氰化物的測定講義

關(guān)于氰化物的測定講義主要內(nèi)容

一、樣品的采集與制備二、樣品分析方法

----異煙酸-吡唑啉酮分光光度法第2頁,共37頁，2024年2月25日，星期天第一部分樣品的采集與制備1定義總氰化物在pH<2介質(zhì)中，磷酸和EDTA存在下，加熱蒸餾，形成氰化氫的氰化物，包括全部簡單氰化物(多為堿金屬和堿土金屬的氰化物，銨的氰化物)和絕大部分絡(luò)合氰化物(鋅氰絡(luò)合物、鐵氰絡(luò)合物、鎳氰絡(luò)合物、銅氰絡(luò)合物等)，不包括鈷氰絡(luò)合物第3頁,共37頁，2024年2月25日，星期天易釋放氰化物在pH=4介質(zhì)中，硝酸鋅存在下，加熱蒸餾，形成氰化氫的氰化物，包括全部簡單氰化物(多為堿金屬和堿土金屬的氰化物)和鋅氰絡(luò)合物，不包括鐵氰化物、亞鐵氰化物、銅氰絡(luò)合物、鎳氰絡(luò)合物、鈷氰絡(luò)合物。第4頁,共37頁，2024年2月25日，星期天2樣品的采集和保存2.1采集的水樣需貯存于用無氰水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中。現(xiàn)場采樣時需用所采水樣淋洗3次后采集水樣500ml，供實驗室分析所用。樣品采集后必須立即加氫氧化鈉固定，一般每升水樣加0.5g固體氫氧化鈉。當(dāng)水樣酸度高時，應(yīng)多加固體氫氧化鈉，使樣品的pH>12。第5頁,共37頁，2024年2月25日，星期天2.2采來的樣品應(yīng)及時進行測定。如果不能及時測定樣品，必須將樣品4℃以下冷藏，并在采樣后24h內(nèi)分析樣品2.3當(dāng)樣品中含有大量硫化物時，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否則，在堿性條件下，氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測定。第6頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3樣品的制備3.1方法原理總氰化物：向水樣中加入磷酸和EDTA二鈉，在pH<2條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與EDTA絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強的特點，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收第7頁,共37頁，2024年2月25日，星期天易釋放氰化物：向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在pH=4條件下，加熱蒸餾，簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物(如鋅氰絡(luò)合物)以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收第8頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.2試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水或去離子水第9頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.2.1氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=10g/L

稱取10g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。3.2.2氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=40g/L

稱取40g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。第10頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.2.3EDTA二鈉溶液：ρ(C10H14N2O8Na2·2H2O)=100g/L

稱取10.0gEDTA二鈉溶于水中，難溶，稍微加熱使其完全溶解，冷卻后稀釋定容至100ml，搖勻。3.2.4磷酸：ρ(H3PO4)=1.69g/ml第11頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.3參照圖第12頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.4總氰化物樣品的制備步驟3.4.1按照參照圖將蒸餾裝置連接。用200ml容量瓶量取200ml樣品，移入蒸餾瓶中(若氰化物濃度高，可少取樣品，加水稀釋至200ml)，加數(shù)粒玻璃珠第13頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.4.2往100ml的容量瓶中（接收瓶）內(nèi)加入10ml10g/L氫氧化鈉溶液，作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時，可用40g/L氫氧化鈉溶液作為吸收液第14頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.4.3餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，檢查連接部位，使其嚴密。蒸餾時，餾出液導(dǎo)管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。第15頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.4.4將10mlEDTA二鈉溶液加入蒸餾瓶內(nèi)。再迅速加入

10ml磷酸，當(dāng)樣品堿度大時，可適當(dāng)多加磷酸，使pH<2，立即蓋好瓶塞，打開冷凝水，打開可調(diào)電爐，由低檔逐漸升高，餾出液以2ml/min～4ml/min速度進行加熱蒸餾第16頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.4.5接收瓶內(nèi)試樣體積接近100ml時，停止蒸餾，取出接收瓶，用水稀釋至標(biāo)線，此堿性試樣“A”待測。3.5空白實驗用實驗用水代替樣品，按步驟3.4.1至3.4.5操作，得到空白試驗試樣“B”待測。第17頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.6干擾及消除3.6.1若樣品中存在活性氯等氧化劑，在蒸餾時，氰化物會被分解，使結(jié)果偏低?？闪咳煞蒹w積相同的試樣，向其中一份試樣投加碘化鉀-淀粉試紙1～3片，加（1+5）硫酸酸化，用12.6g/L亞硫酸鈉溶液滴至碘化鉀-淀粉試紙由藍色變?yōu)闊o色為止，記下用量。另一份樣品，不加碘化鉀-淀粉試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟3.4.1至3.4.5操作。第18頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.6.2若樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測定，可加入適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子，一般1mg亞硝酸離子需要加2.5mg氨基磺酸，然后按步驟3.4.1至3.4.5操作。第19頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.6.3若樣品中含有少量硫化物（S2-＜1mg/L），可在蒸餾前加入2ml0.02mol/L硝酸銀。若樣品中有大量硫化物存在，將200ml試樣過濾，沉淀物用10g/L氫氧化鈉洗滌，合并濾液和洗滌液，然后按步驟3.4.1至3.4.5操作。第20頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3.6.4少量油類對測定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時干擾測定，可加入水樣體積的20%量的正己烷，在中性條件下短時間萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸餾測定。第21頁,共37頁，2024年2月25日，星期天

第二部分樣品分析方法

異煙酸-吡唑啉酮分光光度法第22頁,共37頁，2024年2月25日，星期天1適用范圍本方法適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測定。本方法檢出限為0.004mg/L，測定下限為0.016mg/L，測定上限為0.25mg/L第23頁,共37頁，2024年2月25日，星期天2方法原理在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍色染料，在一定濃度范圍內(nèi)，其色度與氰化物質(zhì)量濃度成正比。第24頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3試劑3.1氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=1g/L

稱取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中3.2氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=20g/L

稱取20g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。第25頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3試劑3.3氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=4g/L

稱取0.8g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至200ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。（配置氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用液用）3.4磷酸鹽緩沖溶液(pH=7)

稱取34.0g無水磷酸二氫鉀(KH2PO4)和35.5g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)溶于水，稀釋定容至1000ml，搖勻。第26頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3試劑3.5氯胺T溶液：ρ(C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10g/L

稱取1.0g氯胺T溶于水，稀釋定容至100ml，搖勻，貯于棕色瓶中，用時現(xiàn)配。第27頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3試劑3.6異煙酸-吡唑啉酮溶液3.6.1異煙酸溶液稱取1.5g異煙酸(C6H6NO2)溶于25ml20g/L氫氧化鈉溶液，難溶，稍微加熱，冷卻后加水稀釋定容至100ml.。第28頁,共37頁，2024年2月25日，星期天3試劑3.6.2吡唑啉酮溶液稱取0.25g吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，)溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N，N]。3.6.3異煙酸-吡唑啉酮溶液將吡唑啉酮溶液和異煙酸溶液按1:5混合，用時現(xiàn)配。第29頁,共37頁，2024年2月25日，星期天4分析步驟4.1校準(zhǔn)曲線的繪制4.1.1取8支具塞25ml比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再加入1g/L氫氧化鈉溶液至10ml。第30頁,共37頁，2024年2月25日，星期天4分析步驟4.1.2向各管中加入5.0ml磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入0.20ml氯胺T溶液，立即蓋塞子，混勻，放置3min～5min。第31頁,共37頁，2024年2月25日，星期天4分析步驟4.1.3向各管中加入5.0ml異煙酸-吡唑啉酮溶液，混勻。加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在25℃～35℃的水浴裝置中放置40min，立即比色。4.1.4分光光度計在638nm波長處，用10mm比色皿，以蒸餾水作參比，測定吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。第32頁,共37頁，2024年2月25日，星期天4分析步驟4.2試樣的測定吸取10.00ml試樣“A”于具塞比色管中，按4.1.2至4.1.4進行操作，從校準(zhǔn)曲線上計算出相應(yīng)的氰化物質(zhì)量濃度。4.3空白實驗另取10.00ml空白試驗試樣“B”于具塞比色管中，按4.1.2至4.1.4進行操作第33頁,共37頁，2024年2月25日，星期天4分析步驟4.4結(jié)果計算氰化物質(zhì)量濃度ρ以氰離子計（CN-）,按下列公式計算：第34頁,共37頁，2024年2月25日，星期天4分析步驟式中：

——氰化物的質(zhì)量濃度，m