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文檔簡(jiǎn)介
星形支化溴化丁基橡膠在全鋼載重子午線輪胎氣密層中的應(yīng)用1.本文概述本文主要研究了星形支化溴化丁基橡膠(BIIR)6222在全鋼載重子午線輪胎氣密層中的應(yīng)用,并與其傳統(tǒng)對(duì)應(yīng)物BIIR2222進(jìn)行了對(duì)比。通過(guò)實(shí)驗(yàn)和數(shù)據(jù)分析,研究了這兩種橡膠在輪胎制造過(guò)程中的加工性能、焦燒時(shí)間、硫化膠的耐熱老化性能和耐臭氧性能,以及最終成品輪胎的氣密性能和耐久性能等方面的差異。研究結(jié)果表明,與BIIR2222膠料相比,BIIR6222膠料具有更好的加工性能,更長(zhǎng)的焦燒時(shí)間,以及更優(yōu)異的耐熱老化性能和耐臭氧性能,從而提高了輪胎的氣密性能和耐久性能。本文的研究成果對(duì)于推動(dòng)全鋼載重子午線輪胎制造技術(shù)的發(fā)展,提高輪胎的性能和壽命具有重要意義。2.星形支化溴化丁基橡膠的特性與制備方法星形支化溴化丁基橡膠(BIIR)是一種含有活性溴的異丁烯異戊二烯共聚物彈性體。由于其主鏈高度飽和,它繼承了丁基橡膠的多種性能特性,包括:這些特性使得星形支化溴化丁基橡膠在輪胎氣密層中的應(yīng)用尤為重要,可以改善保壓性能,提高氣密層與胎體間的粘合性能以及輪胎的耐久性。通過(guò)異丁烯和異戊二烯的聚合生成丁基橡膠(IIR)。這一過(guò)程涉及復(fù)合陽(yáng)離子聚合機(jī)理,使用路易斯酸共引發(fā)劑和一種引發(fā)劑,如三氯化鋁、二氯化烷基鋁等。b)將膠液與支化劑捕捉劑混合,得到混合液。支化劑捕捉劑可選擇乙醇、異丙醇、丙酮、甲醚、環(huán)己烷、二氯甲烷、苯或甲苯等。c)對(duì)混合液進(jìn)行溴化、中和及產(chǎn)品回收,最終得到溴化星形支化丁基橡膠。通過(guò)上述方法,可以在溴化前將星形支化丁基橡膠中殘余的支化劑溶解,防止其與溴化過(guò)程中產(chǎn)生的HBr副產(chǎn)物結(jié)合,從而提高中和效率,抑制TypeII仲位結(jié)構(gòu)向TypeIII伯位結(jié)構(gòu)的異構(gòu)化轉(zhuǎn)變。3.全鋼載重子午線輪胎氣密層的要求與設(shè)計(jì)原則耐久性能:氣密層應(yīng)具備良好的耐久性,以確保輪胎在長(zhǎng)時(shí)間使用過(guò)程中保持穩(wěn)定的氣壓。這包括對(duì)熱老化、臭氧老化和疲勞破壞等環(huán)境因素的抵抗能力。氣密性能:作為氣密層,其最基本要求是具備優(yōu)異的氣密性能,以減少輪胎的氣壓損失,延長(zhǎng)輪胎的使用壽命。加工性能:氣密層材料應(yīng)具有良好的加工性能,包括混煉、壓延和硫化等工藝過(guò)程中的操作性和尺寸穩(wěn)定性。粘合性能:氣密層應(yīng)與輪胎的其他部件具有良好的粘合性能,以避免脫層、裂口等問(wèn)題,提高輪胎的整體質(zhì)量。在設(shè)計(jì)全鋼載重子午線輪胎氣密層時(shí),應(yīng)綜合考慮上述要求,并根據(jù)具體應(yīng)用環(huán)境和使用條件進(jìn)行優(yōu)化。例如,選擇合適的橡膠材料(如星形支化溴化丁基橡膠),優(yōu)化配方和工藝參數(shù),以及采用合適的增強(qiáng)填料和助劑等。還應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)和模擬手段對(duì)氣密層的性能進(jìn)行評(píng)估和驗(yàn)證,以確保其滿足設(shè)計(jì)要求。4.星形支化溴化丁基橡膠在氣密層中的應(yīng)用效果加工性能:BIIR6222膠料的加工性能較好,有利于提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。焦燒時(shí)間:BIIR6222膠料的焦燒時(shí)間延長(zhǎng),這意味著在加工過(guò)程中可以更好地控制硫化反應(yīng),減少焦燒風(fēng)險(xiǎn)。耐熱老化性能:BIIR6222硫化膠的耐熱老化性能優(yōu)異,能夠有效抵抗高溫環(huán)境下的老化現(xiàn)象,提高輪胎的使用壽命。耐臭氧性能:BIIR6222硫化膠的耐臭氧性能優(yōu)異,能夠有效抵抗臭氧對(duì)輪胎的破壞,提高輪胎的耐久性。氣密性能:BIIR6222的應(yīng)用提高了輪胎的氣密性能,有助于減少輪胎漏氣和氣壓損失,提高行駛安全性和燃油經(jīng)濟(jì)性。耐久性能:使用BIIR6222的成品輪胎耐久性能提高,能夠更好地適應(yīng)各種路況和使用條件,延長(zhǎng)輪胎的使用壽命。5.星形支化溴化丁基橡膠在氣密層中的配方設(shè)計(jì)與優(yōu)化在全鋼載重子午線輪胎氣密層的應(yīng)用中,星形支化溴化丁基橡膠的配方設(shè)計(jì)至關(guān)重要。合理的配方設(shè)計(jì)不僅能確保氣密層具備優(yōu)良的密封性能,還可以提高輪胎的整體性能和使用壽命。我們考慮到星形支化溴化丁基橡膠的獨(dú)特性質(zhì),如它的高彈性和耐老化性。這些性質(zhì)使得它在氣密層中能夠有效地抵抗外部壓力和溫度變化,保持氣密性的穩(wěn)定。在配方設(shè)計(jì)中,我們主要圍繞如何充分發(fā)揮這些優(yōu)勢(shì)進(jìn)行。配方設(shè)計(jì)中還需要考慮到與其他原材料的相容性和協(xié)同作用。例如,與增塑劑、硫化劑等添加劑的配合使用,可以進(jìn)一步改善星形支化溴化丁基橡膠的加工性能和硫化特性,使其更適合氣密層的應(yīng)用。在配方優(yōu)化的過(guò)程中,我們通過(guò)調(diào)整各組分的比例和種類,對(duì)氣密層的性能進(jìn)行了全面的評(píng)估。包括氣密性、耐熱性、耐老化性等多個(gè)方面。通過(guò)不斷的試驗(yàn)和優(yōu)化,我們找到了最佳的配方組合,使得星形支化溴化丁基橡膠在氣密層中的應(yīng)用效果達(dá)到最佳。星形支化溴化丁基橡膠在全鋼載重子午線輪胎氣密層中的應(yīng)用,需要精心的配方設(shè)計(jì)和優(yōu)化。只有才能確保氣密層具備優(yōu)良的性能,為輪胎的整體性能和使用壽命提供有力的保障。6.星形支化溴化丁基橡膠在氣密層中的應(yīng)用實(shí)例與案例分析在全鋼載重子午線輪胎氣密層中,星形支化溴化丁基橡膠(BIIR)6222的應(yīng)用已經(jīng)得到了廣泛的研究和實(shí)踐。與傳統(tǒng)的BIIR2222相比,BIIR6222膠料具有更好的加工性能,焦燒時(shí)間更長(zhǎng)。這意味著在生產(chǎn)過(guò)程中,膠料的加工尺寸更容易控制,從而提高了生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。硫化膠的耐熱老化性能和耐臭氧性能也是評(píng)估氣密層材料的重要指標(biāo)。研究表明,BIIR6222硫化膠在這些方面的性能優(yōu)異,能夠有效抵抗高溫和臭氧環(huán)境的破壞,從而提高了輪胎的使用壽命。BIIR6222還能夠顯著提高氣密性能,減少氣壓損失,進(jìn)一步增強(qiáng)了輪胎的耐久性。在實(shí)際應(yīng)用中,許多輪胎企業(yè)已經(jīng)開始使用BIIR6222作為氣密層的主體材料。例如,山東華盛橡膠有限公司在生產(chǎn)全鋼載重子午線輪胎時(shí),就采用了BIIR6222來(lái)改善氣密層的性能。通過(guò)實(shí)際案例分析,可以發(fā)現(xiàn)采用BIIR6222的輪胎在耐久性、氣密性和使用壽命方面都有了明顯的提升。星形支化溴化丁基橡膠(BIIR)6222在全鋼載重子午線輪胎氣密層中的應(yīng)用具有明顯的優(yōu)勢(shì)。它不僅能夠改善膠料的加工性能,還能夠提高硫化膠的耐熱老化性能、耐臭氧性能和氣密性能,從而增強(qiáng)輪胎的耐久性和使用壽命。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和應(yīng)用的深入,相信BIIR6222在輪胎工業(yè)中的應(yīng)用前景將更加廣闊。7.結(jié)論與展望通過(guò)本研究,我們深入探討了星形支化溴化丁基橡膠在全鋼載重子午線輪胎氣密層中的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,星形支化溴化丁基橡膠在提高輪胎氣密性、降低透氣率以及增強(qiáng)輪胎耐用性方面均表現(xiàn)出顯著優(yōu)勢(shì)。這一發(fā)現(xiàn)對(duì)于提升全鋼載重子午線輪胎的整體性能具有重要意義。具體來(lái)說(shuō),星形支化溴化丁基橡膠的引入顯著提高了氣密層的阻隔性能,有效降低了輪胎的漏氣率,從而延長(zhǎng)了輪胎的使用壽命。其獨(dú)特的星形支化結(jié)構(gòu)使得橡膠分子間的作用力得到增強(qiáng),進(jìn)一步提高了氣密層的抗拉伸強(qiáng)度和耐磨性。展望未來(lái),隨著環(huán)保理念的日益深入人心,低能耗、長(zhǎng)壽命的輪胎產(chǎn)品將受到市場(chǎng)的青睞。星形支化溴化丁基橡膠在全鋼載重子午線輪胎氣密層中的應(yīng)用有望得到更廣泛的推廣。同時(shí),我們也期待通過(guò)進(jìn)一步的研究,發(fā)掘更多關(guān)于星形支化溴化丁基橡膠的潛在應(yīng)用價(jià)值,為輪胎工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展貢獻(xiàn)力量。本研究為星形支化溴化丁基橡膠在全鋼載重子午線輪胎氣密層中的應(yīng)用提供了有力的理論支撐和實(shí)踐指導(dǎo)。我們相信,隨著研究的深入和技術(shù)的進(jìn)步,這一材料將在輪胎工業(yè)中發(fā)揮更大的作用,推動(dòng)整個(gè)行業(yè)的進(jìn)步與發(fā)展。參考資料:溴化丁基橡膠(BIIR)是含有活性溴的異丁烯-異戊二烯共聚物彈性體。由于溴化丁基橡膠擁有丁基橡膠基本飽和的主鏈,所以其具有丁基聚合物的多種性能特性,如較高的物理強(qiáng)度、較好的減振性能、低滲透性、耐老化以及耐天候老化。鹵化丁基橡膠氣密層的發(fā)明和使用在許多方面成就了現(xiàn)代子午線輪胎。在輪胎氣密層膠料中使用這類聚合物可以改善保壓性能,提高氣密層與胎體間的粘合性能以及輪胎的耐久性。溴化丁基橡膠(BIIR)是含有活性溴的異丁烯-異戊二烯共聚物彈性體。由于溴化丁基橡膠擁有丁基橡膠基本飽和的主鏈,所以其具有丁基聚合物的多種特性性能,如較高的物理強(qiáng)度,較好的減震性,低滲透性,耐老化及耐天候性老化。溴化丁基橡膠相對(duì)于丁基橡膠而言,由于鹵素的活性較高,所以具有較寬的硫化特性。丁基橡膠主要用于輪胎內(nèi)胎,空氣保有性是天然橡膠內(nèi)胎的8倍以上,可以提高輪胎使用壽命,降低滾動(dòng)阻力減少油耗,技術(shù)壁壘高,國(guó)內(nèi)只有北京燕山石化公司1套5萬(wàn)噸噸的普通丁基橡膠生產(chǎn)裝置,自給率約20%,其中溴化丁基橡膠只有美國(guó)、德國(guó)有此生產(chǎn)技術(shù)和裝置,09年國(guó)內(nèi)產(chǎn)品全部依賴進(jìn)口。溴化丁基橡膠是制造無(wú)內(nèi)胎輪胎不可替代的原材料,也是醫(yī)用橡膠制品的必須原料,屬于戰(zhàn)略物資。溴化丁基橡膠的生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)裝置,只有美國(guó)和德國(guó)擁有,且技術(shù)不對(duì)外轉(zhuǎn)讓。由于我國(guó)尚不能生產(chǎn)溴化丁基橡膠,完全依賴進(jìn)口,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)市場(chǎng)、價(jià)格被外商壟斷控制。溴化丁基橡膠100;二氧化鉛8;硬脂酸1;汽油600~650;氧化鋅5溴化丁基橡膠100;對(duì)苯二醌二肟8;硬脂酸1;汽油600~650;氧化鋅5(1)將溴化丁基橡膠用煉膠機(jī)塑煉,再依次加入氧化鋅、硬脂酸等進(jìn)行混煉、切片。(3)加入氧化鋅、硬脂酸等進(jìn)行混煉、切片分的制備工藝相同,分別制備、分別包裝。使用前A組分與B組分以1:1混合。2010年11月30日,浙江龍盛發(fā)布關(guān)于溴化丁基橡膠項(xiàng)目中試結(jié)果的公告:近日,公司下屬的杭州龍山化工有限公司和浙江齊成科技有限公司、浙江大學(xué)教授陳甘棠等兩人成立的溴化丁基橡膠中試小組試驗(yàn)的工業(yè)化溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)取得突破,經(jīng)北京橡膠工業(yè)研究所設(shè)計(jì)指標(biāo)與進(jìn)口同類產(chǎn)品質(zhì)量相當(dāng),這意味著我國(guó)無(wú)內(nèi)胎輪胎原料生產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù)取得重大突破。浙江龍盛披露,該技術(shù)尚處在中試的第一階段,中試小組投資建設(shè)的設(shè)計(jì)能力為1000噸/年的中試裝置,在該中試的第二階段將建設(shè)設(shè)計(jì)能力為3000噸/年的中試裝置,在中試完成后,將根據(jù)中試最終結(jié)果,并結(jié)合該技術(shù)的經(jīng)濟(jì)效益最終確定投資項(xiàng)目計(jì)劃。根據(jù)杭州龍山化工和浙江齊成科技、陳甘棠等兩人簽訂的《共同開發(fā)和投資協(xié)議》,溴化丁基橡膠技術(shù)系上述三方共享的技術(shù),其中享有該技術(shù)收益的比例分別為34%、34%和32%;若今后設(shè)立公司并將該技術(shù)應(yīng)用于生產(chǎn),則杭州龍山化工有限公司投資股權(quán)比例可在60%以上。杭州龍山化工為浙江龍盛控股子公司浙江龍化控股集團(tuán)的全資子公司,注冊(cè)資本5938萬(wàn)元,浙江龍盛持有杭州龍山化工65%股權(quán)。作為國(guó)民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè)之一,中國(guó)汽車工業(yè)正在迅速發(fā)展,汽車輪胎也已向子午化、扁平化和無(wú)內(nèi)胎化發(fā)展。對(duì)溴化丁基橡膠的需求也在不斷增長(zhǎng),中國(guó)每年需進(jìn)口丁基和溴化丁基橡膠25萬(wàn)噸,且消費(fèi)量仍以每年15%的速度遞增。工業(yè)化溴化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)的突破使得無(wú)內(nèi)胎輪胎在原料生產(chǎn)這一關(guān)鍵環(huán)節(jié)上得以國(guó)產(chǎn)化。消費(fèi)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景輪胎內(nèi)胎丁基化和醫(yī)藥瓶塞丁基化包裝推動(dòng)了對(duì)丁基橡膠的需求,世界丁基橡膠需求量也從1990年的54萬(wàn)t增加到2004年的8萬(wàn)t。近年來(lái)世界鹵化丁基橡膠的消費(fèi)情況見(jiàn)表3。從表3中可以看出,世界丁基橡膠市場(chǎng)的總消耗量呈穩(wěn)步增長(zhǎng)的趨勢(shì),年增長(zhǎng)率一直在2%左右,最近三年增幅較快,約為5%,這主要是因?yàn)辂u化丁基橡膠消費(fèi)的增長(zhǎng)拉動(dòng)。鹵化丁基橡膠年增長(zhǎng)率基本為5%。近年來(lái)我國(guó)鹵化丁基橡膠消費(fèi)量也在不斷增加。2004年,我國(guó)鹵化丁基橡膠的消費(fèi)量為68萬(wàn)t,其中輪胎方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的84%,醫(yī)藥瓶塞的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的4%,其他方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的6%。根據(jù)國(guó)家有關(guān)部門發(fā)布的行業(yè)“十五”規(guī)劃,我國(guó)輪胎工業(yè)主要發(fā)展子午線輪胎。在輪胎的結(jié)構(gòu)上,轎車子午線輪胎發(fā)展寬斷面系列、高速度級(jí)產(chǎn)品;載重車子午線輪胎重點(diǎn)發(fā)展無(wú)內(nèi)胎全鋼絲子午線輪胎,以滿足未來(lái)汽車和道路升級(jí)發(fā)展的需要。輪胎行業(yè)將推廣高等級(jí)轎車子午線輪胎、輕卡車子午線輪胎、低斷面和無(wú)內(nèi)胎全鋼載重子午線輪胎生產(chǎn)技術(shù)。子午線輪胎的發(fā)展將會(huì)大大促進(jìn)國(guó)內(nèi)鹵化丁基橡膠需求的增長(zhǎng)。我國(guó)內(nèi)胎丁基化(包括農(nóng)用輪胎)和汽車輪胎子午化比例還很低,在今后還有很大的發(fā)展空間,預(yù)示著IIR和HIIR消費(fèi)量將持續(xù)增長(zhǎng),其中HIIR的需求起主導(dǎo)作用。醫(yī)用膠塞丁基化是國(guó)內(nèi)HIIR的第二大需求市場(chǎng),為保證醫(yī)藥安全,國(guó)家醫(yī)藥主管部門規(guī)定國(guó)內(nèi)所有藥用膠塞一律停止使用普通天然橡膠瓶塞。醫(yī)用膠塞生產(chǎn)廠商正在擴(kuò)大丁基橡膠瓶塞生產(chǎn)能力,主要是用鹵化丁基橡膠,以適應(yīng)國(guó)內(nèi)需要。溴化丁基橡膠由于硫化速度快、硫化效率高、硫化程度高、硫化劑用量少、可實(shí)現(xiàn)無(wú)硫無(wú)鋅硫化等特點(diǎn),從而賦予了溴化丁基橡膠瓶塞良好的物理性能和化學(xué)性能,使其具有良好的吸濕性,在冷凍干燥制品中應(yīng)用較好。對(duì)于低分子量的凝血酶抑制溶液,用溴化丁基橡膠膠塞其穩(wěn)定性顯著提高;同時(shí)其化學(xué)指標(biāo)可控制在一個(gè)較好的范圍內(nèi),進(jìn)而有力保證了與氨基酸、血液制品等大輸液產(chǎn)品的相容性。歐美國(guó)家的丁基膠塞廠家多數(shù)采用溴化丁基橡膠,我國(guó)也有一些公司全部使用溴化丁基橡膠生產(chǎn)膠塞。國(guó)內(nèi)較大的生產(chǎn)線有10多條,總生產(chǎn)能力達(dá)100億只以上。其他方面如膠帶、膠管、粘合劑和防水卷材等對(duì)鹵化丁基橡膠的需求也在逐漸增加,預(yù)計(jì)2010年鹵化丁基橡膠的總消費(fèi)量將達(dá)到12萬(wàn)t。市場(chǎng)價(jià)格一直相當(dāng)堅(jiān)挺,近幾年隨著市場(chǎng)需求量的加速增長(zhǎng)以及石油價(jià)格的迅猛提升,其價(jià)格增長(zhǎng)速度加快。初級(jí)形狀的鹵化丁基橡膠平均到岸價(jià)格如表4所示。從中可以看出,我國(guó)鹵化丁基橡膠市場(chǎng)進(jìn)口價(jià)格自1997年以來(lái)一直維持在每噸2200美元以上,2000年由于國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求迅速增加以出口減少,使得國(guó)內(nèi)貨源緊張,價(jià)格大幅度上漲,之后逐步攀升。發(fā)達(dá)國(guó)家的輪胎內(nèi)胎基本全部實(shí)現(xiàn)了丁基化,日本、韓國(guó)和印度等國(guó)家80%以上的內(nèi)胎用丁基橡膠制造,中國(guó)臺(tái)灣的內(nèi)胎丁基化率約90%。國(guó)內(nèi)只有30%,所以未來(lái)的增長(zhǎng)空間是比較大的。線型聚合物鏈中的骨架上有一個(gè)未飽和的雙鍵,這個(gè)雙鍵通常存在氧硫時(shí)候可以打開,在相鄰鍵之間形成交聯(lián)。就會(huì)固化成熱固性聚合物TS。順勢(shì)聚丁二烯的單體就可以打開。按形態(tài)分為塊狀生膠、乳膠、液體橡膠和粉末橡膠。乳膠為橡膠的膠體狀水分散體;液體橡膠為橡膠的低聚物,未硫化前一般為粘稠的液體;粉末橡膠是將乳膠加工成粉末狀,以利配料和加工制作。20世紀(jì)60年代開發(fā)的熱塑性橡膠,無(wú)需化學(xué)硫化,而采用熱塑性塑料的加工方法成形。橡膠按原料分為天然橡膠和合成橡膠。天然橡膠主要來(lái)源于三葉橡膠樹,當(dāng)這種橡膠樹的表皮被割開時(shí),就會(huì)流出乳白色的汁液,稱為膠乳,膠乳經(jīng)凝聚、洗滌、成型、干燥即得天然橡膠。合成橡膠是由人工合成方法而制得的,采用不同的原料(單體)可以合成出不同種類的橡膠。1900年~1910年化學(xué)家C.D.哈里斯(Harris)測(cè)定了天然橡膠的結(jié)構(gòu)是異戊二烯的高聚物,這就為人工合成橡膠開辟了途徑。1910年俄國(guó)化學(xué)家SV列別捷夫(Lebedev,1874-1934)以金屬鈉為引發(fā)劑使1,3-丁二烯聚合成丁鈉橡膠,以后又陸續(xù)出現(xiàn)了許多新的合成橡膠品種,如順丁橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠等等。合成橡膠的產(chǎn)量已大大超過(guò)天然橡膠,其中產(chǎn)量最大的是丁苯橡膠。用型橡膠的綜合性能較好,應(yīng)用廣泛。主要有:①天然橡膠。從三葉橡膠樹的乳膠制得,基本化學(xué)成分為順-聚異戊二烯。彈性好,強(qiáng)度高,綜合性能好。②異戊橡膠。全名為順-1,4-聚異戊二烯橡膠,由異戊二烯制得的高順式合成橡膠,因其結(jié)構(gòu)和性能與天然橡膠近似,故又稱合成天然橡膠。③丁苯橡膠。簡(jiǎn)稱SBR,由丁二烯和苯乙烯共聚制得。按生產(chǎn)方法分為乳液聚合丁苯橡膠和溶液聚合丁苯橡膠。其綜合性能和化學(xué)穩(wěn)定性好。④順丁橡膠。全名為順式-1,4-聚丁二烯橡膠,簡(jiǎn)稱BR,由丁二烯聚合制得。與其他通用型橡膠比,硫化后的順丁橡膠的耐寒性、耐磨性和彈性特別優(yōu)異,動(dòng)負(fù)荷下發(fā)熱少,耐老化性能好,易與天然橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等并用。特種型橡膠指具有某些特殊性能的橡膠。主要有:①氯丁橡膠。簡(jiǎn)稱CR,由氯丁二烯聚合制得。具有良好的綜合性能,耐油、耐燃、耐氧化和耐臭氧。但其密度較大,常溫下易結(jié)晶變硬,貯存性不好,耐寒性差。②丁腈橡膠。簡(jiǎn)稱NBR,由丁二烯和丙烯腈共聚制得。耐油、耐老化性能好,可在120℃的空氣中或在150℃的油中長(zhǎng)期使用。還具有耐水性、氣密性及優(yōu)良的粘結(jié)性能。③硅橡膠。主鏈由硅氧原子交替組成,在硅原子上帶有有機(jī)基團(tuán)。耐高低溫,耐臭氧,電絕緣性好。④氟橡膠。分子結(jié)構(gòu)中含有氟原子的合成橡膠。通常以共聚物中含氟單元的氟原子數(shù)目來(lái)表示,如氟橡膠23,是偏二氟乙烯同三氟氯乙烯的共聚物。氟橡膠耐高溫、耐油、耐化學(xué)腐蝕。⑤聚硫橡膠。由二鹵代烷與堿金屬或堿土金屬的多硫化物縮聚而成。有優(yōu)異的耐油和耐溶劑性,但強(qiáng)度不高,耐老化性、加工性不好,有臭味,多與丁腈橡膠并用。還有聚氨酯橡膠、氯醇橡膠、丙烯酸酯橡膠等。四丁基溴化銨(Tetrabutylammoniumbromide)別稱溴化四丁基銨,是一種有機(jī)鹽,分子式為C??H??BrN,純品為白色晶體或粉末,有潮解性,具有特殊氣味,在常溫、常壓下穩(wěn)定。溶于水、醇和丙酮,微溶于苯。有毒,常用作有機(jī)合成中間體,相轉(zhuǎn)移催化劑,離子對(duì)試劑。在水中的離子電導(dǎo)(10?3m2/Ω·mol,25℃):953(陽(yáng)離子);814(陰離子)1951年,Buckles等將四丁基溴化銨溶于溴的四氯化碳溶液,制得了TBABr3。反應(yīng)可在很短的時(shí)間內(nèi)完成,產(chǎn)率達(dá)91%。也可以不用溶劑,將溴蒸氣通過(guò)四丁基溴化銨固體,蒸氣與固體接觸數(shù)小時(shí)后即可得TBABr3,產(chǎn)率84%。1987年,Kajigaeshi等將四丁基溴化銨溶于溴酸鈉的水溶液中,向該溶液滴加氫溴酸,制得了TBABr3,產(chǎn)率達(dá)95%,操作更為方便,同時(shí)避免了使用單質(zhì)溴。稱取一定量的季銨鹽加入反應(yīng)容器中,加入一定量的水以及氧化銀,然后在下一瞬間攪拌1h。取樣離心分離,檢測(cè)上清液是否仍含有鹵素離子,如仍含有鹵素離子,應(yīng)補(bǔ)加氧化銀,直到檢測(cè)不出鹵素離子為止。過(guò)濾反應(yīng)液,反相即為季銨堿的水溶液。為避免溶液中的季銨堿被空氣中的二氧化碳氧化,過(guò)濾需要在氮?dú)庵羞M(jìn)行。將四丁基溴化銨的甲醇溶液與氫氧化鉀的甲醇溶液混合,反應(yīng)5h。反應(yīng)后所得的混合物過(guò)濾,常壓蒸餾去除部分作為溶劑的無(wú)水甲醇。加入純水繼續(xù)常壓蒸餾盡除甲醇和微量分解生產(chǎn)的三正丁胺。最后將所得的濃縮物移置結(jié)晶器中,在有生石灰吸收裝置保護(hù)的條件下冷卻結(jié)晶,過(guò)濾。過(guò)濾產(chǎn)物在80℃真空干燥箱中干燥得到白色晶體產(chǎn)品。采用凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂201×4,經(jīng)過(guò)預(yù)處理后裝填至柱中,配制一定濃度的四丁基溴化銨溶液,進(jìn)行離子交換,得到四丁基氫氧化銨水溶液,離子交換樹脂用NaOH溶液再生,循環(huán)使用。利用樹脂功能基所帶的可交換離子OH-與四丁基溴化銨溶液發(fā)生離子交換,Br-被吸附于樹脂之上,OH-進(jìn)入溶液中。四丁基溴化銨在濃NaOH水溶液中,60或100℃下,7h后分別分解出52%和92%的三丁基胺。氣相色譜中,四丁基溴化銨在水溶液中完全分解為鹽的最低溫度為300℃。2-碘?;郊姿幔↖B)和四丁基溴化銨的結(jié)合可以用于肉桂酸脫羧溴化反應(yīng),一些金屬鹵化物和其他相轉(zhuǎn)移催化劑可以作為鹵化試劑。以乙腈-水(2:1,v/v)為最佳溶劑體系。在強(qiáng)吸電子條件下,可獲得較好的產(chǎn)率。四丁基溴化銨和3-吲哚在加熱條件下,吲哚可以發(fā)生N-烷基化反應(yīng)。n(三正丁胺):n(1-溴丁烷)=0:1,反應(yīng)溶劑乙酸乙酯20mL,加入高壓釜中,用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣,置換三次,并充入氮?dú)庵粮獌?nèi)壓力為4MPa,在油浴鍋中加熱至100℃,反應(yīng)時(shí)間為14h。對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行減壓蒸餾回收乙酸乙酯和1-溴丁烷,加入石油醚和1-溴丁烷混合物對(duì)蒸餾后的產(chǎn)物進(jìn)行分散,再分三次加入質(zhì)量比0:3的石油醚和1-溴丁烷的混合物,洗滌抽濾。將抽濾好的固體物料放入真空干燥箱干燥至恒重,便可得到產(chǎn)物,收率約93%,純度約96%。TBAB合成反應(yīng)表觀是二級(jí)反應(yīng),反應(yīng)可能是SN2反應(yīng)。三丁胺有一孤對(duì)電子,作為親核試劑進(jìn)攻1-溴丁烷,當(dāng)親核試劑逐漸與溴丁烷的飽和碳原子構(gòu)成新鍵同時(shí),離去基團(tuán)Br被逐漸推出飽和碳原子形成一活化態(tài)物質(zhì)然后轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物,由于活化態(tài)體的產(chǎn)生使得過(guò)程有序度增加從而△S0<0,整個(gè)反應(yīng)活化能較大,提高反應(yīng)溫度可有利于反應(yīng)更快進(jìn)行。相轉(zhuǎn)移催化劑,簡(jiǎn)稱PTC,是能將水相(或有機(jī)相)的反應(yīng)物轉(zhuǎn)移到有機(jī)相(或水相)的催化劑,即能使反應(yīng)在水相和有機(jī)相兩相之間進(jìn)行的催化劑。PTC具有改變離子的溶劑化程度、增大離子反應(yīng)活性、加快反應(yīng)速度等性能。解決了過(guò)去處于兩相中的反應(yīng)物難以反應(yīng)的難題。常用的季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑有:苯甲基三乙基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四丙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨、三乙基芐基溴化銨、三乙基己基溴化銨、三乙基辛基溴化銨。相轉(zhuǎn)移催化劑在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛:用于制備R2C型化合物(卡賓型化合物),進(jìn)一步制取相應(yīng)的腈、異腈、鹵代烷、二氯環(huán)丙烷衍生物、羥基羧酸以及重氮甲烷等化合物。還用于C-、O-、S-、N-等烷基化反應(yīng),與傳統(tǒng)方法相比,可避免無(wú)水操作等苛刻條件,且產(chǎn)品收率高。隨著研究開發(fā)的進(jìn)展,在一些新領(lǐng)域也可應(yīng)用,如聚合反應(yīng)、聚合物改性、羰基反應(yīng)、氧化反應(yīng)以及蔗糖和碳水化合物的烷基化反應(yīng)等。使用液相色譜法分析電離能力比較強(qiáng)的樣品時(shí),樣品在反相色譜柱上的保留時(shí)間很短或者根本不保留,這時(shí)要加入相應(yīng)的離子對(duì)試劑,將分析物上的離子進(jìn)行結(jié)合,形成在柱子上有保留的分子。正丁基溴化銨就是其中一種離子對(duì)試劑。據(jù)相關(guān)研究表明,其對(duì)分離效果的影響為,隨著流動(dòng)相中離子對(duì)試劑——四丁基溴化銨濃度的增加,陰離子的保留值增加,同時(shí)陰離子與共存離子的分離度也隨之增大,當(dāng)四丁基溴化銨的濃度大于等于一定程度時(shí),陰離子以及其他共存離子之間可以達(dá)到基線分離。四丁基溴化銨的濃度在該程度上再提高一定范圍內(nèi),陰離子峰面積基本沒(méi)有變化。用于如芐基三乙基氯化銨,肉桂酸乙酯,假性紫羅蘭酮等藥物中間體的合成,也用于抗感染藥物巴氨西林、舒他西林等有機(jī)藥物的合成,在新作用機(jī)制的抗糖尿病藥物達(dá)格列凈等列凈類藥物的合成中也采用了四丁基溴化銨作為催化劑,除此之外,不僅可以作為相轉(zhuǎn)移劑合成肝功能改善和代謝解毒劑硫普羅寧,而且還可以作為溴代劑參與合成肌松藥逆轉(zhuǎn)劑舒更葡糖鈉。對(duì)水是稍微有害的,不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水,水道或者污水系統(tǒng),若無(wú)政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。如與眼睛接觸,用水緩慢溫和地沖洗幾分鐘。如戴隱形眼鏡并可方便地取出,取出隱形眼鏡,然后繼續(xù)沖洗。中文概述:其他季銨鹽及季銨堿。監(jiān)管條件:無(wú)。增值稅率:0%。退稅率:0%。最惠國(guó)關(guān)稅:5%。普通關(guān)稅:0%。準(zhǔn)確稱量約0g樣品,溶解于250mL的錐形瓶中,加入50mL水。加入05g碳酸氫鈉和2mL伊紅試劑溶液。用1g/L硝酸銀溶液滴定至第一次變色。1mL1g/L硝酸銀溶液相當(dāng)于03224g四丁基溴化銨。TBAB含量(%)=消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積(mL)×03224÷1g(樣品重量)×100%準(zhǔn)備0M溶液(100mL水中24g四丁基溴化銨),加入2mL0M的四丁基氫氧化銨。用高純度氮?dú)饷撗?,直到達(dá)到最低背景電流(約5分鐘)。通過(guò)使用下降1s,下調(diào)制振幅為50mV的條件下,進(jìn)行在01V/s下,掃描范圍從-2到-6V,靈敏度為5μA的全面掃描。觀察到電流大于05μA的話,說(shuō)明材料是符合要求沒(méi)有雜質(zhì)的。全鋼載重子午線輪胎,早在1913年英國(guó)人格雷(Gray)和斯洛珀(Sloper)就提出了子午線輪胎的結(jié)構(gòu)設(shè)想,并申請(qǐng)了專利。他們錯(cuò)誤地把交叉排列的鋼絲帶束層放在胎體簾線的結(jié)果沒(méi)有達(dá)到預(yù)想效果而失敗。為了確定人們各自在地球上位置,科學(xué)家們像切西瓜一樣,以地球的南極和北極為中心,把地球分為360等份,地球表面從北極到南極通過(guò)英國(guó)倫敦格林威治天文臺(tái)的那條經(jīng)線叫做0度經(jīng)線。格林威治以東的等分線叫東經(jīng)線,以西的等分線叫西經(jīng)線。同時(shí),以赤道為基準(zhǔn),把地球分成南北各90條與赤道圈相平行的等分線圈叫緯線。通過(guò)格林威治天文臺(tái)的這條0度經(jīng)線叫本初子午線,其他經(jīng)線通稱子午線。斜交胎的胎體簾線和緩沖層簾線是由多層附膠簾布組成,各種輪胎胎體簾線層數(shù)和緩沖層的層數(shù)各不相同。但這些簾線是相互斜向交叉排列的,也就是說(shuō)單數(shù)層一個(gè)方向,偶數(shù)層是相反的另一個(gè)方向。如所示,輪胎是由胎冠、胎側(cè)、帶束層(一般斜交胎稱緩沖層,而子午線輪胎則稱帶束層,以下統(tǒng)稱帶束層),胎體、胎圈、內(nèi)襯層(或叫氣密層)六個(gè)主要部件組成。子午線輪胎的胎體簾線排列方向,象地球子午線一樣,以輪軸為中心,從一個(gè)胎圈到另一個(gè)胎圈,經(jīng)向排列。帶束層簾線雖然也是斜向交叉排列,但與胎冠中心線呈很小的角度(一般在15°~25°之間)。那么什么是子午線輪胎呢?定義是:胎體簾線按子午線方向排列(與胎冠中心線呈90°或接近90°排列),并有簾線排列幾乎接近圓周方向的帶束層束緊胎體的這類輪胎,叫做子午線輪胎。這也是子午線輪胎與斜交輪胎的根本區(qū)別。本世紀(jì)30年代初,法國(guó)米其林(Michelin)公司首先研制并生產(chǎn)出鋼絲斜交輪胎,盡管還不是現(xiàn)代概念的子午線輪胎,但積累了10多年的鋼絲簾線和鋼絲輪胎的研制經(jīng)驗(yàn)。為鋼絲拉拔、鋼絲簾線制造、橡膠與鋼絲的粘合、鋼絲簾布?jí)貉庸に嚭脱b備等技術(shù)奠定了基礎(chǔ)。最重要的是發(fā)明了在胎體上面安放一個(gè)變形小、鋼性大的鋼絲簾線帶束層結(jié)構(gòu),又研制了高精度的子午線輪胎成型機(jī)和完整了成型工藝。因而直到1948年被稱為“”輪胎的鋼絲帶束層,纖維胎體的子午線輪胎才正式問(wèn)世。爾后,又于1953年開發(fā)了全鋼絲載重汽車子午線輪胎。法國(guó)米其林公司生產(chǎn)的全鋼絲載重子午線輪胎受到西歐汽車公司的熱烈歡迎,意大利菲亞特汽車公司要求意大利皮列里(Pirelli)公司提供子午線輪胎,否則他們將轉(zhuǎn)購(gòu)米其林公司的子午線輪胎配套。皮列里公司為了不失掉菲亞特公司這個(gè)長(zhǎng)期合作的大用戶,不得不盡快研制子午線輪胎。1955年意大利皮列里公司發(fā)明了纖維子午線輪胎。時(shí)隔幾年,到60年代初,皮列里公司又開發(fā)出了全鋼絲載重子午線輪胎。子午線輪胎的問(wèn)世,與斜交胎相比顯示出了無(wú)比的優(yōu)越性。在西歐子午線輪胎發(fā)展得最早,發(fā)展速度也最快。早在1972年法國(guó)已經(jīng)幾乎100%子午化,到1989年末,西歐輪胎市場(chǎng)已經(jīng)100%子午化。美國(guó)子午線輪胎的發(fā)展落后于西歐,當(dāng)西歐的子午線輪胎傳到美國(guó)后,子午線輪胎的優(yōu)越性能很快被認(rèn)識(shí)。要生產(chǎn)子午線輪胎,大部分斜交胎生產(chǎn)設(shè)備要更換,投資很大,而各輪胎生產(chǎn)廠家又不想丟掉斜交胎的老設(shè)備,只想在斜交胎的基礎(chǔ)上修修補(bǔ)補(bǔ),進(jìn)行一下改造。故此,在60年代中后期美國(guó)開發(fā)了一種帶束斜交輪胎,即帶束層用鋼絲簾線,胎體仍用纖維斜交胎體,企圖以此來(lái)代替子午線輪胎,但終因帶束斜交輪胎的各項(xiàng)技術(shù)性能不如子午線輪胎,滿足不了汽車工業(yè)和用戶的要求,尤其是不能適應(yīng)高速公路的發(fā)展和石油價(jià)格的猛漲,直到1972年美國(guó)各大輪胎公司才終于下決心調(diào)過(guò)頭來(lái)大力發(fā)展子午線輪胎。日本是在1966年才從西歐大量引進(jìn)子午線輪胎的生產(chǎn)技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備的。由于國(guó)家下決心大,各大輪胎公司舍得投資,所以轉(zhuǎn)頭很快。在當(dāng)時(shí)日本全國(guó)子午線輪胎產(chǎn)量?jī)H占5%的情況下,10年之后的1978年轎車子午線輪胎產(chǎn)量已達(dá)9%,載重子午線輪胎產(chǎn)量已達(dá)34%,到1989年已達(dá)3%。俄羅斯(原蘇聯(lián))是60年代末開始研制子午線輪胎的,由于原有的輪胎工業(yè)基
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