任務(wù)二 沉淀溶解度及其影響因素

第八章重量分析法第一節(jié)概述第二節(jié)沉淀溶解度及其影響因素第三節(jié)沉淀的形成和影響沉淀純度的因素第四節(jié)沉淀?xiàng)l件的選擇和稱量形物質(zhì)的獲得第五節(jié)有機(jī)沉淀劑第六節(jié)重量分析計(jì)算和應(yīng)用示例s/s01.61.41.21.00.0010.0050.01cKNO3

/(mol·L-1)BaSO4AgCl1、鹽效應(yīng)—增大溶解度沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，由于強(qiáng)電解質(zhì)的存在或加入其他強(qiáng)電解質(zhì)，使沉淀溶解度增大產(chǎn)生原因：加入強(qiáng)電解質(zhì)引起了離子強(qiáng)度的增大，減少了由沉淀溶解所產(chǎn)生的相關(guān)離子的濃度，促使沉淀平衡向著沉淀溶解的方向進(jìn)行如果沉淀本身的溶解度很小，則鹽效應(yīng)的影響一般很小，可忽略不計(jì)，只有當(dāng)沉淀溶解度比較大，且溶液離子強(qiáng)度很高時(shí)，才考慮鹽效應(yīng)的影響第二節(jié)沉淀溶解度及其影響因素2、同離子效應(yīng)—減小溶解度沉淀重量法加適當(dāng)過量沉淀劑，使被測離子沉淀完全可揮發(fā)性沉淀劑過量50%～100%非揮發(fā)性沉淀劑過量20%～30%例:測SO42-BaSO4在水中溶解度：s=[SO42-]=Ksp1/2=1.0×10-5mol/L溶解損失

mBaSO4=1.0×10-5×0.2×233.4=0.00047g若加入過量Ba2+,[Ba2+]=0.10mol/Ls=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9mol/L

溶解損失

mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mg組成沉淀晶體的離子成為構(gòu)晶離子，為了減少沉淀的溶解損失，在進(jìn)行沉淀時(shí)，應(yīng)向溶液中加入適當(dāng)過量的含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，從而減小沉淀的溶解度3、

酸效應(yīng)—增大溶解度例：CaC2O4在純水及pH為2.00、4.00、5.00溶液中的溶解度，Ksp=2.0×10-9H2C2O4pKa1=1.22pKa2=4.19在純水中CaC2O4

Ca2++C2O42-

s=[Ca2+]=[C2O42-]=Ksp1/2=4.5×10-5mol/L影響陰離子An-，使其濃度減小MA(固)

Mn++An-

H+HA[A-′]aA(H)在pH=2.0的酸性溶液中CaC2O4

Ca2++C2O42-

K′sp=

[Ca2+][C2O42-

]=s2=Ksp

aC2O42-(H)HC2O4-,H2C2O4H+aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2

=1.85×102s=K′sp1/2=6.1×10-4mol/L同理可得，pH=4.00時(shí)，s=7.2×10-5mol/L

pH=5.00時(shí)，s=4.8×10-5mol/L4、

配位效應(yīng)—增大溶解度MA(固)

Mn++An-

L-MLnaM(L)影響金屬陽離子Mn-K′sp=[M+′][A-]=Ksp

M(L)配位效應(yīng)＋同離子效應(yīng)Ag++Cl-AgClCl-AgCl,AgCl2-,…AgCl在NaCl溶液中的溶解度s

最小同離子效應(yīng)絡(luò)合作用pCl=2.4pCl5432101086420sAgCl-pCl曲線sx106mol/L5、其他影響因素溫度: