飼料中汞的測定

1飼料中汞的測定本文件描述了飼料中總汞測定的原子熒光光譜法、冷原子吸收光譜法和直接進(jìn)樣法。本文件適用于配合飼料、濃縮飼料、精料補充料、添加劑預(yù)混合飼料、飼料原料和飼料添加劑中總汞原子熒光光譜法：當(dāng)樣品稱樣量為0.5g、定容體積為50mL時，方法檢出限為0.6μg/kg,定量限為3μg/kg。冷原子吸收光譜法：當(dāng)樣品稱樣量為2g、定容體積為100mL時，方法檢出限為3μg/kg,定量限為10μg/kg。直接進(jìn)樣法：當(dāng)樣品稱樣量為0.1g時，方法檢出限為0.3μg/kg,定量限為2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T20195動物飼料試樣的制備3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原子熒光光譜法(仲裁法)4.1原理試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，汞被硼氫化鉀(KBH)還原成原子態(tài)汞，由氬氣帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，再去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長4.2試劑或材料警示——汞毒性很強，操作時注意通風(fēng)，避免接觸皮膚和衣物。各種強酸小心操作，取用均應(yīng)在通4.2.2硝酸。4.2.3過氧化氫：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于30%。4.2.4硝酸溶液I:量取100mL硝酸，緩緩加入400mL水中，混勻。4.2.5硝酸溶液Ⅱ:量取50mL硝酸，緩緩加入450mL水中，混勻。4.2.6硝酸溶液Ⅲ:量取50mL硝酸，緩緩加入950mL水中，混勻。注：玻璃器皿和聚四氟乙烯消化管均需用硝酸溶液I(4.2.4)浸泡24h,再用水反復(fù)沖洗干凈。4.4樣品4.5.1試樣溶液制備2波消解參考條件見表1。234表1微波消解參考條件555554.5.2儀器參考條件原子熒光光譜儀參考條件見表2。表2原子熒光光譜儀參考條件240V30mA8.0mm500mL/min1000mL/min將原子熒光光譜儀調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，穩(wěn)定10min～20min后開始測量。以硝酸溶液Ⅲ(4.2.6)為載流液，硼氫化鉀溶液(4.2.8)為還原劑，用硝酸溶液Ⅱ(4.2.5)連續(xù)進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。再用硝酸溶液Ⅱ(4.2.5)進(jìn)樣，待讀數(shù)回到初始值時，再分別測定試樣空白和試樣溶液，每測不同的試樣前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度為橫坐標(biāo)、熒光強度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)r≥0.999。4.6試驗數(shù)據(jù)處理試樣中汞的含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，單位為毫克每千克(mg/kg),按式(1)計算。m×1000×1000p——試樣消化液中汞的含量，單位為納克每毫升(ng/mL);po——空白試驗中汞的含量，單位為納克每毫升(ng/mL);V——試樣消化液總體積，單位為毫升(mL);n——稀釋倍數(shù)；1000——換算系數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。34測定結(jié)果以平行測定的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。4.7精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果與其算術(shù)平均值的絕對差值與該算術(shù)平均值的比值即相對偏差r應(yīng)符合表3要求。表3精密度要求0.020～0.100≤505冷原子吸收光譜法試樣經(jīng)硝酸-硫酸消化，汞轉(zhuǎn)化為離子狀態(tài)，在強酸條件下，氯化亞錫將汞離子還原成單質(zhì)汞，經(jīng)干燥清潔空氣吹出，在波長253.7nm處測定吸光度，外標(biāo)法定量。5.2試劑或材料警示——汞毒性很強，操作時注意通風(fēng)，避免接觸皮膚和衣物。各種強酸小心操作，取用均應(yīng)在通5.2.4硝酸溶液：量取50mL硝酸，緩緩加入450mL水中，混勻。5.2.510%氯化亞錫溶液：稱取10g氯化亞錫，加20mL鹽酸，微熱使其溶解至透明，加水稀釋至5.2.6混合酸溶液：取50mL水，加入10mL硝酸(5.2.2),混勻，再緩慢加入10mL硫酸(5.2.3),冷卻，5.2.7汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1mg/mL):有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.2.8汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.2.7)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(5.2.4)稀釋至刻度，混勻。轉(zhuǎn)移至硼硅玻璃瓶中于2℃~8℃保存，有效期1個月。5.2.9汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(0.1μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(5.2.8),置于100mL容量瓶中，5.3儀器設(shè)備5.3.1冷原子測汞儀：配50mL還原瓶。5.3.2分析天平：感量0.0001g。注：玻璃器皿均需用硝酸溶液I(4.2.4)浸泡24h,再用水反復(fù)沖洗干凈。55.4樣品按GB/T20195制備樣品，固態(tài)樣品至少200g,粉碎，使其全部通過0.425mm孔徑的分析篩，充分5.5.1試樣溶液制備平行做兩份試驗。稱取試樣1g～5g,精確至0.0001g,置于250mL三角燒瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，加25mL硝酸(5.2.2)、5mL硫酸(5.2.3),轉(zhuǎn)動三角燒瓶防止局部碳化，裝上冷凝管，小火加熱，待開始發(fā)泡即停止加熱，發(fā)泡停止后，再加熱回流2h。冷卻后從冷凝管上端小心加20mL水，繼續(xù)加熱回流10min,冷卻至室溫，用適量水沖洗冷凝管，洗液并入消化液。消化液經(jīng)玻璃棉或濾紙濾于100mL容量瓶，少量水洗滌三角燒瓶和濾器，洗液并入容量瓶，用水定容，混勻，備用。同時做試劑空白試驗。若試樣為石粉，稱取試樣1g,精確至0.0001g,置于三角燒瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，裝上冷凝管，從冷凝管上端加15mL硝酸(5.2.2),小火加熱15min,冷卻至室溫。適量水沖洗冷凝管，將消化液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶，用水定容，混勻，備用。同時做試劑空白試驗。5.5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制準(zhǔn)確移取0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.2.9),相當(dāng)于2mL氯化亞錫溶液(5.2.5),立即蓋緊還原瓶反應(yīng)2min,記錄冷原子測汞儀最大吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)、汞濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。移取10mL試樣溶液于還原瓶內(nèi)，再加2mL氯化亞錫溶液(5.2.5),立即蓋緊還原瓶反應(yīng)2min,記錄冷原子測汞儀最大吸光度。5.6試驗數(shù)據(jù)處理試樣中汞的含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，單位為毫克每千克(mg/kg),按式(2)計算。W=……………(2)p——試樣溶液中汞的質(zhì)量，單位為微克(μg);po——空白試驗中汞的質(zhì)量，單位為微克(μg);V.——試樣溶液總體積，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);V2——測定用試樣溶液體積，單位為毫升(mL)。測定結(jié)果用平行測定的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。5.7精密度6直接進(jìn)樣法6.1原理試樣經(jīng)高溫干燥及催化熱解后，汞被還原成單質(zhì)汞，用金汞齊富集或直接通過載氣帶入檢測器，在波長253.7nm處測量汞的原子吸收信號，或由汞燈激發(fā)檢測汞的原子熒光信號，外標(biāo)法定量。6.2試劑或材料警示——汞毒性很強，操作時注意通風(fēng)，避免接觸皮膚和衣物。各種強酸小心操作，取用均應(yīng)在通6.2.35%硝酸溶液：準(zhǔn)確量取5mL硝酸(6.2.2),加水定容至100mL,混勻。6.2.4汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1mg/mL):有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.2.5汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液I(100μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(6.2.4)于10mL容量瓶中，用5%硝酸溶液(6.2.3)稀釋至刻度，混勻。轉(zhuǎn)移至硼硅玻璃瓶中于2℃~8℃保存，有效期6個月。6.2.6汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅱ(10μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(6.2.4)于100mL容量瓶中，用5%硝酸溶液(6.2.3)稀釋至刻度，混勻。轉(zhuǎn)移至硼硅玻璃瓶中于2℃~8℃保存，有效期1個月。6.2.7低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：準(zhǔn)確移取汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅱ(6.2.6),用5%硝酸溶液(6.2.3)逐級稀釋成6.2.8高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：準(zhǔn)確移取汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液I(6.2.5),用5%硝酸溶液(6.2.3)逐級稀釋成質(zhì)量濃度為300ng/mL、600ng/mL、800ng/mL、1000ng/mL、3000ng/mL、5000ng/mL的高濃度6.3儀器設(shè)備6.3.2分析天平：感量0.0001g。6.3.4樣品舟：鎳或石英材質(zhì)，用前于550℃±20℃馬弗爐中灼燒1h,取出置于干燥器中，冷卻，備用。6.3.5氣體：氧氣(純度不低于99.9%)或空氣；氬氫混合氣(體積比9:1,純度不低于99.9%)。6.4樣品按GB/T20195制備樣品，固態(tài)樣品至少200g,粉碎，使其全部通過0.425mm孔徑的分析篩，充分6.5試驗步驟6.5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制分別準(zhǔn)確移取0.1mL低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列溶液(6.2.7)和高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列溶液(6.2.8)置于樣品舟中，低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列汞質(zhì)量為0ng、0.5ng、1.0ng、2.0ng、5.0ng、10.0ng、20.0ng,高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列汞質(zhì)量676.5.2測定直接進(jìn)樣測汞儀參考條件見表4和表5。樣品干燥溫度200℃~300℃完全分解溫度650℃~800℃催化熱解溫度650℃~800℃載氣(空氣或氧氣)流速200mL/min～350mL/min樣品干燥溫度120℃~300℃完全分解溫度400℃~600℃催化熱解溫度