2023年高考押題預(yù)測卷2（山東卷）-化學(xué)（全解全析）

2023年高考押題預(yù)測試卷02（山東卷）

化學(xué)?全解全析

123456789101112131415

BADCDDCBADBDABCBCA

一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項(xiàng)符合題目要求。

1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活、科技密切相關(guān)。下列說法錯誤的是

A.硅膠、生石灰均可用作食品干燥劑

B.葡萄糖在酒化酶的作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇

C.將CO2還原為甲醇，有利于實(shí)現(xiàn)“碳中和”

D.焰火、激光都與原子核外電子躍遷釋放能量有關(guān)

【答案】B

【解析】A.硅膠、生石灰均能吸水而且無毒，所以可用作食品干燥劑，A正確：

B.葡萄糖在酒化酶的作用下發(fā)生分解反應(yīng)生成乙醇，B錯誤：

C.將CO2還原為甲爵，能夠減少向空氣中排放CO2的量，有利于實(shí)現(xiàn)“碳中和”，C正確；

D.焰火、激光的產(chǎn)生與原子核外電子躍遷釋放能量有關(guān)，D正確：

故選B。

2.下列敘述正確的是

A.容量瓶、滴定管、分液漏斗使用前均需要檢驗(yàn)是否漏水

B.可用氫氟酸清洗做過硅酸分解實(shí)驗(yàn)的瓷生煙

C.金屬鎂著火時，可用泡沫滅火器滅火

D.可將硝酸銀固體保存在棕色細(xì)口瓶中

【答案】A

【解析】A.容量瓶頸上有玻璃塞，酸式滴定管下端有玻璃活塞，簡式滴定管下端有玻璃珠和分液漏斗下端

有玻璃活塞，它們是否密封不能直接觀察出來，故使用前均需要檢驗(yàn)是否漏水，A正確；

B.瓷用煙的主要成分中含有二氧化硅，能夠與氫氟酸反應(yīng)，不能用氫氟酸清洗做過硅酸分解實(shí)驗(yàn)的瓷用煙,

B錯誤；

占燃

C.由于鎂可以在CO2中繼續(xù)激烈燃燒，反應(yīng)原理為：2Mg+CCh-2MgO+C,故金屬鎂著火時，不可用

泡沫滅火器滅火，C錯誤；

D.硝酸銀見光易分解，可將硝酸銀固體保存在棕色廣口瓶中，D錯誤；

故答案為：A,

3.下列除雜試劑選用正確且除雜過程涉及氧化還原反應(yīng)的是

選項(xiàng)物質(zhì)(括號內(nèi)為雜質(zhì))除雜試劑

ACO2(SO2)飽和NaHCC)3溶液

BAl2O3(Fe203)鹽酸、NaOH溶液、

CNH-無水CaJ

D澳苯(B")NaOH溶液

【答案】D

【解析】A.用飽和NaHCCh溶液來除去CO2中的SO2,反應(yīng)原理為：2NaHCO3+SO2=Na2SCh+2CO2+H2O

該反應(yīng)未有化合價改變，不屬于氧化還原反應(yīng)，A不合題意；

B.用|NaOH溶液、CO2即可除去AbCh中的FezCh,涉及的反應(yīng)先后為：A12O3+2NaOH=2NaAIO2+H2O.

A

NaAlO2+2H2O+CO2=Al(OH)31+NaHCO3,2A1(OH)3=AI2O3+3H2O,試劑鹽酸可以不用，且未有元素化合價

改變，均不屬于氧化還原反應(yīng)，B不合題意：

C.干燥氨氣不能用無水CaCb,試劑錯誤，C不合題意；

D.除去溪苯中的Bn,用NaOH溶液然后分液，反應(yīng)原理為：2NaOH+Br2=NaBr+NaBrO+H2O,該反應(yīng)有

元素化合價改變，屬于氧化還原反應(yīng)，D符合題意；

故答案為：D。

4.鋁與鋁性質(zhì)相似，但活潑性比鋁弱、熔點(diǎn)比鋁高。下列說法錯誤的是

A.可用鋁熱反應(yīng)制備倍

B.常溫下鋁在濃硝酸中發(fā)生鈍化

C.可直接蒸發(fā)CrCL溶液制備無水CrCL；

D.已知堿性條件下，Cr(HI)可被氧化為Cr(VI),則其氧化產(chǎn)物為CrO：

【答案】C

【解析】A.由題干信息可知，銘與鋁性質(zhì)相似，但活潑性比鋁弱，故可用鋁熱反應(yīng)制備銘，原理為：

高溫

2Al+Cr2O3^A12O3+2Cr,A正確；

B.由題干信息可知，銘與鋁性質(zhì)相似，已知常溫下鋁在濃硝酸、濃硫酸中發(fā)生鈍化，故常溫下銘在濃硝酸

中發(fā)生鈍化，B正確；

C.由題干信息可知，銘與鋁性質(zhì)相似，故蒸發(fā)CrCb溶液時由于CrCb水解得到Cr(OH)3和HCI,HC1易揮

發(fā)，促進(jìn)水解正向進(jìn)行，故直接蒸發(fā)CrCb溶液不能制備無水CrCb,C錯誤；

D.己知堿性條件"Cr(IH)可被氧化為Cr(W),由50歹+H2O.-+2H+可知,則其氧化產(chǎn)物為CrO：,

D正確；

故答案為：Co

5.北京冬奧會吉祥物“冰墩墩”"雪容融''由PVC、PC、ABS和亞克力等環(huán)保材料制成。下列說法正確的是

CH+

A.PVC(|)的單體為氯乙烷

CI

B.)中所有碳原子均可共面

C.

D.ABS的單體之一苯乙烯能使高鐳酸鉀溶液褪色

【答案】D

-FCH,—CH-br

【解析】A.PVC(-I)的單體為氯乙烯，故A錯誤;

中兩個苯環(huán)之間的碳為飽和碳原子，所以所有碳原子均不

可共面，故B錯誤;

只含有酯基一種官能團(tuán),故C錯誤;

D.ABS塑料是丙烯月青、丁二烯、苯乙烯三種單體的三元共聚物，苯乙烯含有雙鍵，能使高鋅酸鉀溶液褪

色，故D正確;

故答案選D。

6.黑磷具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列分析錯誤的是

A.黑磷中既存在非極性共價鍵又存在范德華力

B.黑磷的熔點(diǎn)高于白磷

C.黑磷中P原子雜化方式為sF

D.第三周期只有Cl元素的第一電離能大于P

【答案】D

【解析】A.黑磷中P與P之間存在非極性共價鍵，層與層之間存在范德華力，A正確；

B.黑磷分子的相對分子質(zhì)量遠(yuǎn)大于白磷，黑磷的熔點(diǎn)高于白磷，B正確；

C.黑磷中結(jié)構(gòu)中連接為空間立體結(jié)構(gòu)，故P原子雜化方式為sp3,C正確；

D.第三周期中Ar與C1的第一電離能都大于P的，D錯誤；

故選D。

7.“化學(xué)多米諾實(shí)驗(yàn)”是利用化學(xué)反應(yīng)中氣體產(chǎn)生的壓力，使多個化學(xué)反應(yīng)依次發(fā)生，裝置如圖所示。若在

①?⑥中加入表中相應(yīng)試劑，能實(shí)現(xiàn)“化學(xué)多米諾實(shí)驗(yàn)”且會使⑤中試劑褪色的是

選項(xiàng)①中試劑②中試劑③中試劑④中試劑⑤中試劑⑥中試劑

溶液溶液

A稀硫酸Zn濃鹽酸Ca(ClO)2FeCUNaOH

B濃氨水堿石灰水A12s3酸性KMn。」溶液NaOH溶液

KMnO,溶液

C雙氧水MnO2飽和食鹽水CaC2濃漠水

D鹽酸大理石濃硫酸NaCl可叫溶液水和CCL

【答案】C

【解析】A.稀硫酸與Zn反應(yīng)生成氫氣，氫氣將③中濃鹽酸壓入④中，④中濃鹽酸和Ca(C10)2反應(yīng)生成氯

氣，氯氣進(jìn)入⑤與氯化亞鐵反應(yīng)生成氯化鐵，無法使⑤中試劑褪色，A錯誤；

B.濃氨水和堿石灰反應(yīng)生成氨氣，氨氣易溶于水，無法將水壓入④中，B錯誤：

C.雙氧水在二氧化鎰為催化劑的情況下分解生成氧氣，氧氣將飽和食鹽水壓入④中，飽和食鹽水與CaC2

反應(yīng)生成乙快，乙快進(jìn)入⑤中與濃濱水發(fā)生加成反應(yīng)從而使?jié)庀噬詈蟾呃徦徕浳斩嘤嗟囊铱?，C

正確；

D.鹽酸與大理石反應(yīng)生成二氧化碳，二氧化碳將濃硫酸壓入④中，濃硫酸和NaO反應(yīng)生成HCLHCI溶

于高缽酸鉀溶液但是不能使高鐳酸鉀溶液褪色，D錯誤；

故答案選C。

8.有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列關(guān)于M的說法錯誤的是

Q

A.能與澳水發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)

B.與足量H2加成后的產(chǎn)物不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

C.一定條件下，ImolM最多可與4moiNaOH反應(yīng)

D.ImolM與足量Na2co3溶液反應(yīng)，最多消耗2moiNa2c0、

【答案】B

【解析】A.由題干有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有酚羥基且其鄰位上有H,故其能與浸水發(fā)生取代反

應(yīng)，且分子中含有碳碳雙鍵，故能于Brz水發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；

B.由題干有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可知，與足量H?加成后的產(chǎn)物中含有醇羥基、竣基和碳氯鍵等官能團(tuán)，其中

醇羥基能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，B錯誤；

C.由題干有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可知，Imol分子中含有Imol酚羥基可消耗ImolNaOH,含有Imol假基，可

消耗ImolNaOH,Imol碳氯鍵（直接與苯環(huán)碳原子相連），可消耗2moiNaOH,即一定條件下，1molM最多

可與4moiNaOH反應(yīng)，C正確：

D.由題干有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可知，ImolM與足量Na2cCh溶液反應(yīng),竣基和酚羥基最多消耗Na2c各Imol

即2moiNa2co3,D正確；

故答案為：B。

9.居里夫婦用a粒子（；He）轟擊某金屬原子1X得到%Y,基態(tài)丫原子3P能級半充滿。北丫具有放射性，

很快衰變?yōu)榛騋：；He+>一以2丫+標(biāo)，北丫一以十上。下列說法正確的是

A.第一電離能：X<Q<Y

B.自然界不存在北丫4分子是因其化學(xué)鍵不穩(wěn)定

C.X原子核內(nèi)中子數(shù)與質(zhì)子數(shù)之比為13:14

D.簡單氫化物的熱穩(wěn)定性：Y<Q

【答案】A

［分析］基態(tài)丫原子3p能級半充滿，所以丫原子為P；由；He+》一或2Y+：>n可知，A+4=30+l,A=27,

X和丫質(zhì)子數(shù)相差2,所以X為Al；Q和丫質(zhì)子數(shù)相差1,Q為Si,據(jù)此分析解題。

【解析】A.X為Al,Q為Si,丫為P,同一周期元素的笫一電離能隨著原子序數(shù)的增大而增大，所以第一

電離能:Al<Si<P,故A正確；

B.由題意3叩易衰變，加之其化學(xué)鍵非常不穩(wěn)定，故自然界中不存在故B錯誤；

C.X為Al,質(zhì)子數(shù)為13,中子數(shù)為14,所以中子數(shù)與質(zhì)子數(shù)之比為14：13,故C錯誤；

D.P電負(fù)性大于Si,所以簡單氫化物的熱穩(wěn)定性：Y>Q,故D錯誤；

故答案選A。

10.正丁醛經(jīng)催化加氫可得到含少量正丁醛的1一丁醇粗品，為提純1一丁醇設(shè)計(jì)如圖路線。

試劑a試劑b無水MgSC)4

國"操作I.工操作IIJW」!,操作【【IJ7*山I蒸福一際1

粗品|-----T濾液I-------H有機(jī)相-------T有機(jī)相------T純品

已知：①1一丁醇微溶于水，易溶于乙醛；

②R-CHO+NaHSCh(飽和)一R—CH(OH)SO3Na］。

下列說法錯誤的是

A.試劑a為飽和NaHSCh溶液，試劑b為乙醛

B.操作I和操作III均為過濾

C.無水MgSO4的作用是干燥除水

D.蒸儲時冷卻水應(yīng)從球形冷凝管的上口進(jìn)入

【答案】D

【分析】試劑a為飽和NaHSCh溶液，加入到粗品中形成沉淀，然后通過操作I過濾即可除去；由于飽和

NaHSCh溶液是過量的，所以加入試劑b乙醛的目的是萃取溶液中的1-丁醇，所以操作H為萃取分液：加入

無水硫酸鎂作干燥劑，操作III為過濾，1-丁醇和乙醛的沸點(diǎn)相差很大，因此可以利用蒸儲將其分離開。

【解析】A.由信息R—CHO+NaHSCh(飽和)一R-CH(OH)SO3Na1試劑a為飽和NaHSCh溶液，又1一

丁醉微溶于水，易溶于乙醛，試劑b為乙酸，故A正確；

B.操作I和操作in均是分離固體和液體，均為過濾，故B正確；

C.無水MgSCh的作用是干燥除水，干燥有機(jī)相，故C正確：

D.為使冷凝管內(nèi)的不蒸氣得到充分冷卻，在進(jìn)行冷卻時，應(yīng)使水從冷凝管的下方接口進(jìn)入，匕口出，故

D錯誤；

故選D。

二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項(xiàng)符合題目要求，全部選對得

4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。

11.一種以沸石籠為載體對NO進(jìn)行催化還原的原理如圖所示。下列說法錯誤的是

22N2+2H2O+2NH4

\[(NH3)2Cu-O-O-Cu(NH3)2]y

2Cu(NH3K

02

A.反應(yīng)④有極性鍵的斷裂與生成

B.反應(yīng)②③均為氧化還原反應(yīng)

C.反應(yīng)⑤的離子方程式為：CU(NH3)+NO=N2+NH：+H2O+CU(NH3)：

D.總反應(yīng)還原ImolNO消耗CM1.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)

【答案】BD

【解析】A.由圖可知，反應(yīng)④有氮氧、氮?dú)錁O性鍵的斷裂，有氫氧極性鍵的生成，A正確；

B.反應(yīng)②③過程中整個離子所帶的電荷沒有改變，只涉及氧氧非極性鍵的形成與斷裂，其它元素化合價不

變，則氧元素化合價不變，不是氧化還原反應(yīng)，B錯誤；

C.由圖可知，反應(yīng)⑤為Cu(NH3)f、NO生成N2、NH；、生0、CU(NH3"，離子方程式為:

+

CU(NH3)4+NO=N2+NH：+H2O+CU(NH3)2,C正確；

D.根據(jù)圖示可知，總反應(yīng)為4NO+4NH3+C>2=4N2+6H2O,還原ImolNO同時消耗0.25molC)2,標(biāo)準(zhǔn)狀況下

體積為5.6L,D錯誤；

故選BD.,

12.根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，下列?shí)驗(yàn)及現(xiàn)象、結(jié)論都正確的是

選

實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論

項(xiàng)

探究有機(jī)物中官能分別向丙烯酸乙酯和a-氟基丙烯酸乙酯中滴入鼠基活化雙鍵，使其更易發(fā)

A

團(tuán)之間的影響水，前者無明顯現(xiàn)象，后者快速固化生加聚反應(yīng)

氧化性：

KMn4

B比較KMn(\Cl2向酸性°溶液中滴入FeCk溶液，紫紅色溶液

KMnO.>Cl,>Fe"

4L

和Fe"的氧化性變淺并伴有黃綠色氣體產(chǎn)生

將脫脂棉放入試管中，滴入90%硫酸搗成糊狀，30s

C纖維素水解實(shí)驗(yàn)后用NaOH溶液調(diào)至堿性，加入新制CU（OH）2懸濁纖維素未發(fā)生水解

液，無碗紅色沉淀產(chǎn)生

探究不同價態(tài)硫元向Na2sO3和Na2s混合溶液中加入濃硫酸，溶液中的價和-2價硫可歸中為0

D

素之間的轉(zhuǎn)化出現(xiàn)淡黃色沉淀價

【答案】A

【解析】A.官能團(tuán)決定有機(jī)物的性質(zhì)，向丙烯酸乙酯和a-氟基丙烯酸乙酯中滴入水，前者無明顯現(xiàn)象，

后者快速固化，因?yàn)槭蠡淖饔檬沟秒p鍵活性增強(qiáng)，故其更易發(fā)生加聚反應(yīng)，A正確；

B.向酸性KMnCh溶液中滴入FeCb溶液，紫紅色溶液變淺并伴有黃綠色氣體產(chǎn)生，可以證明KMnC）4氧化

性大于C3無法證明Ch>Fe3+,B錯誤；

C.將脫脂棉放入試管中，滴入90%硫酸搗成糊狀，30s看用NaOH溶液調(diào)至堿性，加入新制Cu（OH）2懸濁

液，需加熱，若已經(jīng)水解則可觀察到磚紅色沉淀產(chǎn)生，C錯誤；

D.向Na?SO3和Na2s混合溶液中加入濃硫酸，濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，溶液中出現(xiàn)淡黃色沉淀，可能是濃硫

酸氧化NaF，D錯誤；

故選A?

13.中國是世界上最大的鴇儲藏國。以黑鶴精礦（主要成分為FeWO4、MnW04,含少量SiO?）為原料冶煉

鴇的流程如圖所示：

純堿空氣

II系列

班松----------操作

黑鴇礦一%%水浸f濾液1-?調(diào)pH-濾液II——>H2WO4->WO,-*W

3燒

―Ip"―"VT---

CO2Fe2O3濾渣

MnO2

已知：鴇酸酸性很弱，難溶于水。25℃時，SiO：和WO：開始沉淀的pH分別為10.3和7.3,完全沉淀

的pH分別為8和5。下列說法錯誤的是

A.“W位于元素周期表第六周期

B.“系列操作”步驟僅涉及物理變化

C.流程中“調(diào)pH”范圍為8?10.3

高溫

D.FeWO4參與反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeWC\+O2+4Na2CO,—2Fe,O,+4Na2WO4+4CO,

【答案】BC

【分析】黑鴇精礦（主要成分為FeWCM、MnWO4,含少量SiCh）,加入純堿和空氣發(fā)生反應(yīng)后冷卻、加水溶

解過濾得到濾渣含元素主要為Fe、Mn,灌液為粗鴇酸鈉和硅酸鈉溶液，加入硫酸調(diào)節(jié)pH到7.3,沉淀分離

獲得鴇酸，分解得到氧化鴇，通過氫氣還原劑還原得到鴇。

【解析】A.W是74號元素，位于元素周期表第六周期，故A正確；

B.濾液I【中含有鴇酸鈉，經(jīng)過系列操作得到鋁酸，要加酸酸化產(chǎn)生沉淀，酸化過程是化學(xué)變化，故B錯誤;

C.流程中“調(diào)pH”的目的是使SiO；完全沉淀，則應(yīng)調(diào)節(jié)pH的范圍為7.3-8,故C錯誤；

D.FeWO,在空氣中焙燒得到FeQ”根據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平化學(xué)方程式為:

高溫

4FeWO4+O2+4Na2CO3^2Fe2O3+4Na2WO4+4CO,,故D正確;

故選BCo

14.雙膜堿性多硫化物空氣液流二次電池可用于再生能源儲能和智能電網(wǎng)的備用電源等，電極I為摻雜Na2s2

的電極，電極II為碳電極。電池工作原理如下圖所示。下列說法錯誤的是

A.離子交換膜a為陽離子交換膜，離子交換膜b為陰離子交換膜

B.放電時，中間儲液器中NaOH的濃度不斷減小

C.充電時，電極I的電極反應(yīng)式為：2S；-2e=S：

D.充電時，電路中每通過1mol電子，陽極室溶液質(zhì)量理論上增加9g

【答案】BC

【分析】由圖分析可知，電極II為碳電極，放電時，氧氣發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子，為正極，則電極I

為負(fù)極；

【解析】A.放電時，正極發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)為O2+2H2O+4e-=4OH-;負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)為2S；-2e=S：；

正極區(qū)氫氧根離子向左側(cè)運(yùn)動，離子交換膜b為陰離子交換膜；負(fù)極區(qū)鈉離子向右側(cè)運(yùn)動，離子交換膜a

為陽離子交換膜，中間儲液器中NaOH的濃度不斷變大，A正確：

B.由A分析可知，中間儲液器中NaOH的濃度不斷變大，B錯誤；

C.充電時，電極I為陰極，得到電子發(fā)生還原反應(yīng)，C錯誤；

D.充電時，電極n為陽極區(qū)，反應(yīng)為4OH-4e-=O2+2H2O,電路中每通過Imol電子，陽極室從中間儲液

器進(jìn)入Imol氫氧根離子、同時生成0.25mol氧氣，溶液質(zhì)量理論上增加17g-8g=9g,D正確；

故選BCo

c(HM)c(M)

15.常溫下，向20mL0.1mol/LNaN溶液中滴入等濃度的HM溶液，所得溶液中1g-77—7與1g-7—y的關(guān)

c(HN)cfNJ

系如圖所示。已知Ka(HN)=3.0xl(y5,下列說法錯誤的是

A.Ka(HM)=3.0x10^

B.滴入20mLHM溶液后，溶液中存在：c(M)>c(HN)

c(HN)c(HM)

C.隨著HM溶液的加入的值變大

CI1'II,CI1V11

D.滴入20mLHM溶液后，溶液中存在：c(HN)+c(0H)+2c(N)=c(HM)+c(Na+)+c(H+)

【答案】A

【解析】A.根據(jù)坐標(biāo)圖示可知:當(dāng)瑞=-1時，1g需彳=0,即此時10c(HM)=c(HN)、c(M-)=c(N),所

c(M>c(H*)_c(H)c(N)

以K〃(HM)=?(HM)130x10，A錯誤;

“"而xc(HN)

B.滴入等濃度20mLHM溶液后，根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律：強(qiáng)酸與弱酸鹽反應(yīng)可以制備弱酸，二者恰好發(fā)

生反應(yīng)：HM+NaN=HN+NaM,M-會發(fā)生水解反應(yīng)，HN會發(fā)生電離作用,

K1x10~141

K，(M-)=?=——=-xlO10<K“(HN),故c(M-)>c(HN),B正確;

4

Ka(HM)3.0x1O-3

c(HN)c(HM)c(HN)c2(H+)c(HM)c?(H*)

C.隨著HM溶液的加入,溶液中存在c(N>c(M)=,溶液中

Ka(HM)Ka(HN)

c(HN)c(HM)

c(H+)會不斷增大，電離平衡常數(shù)不變，故：石電)增大，C正確;

D.向其中滴入20mL等濃度的HM溶液后，根據(jù)物料守恒可知”(HM尸〃(HN),微粒處于同一溶液中，根

據(jù)物料守恒可得c(HM)+c(M-)=c(HN)+c(N-);根據(jù)電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(M)+c(N-)+c-(OH-),兩式相加,

整理可得關(guān)系式c(HN)+c(OH-)+2c(N)=c(HM)+c(Na+)+c(H+),D正確；

故合理選項(xiàng)是A。

三、非選擇題：本題共5小題，共60分。

16.（12分）鐵及其化合物在生產(chǎn)、生活中有重要應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：

（1）基態(tài)Fe3+的價電子排布式為。

（2）某鐵的配合物結(jié)構(gòu)如圖1所示，可由（CEXSiCl與K[Fe（CsH5）（CO）2co2]混合加熱制得。

①在（CEXSiCl、（CH3）3SiF、（CH3）4Si中，C—Si-C鍵角最大的是，原因是

②C5H：表示環(huán)戊二烯負(fù)離子，已知分子中的大n鍵可用符號成，表示，其中m代表參與形成大兀鍵的

原子數(shù)，n代表參與形成大兀鍵的電子數(shù)（如苯分子中的大兀鍵可表示為戲），則C5H；中的大兀鍵應(yīng)表

示為O

③該鐵的配合物中碳原子的雜化方式共有種。

（3）普魯士藍(lán)晶體屬立方晶系，晶胞棱長為apm。鐵一氟骨架組成小立方體，F(xiàn)e粒子在頂點(diǎn)，CN-在棱

上，兩端均與Fe相連，立方體中心空隙可容納K+,如圖2所示（CN-在圖中省略）。

圖2

①普魯士藍(lán)中Fe?+與Fe3+個數(shù)之比為；該晶胞的化學(xué)式為。

②若所有鐵粒子為等徑小球，則K+與Fe?+之間最近距離為pm；該晶體的密度為

g?cm-3（阿伏加德羅常數(shù)為NA）。

【答案】（l）3d5（1分）

（2）（CHshSiF（1分）F的電負(fù)性大，Si周圍電子云密度減小，C-Si成鍵電子對之間的斥力增大，鍵角

變大（1分）口；（I分）3（1分）

百1228,c3。

⑶1:1（1分）KFe2（CN）6（2分）苧（2分）而…。設(shè)分）

【解析】⑴鐵是26號元素，則基態(tài)Fe3+的價電子排布式為3d5；

（2）①成鍵電子對之間的斥力越大，則鍵角越大，在（CMXSiF中F的電負(fù)性大，Si周圍電子云密度減小,

C-Si成鍵電子對之間的斥力增大，鍵角變大，故鍵角最大的是（CHSSiF；原因是：F的電負(fù)性大，Si周圍

電子云密度減小，C-Si成鍵電子對之間的斥力增大，鍵角變大：

②由Cs芯結(jié)構(gòu)可知，每個碳原子中還有1個電子未參與成鍵，5個碳原子以及一個c$圾得到一個電子，共

有6個電子參與形成大兀鍵，因此C5H5中大兀鍵表示為n>

③根據(jù)該鐵的配合物的結(jié)構(gòu)可知，其中碳的雜化方式有sp3,sp2,叩一共3種雜化方式；

(3)①二價鐵位于體心和棱心，則一共有4個；三價鐵位于頂點(diǎn)和面心，一共有4個，故其比值：1:1；晶

胞中有4個鉀離子，根據(jù)電荷守恒可知，CN-有4+4x2+4x3=24,故化學(xué)式為：KFe2(CN)6；

②鉀離子位于小立方體的體心，二價鐵位于小立方體的頂點(diǎn)，WJd=J(-a)2+(-a)2+(-a)2x-=—apm；密

V22224

1=4X[39+56X2+G2+17)X61X加3=獸xlO,。。

'叉33

NAVNAaaNA

17.(12分)硫酸鎂廣泛應(yīng)用于電鍍、電池等工業(yè)。以紅土鑲礦(主要成分為NiO,含MgO、ALO3、Fe?O、、

FeOOH、Fe3O4,CuO,ZnO、SiO?等雜質(zhì))為原料制備，工藝流程如下。

已知：①相關(guān)金屬離子[c(M"+)=0.1mol[T]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:

金屬離子Fe2+Fe3+Al“Mg2+Zn2+Ni2+

開始沉淀的PH6.31.83.48.96.26.9

沉淀完全的PH8.33.24.710.98.28.9

②當(dāng)離子完全沉淀時，c(Mn+)<10-5mol-L7'.

回答下列問題：

(1)為提高"酸溶”中銀的浸出率，可采取的措施有(寫一條即可)?！盀V渣1”的主要成

分為。

⑵寫出“硫化除銅”過程中涉及反應(yīng)的離子方程式、。

(3)“氧化除雜”中加入H2O2和Ni(OH)2的作用分別是,溶液的pH應(yīng)調(diào)節(jié)為

?6之間。

(4)“氟化除雜'沖，若c(Mg2+)=0.004mol-U,取等體積的Ni旦溶液加入體系中發(fā)生反應(yīng)，則加入的NiF；

溶液的濃度至少為mol-r'?[已知Ksp(Mg且)=625x10-9]

⑸稱取mg硫酸銀晶體(NiSO「H2O,摩爾質(zhì)量Mg-mo『)樣品溶于水，配成25()mL溶液。量取25.00mL

用cmorLEDTA(Na2HW)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)為Ni"+凡丫?一=NiY"+2H，重復(fù)三次，平均消耗

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL,則樣品純度為。

【答案】⑴增大硫酸濃度或加熱(1分)SiO2(1分)

2++

(2)Cu+H2S=CuSi+2H(2分)2Fe"+H2s=2Fe?++SJ+2H*(2分)

(3)也。?將Fe"氧化為Fe3+,Ni(0H)2調(diào)節(jié)溶液pH除去Fe"和Af+(1分)4.7(1分)

(4)2.9x10"(2分)

【分析】紅土探礦中加入水和硫酸，二氧化硅不能與酸反應(yīng)，故濾渣1為SiO2,其余物質(zhì)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的金

屬離子，往濾液1中加入H?S,CM+與S2-反應(yīng)生成CuS,濾渣2為CuS,濾液2中加入雙氧水將亞鐵離子

氧化為鐵離子，再加入Ni(OH)2調(diào)節(jié)pH促使Fe3+、AF+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3和A1(OH)3沉淀，濾渣3為Fe(OH)3

和A1(OH)3,濾液3中加入NiF2牛成濾渣4為MgF?沉淀，濾液4中加入萃取劑R萃取溶液中的ZM+,水相

中主要含有硫酸鎂，最后經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶得到硫酸銀晶體。

【解析】(1)為提高酸溶中銀的浸出率，可采取的措施為增大硫酸濃度或加熱。根據(jù)分析可知，濾渣1為

SiO2?

(2)濾液1中能與H2s反應(yīng)的物質(zhì)有Fe3+、CM+,離子方程式為C『+H2S=CuSJ+2H+、

2+

2Fe"+H2S=2Fe+SJ+2H*。

(3)氧化除雜中加入H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,加入Ni(OH)2的作用為調(diào)節(jié)溶液的pH除去Fe?+和AN。從

表中可知，AF+完全沉淀的pH為4.7,同時又不能使Ni2+沉淀，因此pH應(yīng)調(diào)節(jié)為4.7?6之間。

(4)設(shè)加入的NiF2的濃度為xmol,混合前兩溶液的體積均為aL,則反應(yīng)后Mg2+濃度為1()-5moi/L,則反

應(yīng)掉的Mg2+的物質(zhì)的量約為0.004amol,根據(jù)離子方程式Mg2++2F-MgFaj,參與反應(yīng)的F物質(zhì)的量為

0.008amol,則剩余F物質(zhì)的量為(2xa-0.008a)mol,則混合后溶液中F濃度為

(2xa-0.008a),,,2x-0.008,,,皿小”一…，八。2x-0.008—一初，日

------------------mol/L=--------------mol/L,根據(jù)Ksp(MgF2)=6.25xl()-9,--------------=0.025mol/L,解得

2a22

x=0.029mol/Lo

(5)已知消耗EDTA的物質(zhì)的量為cVxlO-3moi,根據(jù)方程式Ni?++H?丫?一=NiY?-+2H+可知，消耗的Ni?+

物質(zhì)的量為cVx10-3mol,則mg樣品中含有NiSOrHzOcVxltPmo1,該樣品的純度為

eVx0.0ImolxMg/molcVM

-----------------------------x1i0n0n%o/=%n,

mg--------------m

18.(12分)環(huán)己酮(()是一種重要的化工原料，一種由H2O2氧化環(huán)己醇制備環(huán)己酮的實(shí)驗(yàn)方

法如下:

50mL水食鹽

MgSO4

相關(guān)數(shù)據(jù)如下:

與水形成共沸物

物質(zhì)密度/g.cm-沸點(diǎn)/℃(101kPa)部分性質(zhì)

的沸點(diǎn)/℃

環(huán)己醇0.96161.097.8能溶于水，具有還原性，易被氧化

155.0

環(huán)己酮0.9595.0微溶于水，遇氧化劑易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)

98.0/3.4kPa

回答下列問題：

（1）FeCl,的作用是：加入食鹽的目的是0

（2）環(huán)己酮的產(chǎn)率受H2O2用量的影響，當(dāng)環(huán)己酮產(chǎn)率達(dá)最大值后，增加H2O2的用量其產(chǎn)率反而下降,

原因是o

（3）減壓蒸儲的裝置如下圖所示，為了便于控制溫度，加熱方式最好選用（填“水浴”或“油浴”）。

進(jìn)行減壓蒸儲時，使用磁力加熱攪拌器加熱，磁子的作用除攪拌使混合物均勻受熱外，還有

減壓蒸播的操作順序?yàn)椋捍蜷_雙通旋塞，打開真空泵，緩慢關(guān)閉雙通旋塞，接通冷凝水，開啟磁力加

熱攪拌器，進(jìn)行減壓蒸鐲。減壓蒸儲完成后，需進(jìn)行下列操作，正確的操作順序是（填標(biāo)號）。

a.關(guān)閉真空泵b.關(guān)閉磁力加熱攪拌器，冷卻至室溫

c.緩慢打開雙通旋塞d.停止通冷凝水

（4）本實(shí)驗(yàn)中環(huán)己酮的產(chǎn)率為（保留2位有效數(shù)字）。

（5）傳統(tǒng)的制備環(huán)己酮實(shí)驗(yàn)用酸性K2Crq,作氧化劑，更易把環(huán)己醇氧化生成己二酸，該反應(yīng)的離子方程

式為。

【答案】（1）催化劑（1分）降低環(huán)己酮在水中的溶解度，便以液體分離（1分）

（2）環(huán)己酮進(jìn)一步被氧化發(fā)生開環(huán)反應(yīng)（2分）

⑶油?。?分）防止暴沸（1分）bdca（2分）

（4）83%或者083（2分）

+

（5）3^^QH+4Cr2O^-+32H——>3H00CCH2cH2cH2cH2coOH+8Cr3++19H2。（2分）

【分析】本實(shí)驗(yàn)題是用H2O2在FeCh的催化下氧化環(huán)己醇制備環(huán)己酮，先在10mL環(huán)己醇和2.0gFeC13混合,

在滴加30%H2O2在60℃?70℃下反應(yīng)70min制備環(huán)己酮，反應(yīng)后的溶液中加入50mL水后進(jìn)行蒸儲得到共

沸儲出液，向共沸儲出液中加入食鹽以減小環(huán)己酮在水中的溶解度，便于液體分離，攪拌后進(jìn)行分液得到

有機(jī)層，主要含有環(huán)己酮和環(huán)己靜，向其中加入MgSC>4吸收表面的水分進(jìn)行過濾得到的液體進(jìn)行加壓蒸儲

即得較純凈的環(huán)己酮，據(jù)此分析解題。

【解析】（1）由分析可知，F(xiàn)eC13的作用是作為反應(yīng)的催化劑，加入食鹽的目的是降低環(huán)己酮在水中的溶解

度，便以液體分離；

（2）由題干已知信息可知，微溶于水，遇氧化劑易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，故當(dāng)環(huán)己酮產(chǎn)率達(dá)最大值后，增加H2O2

的用量將導(dǎo)致環(huán)己酮進(jìn)一步發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，而導(dǎo)致其產(chǎn)率反而下降；

（3）由題干信息可知，環(huán)己酮的沸點(diǎn)為155℃,故為了便于控制溫度，加熱方式最好選用油浴，進(jìn)行減壓

蒸儲時，使用磁力加熱攪拌器加熱，磁子的作用除攪拌使混合物均勻受熱外，還有防止暴沸的作用，根據(jù)

減壓蒸儲的操作順序?yàn)椋捍蜷_雙通旋塞，打開真空泵，緩慢關(guān)閉雙通旋塞，接通冷凝水，開啟磁力加熱攪

拌器，進(jìn)行減壓蒸僧，減壓蒸儲完成后，先后需進(jìn)行的操作為b.關(guān)閉磁力加熱攪拌器，冷卻至室溫，d.停止

通冷凝水故c.緩慢打開雙通旋塞，a.關(guān)閉真空泵，即正確的操作順序是bdca；

（4）根據(jù)碳原子守恒有：n（環(huán)己酮）=n（環(huán)己醇）=—;—=0.096mol,本實(shí)驗(yàn)中環(huán)己酮的產(chǎn)率為

lOOg/mol

7.8g

MOO%=83%：

0.096mol?98g/mol

（5）傳統(tǒng)的制備環(huán)己酮實(shí)驗(yàn)用酸性KgrzO,作氧化劑，更易把環(huán)己醇氧化生成己二酸，根據(jù)氧化還原反應(yīng)配

+

平可得，該反應(yīng)的離子方程式為3OH+4Cr2O7+32H->

3H00CCH2cH2cH2cH2COOH+8Cr3++19H2O。

19.（12分）化合物J是合成紫草酸藥物的一種中間體，其合成路線如圖:

OH

A(C8H8。3)一定條件1rB(C“H|2O3)—^^C(G[H12O3)到迪

OCH3

D

(CHCO)O

H1/60C632

14HO、

HH1)O3

CE(C15HI805)

2)(CH3)2S

G

l)NaOH

O

2)H+

(CH3co)2。

UC10H12O5)

To-c-CH

III3

OCH3o

J

己知：i.R-CHO叫叫—R—CH20H(R為煌基)

?定條件(R為煌基)

ii./R

0

回答以下問題:

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為:符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

①能與FeCb溶液作用顯色

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜峰面積之比為1：2：2：2：1

其中，能發(fā)生水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)DTE的反應(yīng)類型為；該反應(yīng)的目的是o

(3)F-H的化學(xué)方程式為,有機(jī)物J中含有官能團(tuán)的名稱是。

(4)綜合上述信息，寫出由Bf/L7和0H制備的合成路線，其他試劑任選

CH2OOCH

4(1分)(2分)

(2)取代反應(yīng)(1分)保護(hù)羥基，防止氧化(1分)

CH2OOCCH3

C00H

|fj^+H20（2分）酯基、醯鍵（1分）

Y^OOCCH,

OCH3

CHOCHO

【分析】結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式逆向推斷B在一定溫度下發(fā)生已知中反應(yīng)生成

OCH3OCH3

勺/、/Br發(fā)生取代反應(yīng)生成B（［＞'則人為［）、，C5NaBH4

OCTicH,

CHQOCCH；

發(fā)生還原反應(yīng)生成D,D與乙酸酎反應(yīng)生成E（［T）,E中碳碳雙鍵被臭氧氧化生成F

kV^OOCCHj

OCH3

CH2OOCCH3

||Y^CH0和G（甲醛），F(xiàn)經(jīng)過氧化氫氧化處理生成H,H發(fā)生水解反應(yīng)生成I,I與乙酸酊發(fā)生取代

OOCCH3

OCH.,

反應(yīng)得到J。

CHO

【解析】（1）由以上分析可知A為廣1,A的同分異構(gòu)體滿足以下條件①能與FeCb溶液作用顯色,

OCH,

說明含有酚羥基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含醛基；③核磁共振氫譜峰面積之比為1：2：2：2：1,結(jié)構(gòu)具

CHCHOCH2OOCHOCH2CHO

2CH2CHO

H0XJOH'9'04

有對稱性，