某貯氫合金(M)的貯氫過程如圖所示,縱軸為平衡時氫氣的壓強(p),橫軸表示固相中氫原子與金屬原子的個數(shù)比(H/M)。在OA段,氫溶解于M中形成固溶體MHx,隨著氫氣壓強的增大,H/M逐漸增大;在AB段,MHx與氫氣發(fā)生氫化反應(yīng)生成氫化物MHy,氫化反應(yīng)方程式為zMHx(s)+H2(g)zMHy(s)ΔH1(Ⅰ);在B點,氫化反應(yīng)結(jié)束,進(jìn)一步增大氫氣壓強,H/M幾乎不變。反應(yīng)(Ⅰ)中z=________(用含x和y的代數(shù)式表示)。溫度為T1時,2g某合金4min內(nèi)吸收氫氣240mL,吸氫速率v=________mL·g-1·min-1.反應(yīng)Ⅰ的焓變ΔH1________0(填“>”“<”或“=”)。(2)η表示單位質(zhì)量貯氫合金在氫化反應(yīng)階段的最大吸氫量占其總吸氫量的比例,則溫度為T1、T2時,η(T1)________η(T2)(填“〉”“<”或“=”)。當(dāng)反應(yīng)(Ⅰ)處于圖中a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量氫氣,達(dá)到平衡后反應(yīng)(Ⅰ)可能處于圖中的________點(填“b”“c”或“d”),該貯氫合金可通過________或________的方式釋放氫氣。(3)貯氫合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反應(yīng),溫度為T時,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為________________。已知溫度為T時:CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)ΔH=+165kJ·mol-1CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1答案(1)eq\f(2,y-x)30〈(2)>c加熱減壓(3)CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)ΔH=-206kJ·mol-1解析(1)根據(jù)H原子守恒得zx+2=zy,則z=eq\f(2,y-x)。由題中所給數(shù)據(jù)可知吸氫速率v=240mL÷2g÷4min=30mL·g-1·min-1。由圖像可知,T1〈T2,且T2時氫氣的壓強大,說明升高溫度平衡向生成氫氣的方向移動,故可能處于圖中的c點。由氫化反應(yīng)方程式及圖像可知,這是一個放熱的氣體體積減小的反應(yīng),根據(jù)平衡移動原理,要使平衡向左移動釋放H2,可改變的條件是升溫或減壓。(3)CO、H2合成CH4的反應(yīng)為CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)ΔH,將已知的兩個熱化學(xué)方程式依次編號為①、②,②-①即得所求的反應(yīng),根據(jù)蓋斯定律有:ΔH=-41kJ·mol-1-(+165kJ·mol-1)=-206kJ·mol-1。1.COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)ΔH>0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,下列措施:①升溫②恒容通惰性氣體③增加CO濃度④減壓⑤加催化劑⑥恒壓通入惰性氣體,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是()A.①②④B.①④⑥C.②③⑤D.③⑤⑥解析該反應(yīng)為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),所以升溫和減壓均可以促使平衡正向移動.恒壓通入惰性氣體,相當(dāng)于減壓。恒容通入惰性氣體與加催化劑均對平衡無影響。增加CO的濃度,將導(dǎo)致平衡逆向移動。答案B2.已知:可逆反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH〈0,在一定條件下達(dá)到平衡后,改變下列條件均可以使平衡向正反應(yīng)方向移動的是()A.升溫增壓B.降溫增壓C.升溫減壓D.降溫減壓答案B3.在1L定容的密閉容器中,可以證明可逆反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是()A.c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2B.一個N≡N鍵斷裂的同時,有3個H—H鍵生成C.其他條件不變時,混合氣體的密度不再改變D.2v正(N2)=3v逆(NH3)解析A項,c(NH2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2不能說明各物質(zhì)的濃度不變,不一定平衡,錯誤;B項,一個N≡N鍵斷裂的同時,有3個H—H鍵生成,能說明正、逆反應(yīng)速率相等,正確;C項,混合氣體的密度始終不變,錯誤;D項,2v正(N2)=v逆(NH3)時,正、逆反應(yīng)速率才相等,才達(dá)到平衡,錯誤。答案B4.一定溫度下,體積為2L的密閉容器中X、Y、Z三種氣體的初始物質(zhì)的量和平衡物質(zhì)的量如下表:物質(zhì)XYZ初始物質(zhì)的量(mol)0.20.20平衡物質(zhì)的量(mol)0。10。050。1下列說法正確的是()A.反應(yīng)可表示為2X+3Y2Z,其平衡常數(shù)為8000B.增大壓強使平衡向生成Z的方向移動,平衡常數(shù)增大C.若將容器的體積壓縮至1L,則X的體積分?jǐn)?shù)減小,濃度增大D.若升高溫度時,Z的濃度增大,則溫度升高時正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小,平衡朝正反應(yīng)方向移動解析反應(yīng)中各物質(zhì)變化的物質(zhì)的量之比等于反應(yīng)方程式中相應(yīng)化學(xué)計量數(shù)之比,Δn(X)∶Δn(Y):Δn(Z)=0。1∶0.15∶0。1=2∶3∶2,即反應(yīng)可表示為2X+3Y2Z,將平衡時各物質(zhì)的濃度代入平衡常數(shù)K的表達(dá)式中可得K=64000,A項錯誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變時,增大壓強,平衡移動,但平衡常數(shù)不變,B項錯誤;容器的體積縮小到1L,相當(dāng)于增大壓強,平衡正向移動,X的體積分?jǐn)?shù)減小,但X的濃度增大,C項正確;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都增大,D項錯誤。答案C5.據(jù)報道,在300℃、70MPa下由二氧化碳和氫氣合成乙醇已成為現(xiàn)實,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。下列敘述正確的是()A.當(dāng)v(CO2)=2v(CH3CH2OH)時,反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)B.當(dāng)平衡向正反應(yīng)方向移動時,平衡常數(shù)一定增大C.增大壓強,可提高CO2和H2的轉(zhuǎn)化率D.相同條件下,2mol氫原子所具有的能量等于1mol氫分子所具有的能量解析A項沒說明正逆速率,所以無法判斷正逆速率相等,錯誤;B項,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),所以
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