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文檔簡介
重慶市高2024屆高三第一次質量檢測
化學試題
考生注意:
1.本試卷滿分100分,考試時間75分鐘。
2.考生作答時,請將答案答在答題卡上。必須在題號所指示的答題區(qū)域作答,超出答題區(qū)
域書寫的答案無效,在試題卷、草稿紙上答題無效。
可能用到的相對原子質量:H—1C—12N—140—16Na—23S—32K—39Cu—64Ga—70
As—75
一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一
項是符合題目求的。
1.對下列古文獻的理解不正確的是
A.“信州鉛山膽水自山下注,勢若瀑布……古傳一人至,已成銅矣”涉及到置換反應
B.“紅柿摘下未熟,每籃用木瓜三枚放入,得氣即發(fā),并無澀味”,文中的“氣”指乙烯
C.“雨過天晴云破處”所描述的瓷器青色來自Fe2O3
D.鍍金時“以汞和金涂銀器上,入火則汞去,而金存”,其中“入火則汞去”指汞的揮發(fā)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.該過程的反應Fe+CuSO4=FeSC)4+Cu,涉及到置換反應,A正確;
B.乙烯具有催熟作用,文中的氣指乙烯,B正確;
C.氧化鐵為紅棕色固體,瓷器青色來自于四氧化三鐵,C錯誤;
D.汞和金形成液態(tài)的合金,涂在銀器上,加熱,汞轉化為蒸氣,剩下的金附著在銀表面,“入火則汞去”指
的是汞的揮發(fā),D正確;
故答案選C。
2.某溶液含有Na+、Al3\Fe2\NO3、C「,下列操作既不會生成沉淀也不會產生氣體的是
A.加入MgSCU溶液B.加入Na2c。3溶液
C.加入稀H2so4D.通入NH3
【答案】A
【解析】
【詳解】A.硫酸鎂和溶液中5種離子不反應,無明顯現象,故A符合題意;
B.碳酸鈉和鋁離子發(fā)生徹底的雙水解生成氫氧化鋁沉淀和二氧化碳氣體,故B不符合題意;
C.稀硫酸加入后,酸性條件下,硝酸根離子和亞鐵離子生成NO氣體,故C不符合題意;
D.氨氣使得亞鐵離子和鋁離子生成沉淀,故D不符合題意;
故選Ao
3.下列敘述正確的是
A.Fe與S混合加熱生成Fe2s3
B.MgO和Al發(fā)生鋁熱反應生成Mg
C.過量的銅與濃硝酸反應有NO生成
D.向氨水中滴加飽和FeCb溶液制備Fe(OH)3膠體
【答案】C
【解析】
【詳解】A.S的氧化性較弱,與Fe混合加熱只能生成FeS,故A錯誤;
B.Mg比A1活潑,無法被A1置換,故B錯誤;
C.過量的銅與濃硝酸反應先生成NO2,隨著反應的進行,濃硝酸變?yōu)橄∠跛?,與過量的銅生成NO,故C
正確;
D.制備Fe(OH)3膠體的方法是:向沸水中滴加飽和FeCb溶液,故D錯誤;
故選C。
4.下列離子方程式正確的是
+2
A.向淀粉KI溶液中滴加適量稀硫酸,溶液變藍:4H+4I+O=2I2+2H^O
2+
B.CuSO4溶液與Ba(OH)2溶液混合:SO4+Ba=BaSO4
+2+
C.Mg(OH)2懸濁液中加入NH4C1溶液:2H+Mg(OH)2=2H2O+Mg
電解
用惰性電極電解水溶液:
D.AlCb2Cr+2H2O=2OH-+H2T+C12T
【答案】A
【解析】
【詳解】A.向淀粉KI溶液中滴加適量稀硫酸,空氣中的氧氣在酸性條件下迅速氧化「為L,淀粉遇L變
藍,離子方程式為:44H++41+Oz=2L+2HQ,故A正確;
B.CuS04溶液與Ba(0H)2溶液混合反應生成硫酸鋼沉淀和氫氧化銅沉淀,離子方程式為:
2+2+
Ca+Ba+SO^+2OH-=BaSO4J+Cu(0H),J,故B錯誤;
C.Mg(OH)2懸濁液中加入NH4C1溶液反應生成一水合氨和氯化鎂,離子方程式為:
2+
2NH;+Mg(OH)2=2NH3H2O+Mg,故C錯誤;
D.用惰性電極電解AlCh水溶液生成氫氧化鋁沉淀和氫氣、氯氣,離子方程式為:
電解
3+
2A1+6C1+6H2O2Al(OH)3+3H2T+3C12T,故D錯誤;
故選Ao
5.設NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法不正確的是
A.12g金剛石含有的碳碳鍵數目為2NA
B.足量MnCh與20mLiOmol/L濃鹽酸共熱,充分反應后轉移的電子數目為0.1NA
C.標準狀況下,22.4LHF中含有的原子數目大于2NA
D.核反應堆內發(fā)生核裂變反應:^U+'n^^Ba+^Kr+S11!(1為中子),若體系內中子增加0.004NA,
則消耗235U質量為0.47g
【答案】B
【解析】
【詳解】A.12g金剛石的物質的量為Imol,含有的碳碳鍵數目為2NA,A不符合題意;
B.根據關系4HC1(濃)?Cl2?2e-知,理論上20mLiOmol/L濃鹽酸完全反應后轉移的電子數目為O.INA,
但隨著反應進行,濃鹽酸變稀,并不能完全參與反應,故轉移的電子數目少于O.INA,B符合題意;
C.標準狀況下HF不是氣體,無法進行計算,C不符合題意;
D.由反應計量數知,中子增加0.004NA,則消耗235U0.002NA,物質的量為0.002mol,對應的質量為
234g/molx0.002mol=0.468g?0.47g,D不符合題意;
故選B。
6.NO在維持心血管功能方面具有重要作用,實驗室通過干法制備NO的原理為:
3KNO2+KNO3+Cr2O3=2K2CrO4+4NOt。下列說法不正確的是
A.NO是極性分子
B.NCh的鍵角小于NO;
C.氧化產物與還原產物的物質的量之比1:2
D.每消耗10.1gKNO3時,被KNO3氧化的Cr2O3為0.1mol
【答案】D
【解析】
【詳解】A.NO的正負電荷中心不重合,是極性分子,A正確;
B.NO2、NO]中中心原子N均為sp?雜化,但是NO;中電子均成鍵,鍵角較大,故NCh的鍵角小于NO],
B正確;
C.反應中銘元素化合價升高得到2moiIGCrCU,氮元素化合價降低得到4moi還原產物NO,氧化產物與還
原產物的物質的量之比1:2,C正確;
D.KNCh中氮元素化合價由+5變?yōu)?2,銘元素化合價由+3變?yōu)?6,根據電子守恒可知
KNO3~3e-~1cr2O3,每消耗10.1gKNO3(為O.lmol),被KNO3氧化的CnCh為0.05mol,D錯誤;
故選D。
7.往飽和食鹽水中通入NH3、CO?可制備NaHCCh,下列裝置能達到實驗目的的是
A.制取NH3B.制取CO2C.制取NaHCChD.測定NaHCCh的含量
【答案】C
【解析】
【詳解】A.制備氨氣的原料應為NH4cl和Ca(OH)2,故A項錯誤;
B.使用啟普發(fā)生器制備CO2的原料應為碳酸鈣固體與鹽酸,故B項錯誤;
C.往飽和食鹽水中通入NH3、CO2可制備NaHCCh,故C項正確;
D.鹽酸滴定NaHCCh應使用甲基橙作指示劑,故D項錯誤;
故選C。
8.酚醐是一種常見的酸堿指示劑,結構如圖所示。在堿性溶液中酚醐的酯基發(fā)生斷裂,從而顯現出特征顏
色。下列說法正確的是
A,酚獻中所有碳原子均處于同一平面
B.1mol酚Bk最多可消耗lOmolH?
C.Imol酚酰:最多可消耗2molNaHCOs
D.強酸性條件下酚醐也將呈現出特征顏色
【答案】D
【解析】
【詳解】A.酚醐中三個苯環(huán)連接在同一個碳原子上,該碳原子是sp3雜化,所有碳原子不可能處于同一平
面,故A錯誤;
B.酚獻中苯環(huán)可以和H2發(fā)生加成反應,Imol酚酥最多可消耗9molH2,故B錯誤;
C.酚醐中不含有竣基,不能和NaHCCh反應,故C錯誤;
D.強酸性條件下酚酬中的酯基也將發(fā)生斷裂,從而呈現出特征顏色,故D正確;
故選D。
9.下列實驗操作、現象及相應結論均正確的是
選
操作現象結論
項
先產生藍色沉淀,后Cu(OH)2是兩性氫氧
A向CuSO4溶液中加入過量氨水
逐漸溶解化物
向NaHCCh溶液中滴加稀硫酸,所得氣體通入Na2SiO3溶液中產生
B非金屬性:S>C>Si
Na2SiO3溶液中白色沉淀
將飽和食鹽水滴入電石中,產生的氣體直接通入濱水
C濱水褪色乙快能與Bn反應
中
向Zn、Fe、酸化的NaCl溶液形成的原電池的鐵電極鋅不能作為保護鐵的
D鐵表面出現藍色沉淀
附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液犧牲陽極
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【解析】
【詳解】A.CuSO4溶液先與氨水反應生成氫氧化銅沉淀,反應原理為:
CUSO4+2NH3-H2O=CU(OH)2;+(NH4)2SO4,后與氨水生成絡合物,反應原理為:Cu(OH)2+4
NH3H2O=CU(NH3)4(OH)2+4H2O,則先產生藍色沉淀,后逐漸溶解,不能說明Cu(0H)2是兩性氫氧化物,A
不合題意;
B.向NaHCCh溶液中滴加稀硫酸,所得氣體通入NazSiCh溶液中,NazSiCh溶液中產生白色沉淀,發(fā)生的
反應有:2NaHCO3+H2so4=Na2SO4+2H2O+2CO2T,NazSiCh+HzO+CC^NazCCh+HzSiChl,則可說明酸性:
H2SO4>H2CO3>H2SiO3,元素最高價氧化物對應水化物的酸性與其非金屬性一致,故可得出非金屬性S>C
>Si,B符合題意;
C.將飽和食鹽水滴入電石中,電石中含有雜質,制得的乙烘中含有的H2S,也能是濱水褪色,故將產生的
氣體直接通入濱水中濱水褪色,也不能說明乙煥能與Bn反應,C不合題意;
D.由于純鐵電極可能直接被K3[Fe(CN)6]氧化,故向Zn、Fe、酸化的NaCl溶液形成的原電池的鐵電極附
近滴加K3[Fe(CN)6]溶液,即使鐵表面出現藍色沉淀,也不能說明鋅不能作為保護鐵的犧牲陽極,D不合題
忌;
故答案為:Bo
10.鈉離子電池以其快速充放電的特性受到科研工作者的重視,具有廣泛的應用前景。某基于有機電解質的
鈉離子可充電電池的放電工作原理如圖所示:
AB鈣鐵氧
鈉電極、「有機電解質復合電極
CaFeO
X
CaFeO
Na2O
Na+交換膜
下列說法正確的是
A.x>y
B.放電時,外電路通過O.lmol電子,A電極質量減少4.6g
2
C.充電時,B電極發(fā)生的反應為CaFeOx+(y-x)O--2(y-x)e=CaFeOy
D.與鋰離子電池相比,鈉離子電池具有受損后不易燃燒的優(yōu)點
【答案】A
【解析】
【分析】放電時,鈉電極為負極,A電極反應式為:Na-e-=Na+,B電極為正極,電極反應式為
+
2(x-y)Na+CaFeOx+2(x-y)e=CaFeOy+(x-y)Na2O;
【詳解】A.由放電時B電極的物質轉化關系2Na++CaFeOxfCaFeOy+Na2??芍瑇>y,故A正確;
B.放電時,外電路通過O.lmol電子,A電極上Na失去電子生成Na+,消耗O.lmolNa,A電極質量減少了
2.3g,故B錯誤;
C.充電時,B電極發(fā)生的反應為CaFeOy+(x-y)Na2()-2(x-y)e-=2(x-y)Na++CaFeOx,故C錯誤;
D.Na比Li活潑,受損后更易燃燒,故D錯誤;
故選:Ao
11.Au最外層電子位于P能層,價層電子排布與Cu相似。一種Au的有機配合物結構如圖所示,其
中兩個五元環(huán)共平面。W、X、Y、Z均是組成蛋白質的主要元素且核電荷數依次增大,其中X與Y
在元素周期表中相鄰,Z的氫化物有臭雞蛋氣味。下列說法正確的是
B.原子半徑:Z>X>Y
C.Au的核外電子排布式為[Xe]5dl-6si
D.該配合物中X原子的雜化方式均為sp3雜化
【答案】B
【解析】
【分析】W、X、Y、Z均是組成蛋白質的主要元素且核電荷數依次增大,Z的氫化物有臭雞蛋氣味,Z為S
元素,其中X與Y在元素周期表中相鄰,X為C、Y為N元素,W為H元素,以此解答。
【詳解】A.同一主族元素的第一電離能隨著原子序數的增大而減小,同一周期元素的第一電離能隨著原子
序數的增大而增大,注意同一周期的第IIA元素的第一電離能大于第IIIA族的,第VA族的大于第VIA族的,
則第一電離能:N>S>C,故A錯誤;
B.原子半徑大小比較規(guī)律是:同周期元素的原子,從左到右原子半徑逐漸減小;同主族元素的原子,從上
到下原子半徑逐漸增,則原子半徑:S>C>N,故B正確;
C.Au最外層電子位于P能層,價層電子排布與Cu相似,Au的核外電子排布式為[Xe]4f故C
錯誤;
D.該配合物中存在-CH3,C原子的雜化方式存在sp3雜化,故D錯誤;
故選B。
12.如圖是一種制備高效、低毒凈水劑。。2(黃綠色易溶于水的強氧化性氣體)的方法:
鹽酸NaClOz溶液
J「I—>C1O2
NH4cl溶液T電解溶液|——>NH3
」溶液X
H2
下列說法正確的是
rJi-|+
的電子式為::
A.NH4CIH?N?Hcr
LH
B.“電解”產生的比與NCb的物質的量之比為1:3
C.溶液X為NaCl溶液
D.可用濃硫酸除去C102中的NH3
【答案】D
【解析】
【分析】由工藝流程可知,電解氯化錢與鹽酸的混合液產生H2和NCb,電池總反應方程式為
NH4C1+2HC1=NCU+3H2T,反應過程中C1元素化合價升高,H元素化合價降低,因此CI在陽極發(fā)生氧
化反應,以此解答。
H
【詳解】是離子化合物,電子式為::
A.NH4clHXf,故A錯誤;
LH
B.由分析可知,電池總反應方程式為NH4c1+2HC1曳"NCb+3H2f,“電解”產生的七與NCb的物質的量
之比為3:1,故B錯誤;
C.NaCICh和NCL反應的化學方程式為:6NaClO2+NC13+3H2O=6C102t+NH3t+3NaCl+3NaOH,溶液X
為NaCl、NaOH溶液,故C錯誤;
D.CIO2不和濃硫酸反應,NE能夠和濃硫酸反應,可用濃硫酸除去C1O2中的NH3,故D正確;
故選D。
13.檸檬酸(H3A)是一種三元弱酸,可用于家用廚具除水垢。某pH=5的生活廢水中含有檸檬酸鈉鹽,室溫
下檸檬酸的pKa(pKa=-IgKa)如圖所示。下列有關該廢水的描述不正確的是
pH=pKalpH=pKa2pH=pKa3
=3.13=4.77=6.39
I---------?I?----\-9—\---------1---------MPH
23456789
+23
A,離子濃度存在關系:c(Na)<c(H3A)+c(H2A-)+c(HA-)+c(A-)
B.若使溶液中C(H2A[=C(A3,),需將廢水的pH調節(jié)至5.58
C.若加入小蘇打將廢水逐漸中和至中性,(c(HA2一)將先增大后減小
D.若加入FeCb固體形成穩(wěn)定的配合物[FeAs]-?,廢水的pH將減小
【答案】A
【解析】
3147636
【分析】Kai=10-\Ka2=10--\Ka3=10--,H2A電離大于水解、HA?-電離大于水解;
【詳解】A.pH=5的溶液為NafhA、Na2HA的混合液,根據物料守恒離子濃度存在關系:
23
c(Na+)>C(H3A)+C(H2A-)+c(HA-)+c(AJ,故A錯誤;
CHCHCHCAcHc
B.Ka?xKa?=()(^)x()()=())=[。-?.39=w-n.i6若使溶液中
2
■c(H2Ajc(HA-)C(H2A-)
c(H2A)=c(A3。),則c(H+『=1()T/6,需將廢水的pH調節(jié)至5.58,故B正確;
C.pH=5的溶液為NaHzA、Na2HA的混合液,若加入小蘇打將廢水逐漸中和至中性,H2A-先生成HA”
后HA?一再生成A",c(HA26)將先增大后減小,故C正確;
D.若加入FeCh固體形成穩(wěn)定的配合物[FeA3]^,A3-濃度減小,
+
HH2A^H+HA\HA?-UH++A3-平衡正向移動,氫離子濃度增大,廢水的pH將減小,故D正確;
選Ao
14.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)分兩步進行:2NO(g)^N2O2(g)>N2O2(g)+O2(g)^2NO2(g),反應過程中
的能量變化如圖所示。往體積相等的剛性容器甲、乙中分別充入2moiNO(g)和lmolO2(g),其中甲控制溫度
為Ti,乙控制溫度為T2測得甲、乙容器中n(N02)隨時間⑴的變化如表所示,下列說法不正確的是
能,
量
2N0(g)
+02(g)
N2O2(g)
+02(g)2NO2(g)
反應歷君
n(NO2)/mol\^
lOmin20min00
Tiai0.61.0
T2H20.30.8
A.ai>0.3
B.反應過程中N2O2的濃度先增大后減小
C.乙容器20min時NCh物質的量較少的原因是乙中N2O2的活化分子百分數較小
D.平衡時從甲容器移走部分NO2,重新平衡時甲中NO2的體積分數可能與乙相等
【答案】C
【解析】
【分析】由圖反應物的能量大于生成物的能量,為放熱反應;
【詳解】A.濃度越大反應速率越快,初始濃度較大,則反應速率加快,結合Ti、20min時生成0.6mol二
氧化氮,則10min時生成二氧化氮大于0.3mol,A正確;
B.過渡態(tài)物質的總能量與反應物總能量的差值為活化能,即圖中峰值越大則活化能越大,峰值越小則活化
能越小,活化能越小反應越快,活化能越大反應越慢,決定總反應速率的是慢反應;結合圖示可知,第一
步反應為快反應,故反應過程中N2O2的濃度先增大后減小,B正確;
C.反應為放熱,升高溫度平衡逆向移動,導致二氧化氮含量減小,結合圖表可知,溫度T1<T2,溫度越高
活化分子比例越大,故不是乙中N2O2的活化分子百分數較小的緣故;乙容器20min時NO2物質的量較少
的原因是溫度升高使得第一步反應逆向移動,導致N2O2的濃度減小,濃度減小的影響強于溫度升高,所以
第二步反應速率較慢,總反應速率較慢,C錯誤;
D.平衡時從甲容器移走部分NO?,雖然平衡正向移動,但是最終二氧化氮的量減小,故重新平衡時甲中NO2
的體積分數可能與乙相等,D正確;
故選c。
二、非選擇題:共58分。
15.錢(熔點為29.8℃,沸點2403°C)是新型半導體的基礎材料,隨著其系列化合物碎化錢、氮化錢等在光
電子和高速集成電路等高精尖領域的廣泛應用,高純錢的地位日益凸顯。從粉煤灰(主要成分為Al2O3>Ga2O3,
SiO2>MgO等)中提取錢并回收鋁,可變廢為寶并減少污染,其中一種提取工藝如圖:
Na,CO,稀NaOH溶液A1(9H)3
4jr—R_
粉煤灰—?焙燒一?浸出一??"^矍一>Ca(OH)3—?------?粗錢一?也餐一A純錢
氣體A濾渣
I________
(1)錢和鋁同族,其化合物性質相似,基態(tài)錢原子的未成對電子數目為
(2)“焙燒”的目的主要是通過ALO3與Na2cCh反應破壞粉煤灰晶相中的穩(wěn)定結構,活化反應物以提高后
續(xù)浸出效率,寫出該反應的化學方程式:,濾渣的主要成分為MgO、
(填化學式)。
(3)“調pH沉錢”的原理為(用離子方程式表示),
己知常溫下K,,[Ga(OH)3]=1.0x10-34,設浸出后溶液中含錢微粒的初始濃度為O.Olmol?L-)通
常認為溶液中離子濃度小于10--mol?LW為沉淀完全。則此時應控制溶液pH不低于
(保留一位小數)=
(4)“電解精煉”原理如圖1所示。
—叫電源。F?
伯電網聲甫極b
.aOg.液\
___■____i|w__5BJ=—?
1粗錢隔板純保
圖1
①導線中電子的流動方向為(用a、M表示)。
②析出純錢的電極方程式為_________________________________________
③該電解池不能采用鹽酸代替NaOH溶液的理由是0
(5)以純保為原料可制得碑化錢,其晶體結構(圖2)與金剛石類似,已知晶胞參數為acm,阿伏加德羅常
數值為N&,則碑化錢的晶體密度為g/cm3(列出計算式)。
圖2
焙燒
【答案】(1)1(2)①.ALCh+Na2co3^^2NaA102+C02T②.CaSiCh
(3)①.Ga02+CO2+2H2O=Ga(OH)3i+HCO;(2).4.7
(4)①.a—M②.GaO2+3e-+2H2O=Ga+4OH-③.酸性條件下,鏤元素以Ga?+存在,H+優(yōu)于
Ga3+放電,無法得到單質Ga
【解析】
【分析】錢和鋁同族,其化合物性質相似,粉煤灰的主要成分為AI2O3、Ga2O3>SiO2>MgO等,加入Na2cCh、
CaO焙燒,得到含NaAlCh、NaGaCh、Na2SiO3>MgO等的混合物和氣體CC)2(A);向焙燒后的固體混合物
中加入稀NaOH溶液,CaO與H20化合成Ca(OH)2,Ca(0H)2與NazSiCh反應產生CaSiCh沉淀,MgO難溶
于NaOH溶液,濾渣的主要成分為MgO、CaSiO3;向濾液中通入CO2氣體調pH使Al元素轉化成A1(OH)3
沉淀,經過濾,再通入C02氣體調pH使Ga。2轉化為Ga(0H)3,Ga(0H)3經一系列處理得到粗錢,粗錢經
電解精煉得到純錢。
【小問1詳解】
基態(tài)綠原子的核外電子排布式為Is22s22P63s23P63d"4s?4pi,4P能級上的1個電子為未成對電子,即基態(tài)錢
原子的未成對電子數目為1個。
【小問2詳解】
焙燒
AI2O3與Na2cCh焙燒時反應生成NaAlCh和C02,反應的化學方程式為ALCh+Na2c。3巴馬ZNaAlCh+CChT;
根據分析濾渣的主要成分為MgO、CaSiO30
【小問3詳解】
Ga和A1的化合物性質相似,向含GaO:的溶液中通入CCh產生Ga(OH)3沉淀,反應的離子方程式為
GaO2+CO2+2H2O=Ga(OH)3i+HCO;;要使含像微粒完全形成Ga(OH)3沉淀,貝!Ic(OH)>
m。1Q標mol/L,。(甲)<410-14
mol/L,溶液的pH>-lg3=4.7,即控制溶液的pH不
#10-28r10「28
低于4.7。
【小問4詳解】
①電解精煉時,純錢為陰極,b為陰極,N為電源的負極,粗錢為陽極,即a為陽極,M為電源的正極,導
線中電子的流動方向為N-b、a—M;
②因為電解質溶液為NaOH溶液,則粗線中的Ga轉化成Ga。?;純線上的電極反應為
GaO;+3e-+2H2O=Ga+4OH-;
③若用鹽酸代替NaOH溶液,則酸性條件下,錢元素以Ga3+存在,H+優(yōu)于Ga3+在陰極上放電,無法得到單
質Ga,故不能采用鹽酸代替NaOH溶液。
【小問5詳解】
4x75+4x70580
1個晶胞中含As:8x-+6xy=4含Ga:4,1個晶胞的質量為------------g=^-g;晶胞參數為acm,
82NANA
580580
晶胞體積為a3cm3;則碎化鐵晶體的密度為丁g+a3cm3=g/cm3。
a3八
16.焦亞硫酸鈉(Na2s2O5)具有強還原性、漂白性,廣泛用于食品、醫(yī)藥、印染等。工業(yè)上常以含硫廢氣為原
料制得過飽和NaHSC?3溶液,再將其結晶脫水制得Na2s2。5。實驗室可用如圖裝置(略去部分夾持儀器)模擬
該制備過程。已知:常溫下,Kal(H2CO3)=4.30X10—、K-2(HQD3)=5.6X10-11,Kai(H2so3)=
①A裝置用于制備SO2,試劑X、Y的組合最好是(填字母)。
a.稀鹽酸和Na2so3,固體b.98%硫酸和銅
c.70%硫酸和K2sO3固體d.稀硝酸和NaHSCh固體
②D裝置的作用是____________________
(2)檢查裝置的氣密性后裝入藥品,先向C中燒瓶滴加飽和Na2c03溶液,再向A中燒瓶滴加X,反應
一段時間,待C中溶液的pH為4.1時,停止通SO2,寫出SO2和飽和Na2c。3溶液反應的化學方程式:
(3)將恒壓分液漏斗更換為固體加料漏斗,先向三頸燒瓶中加入Na2c。3粉末至pH為7?8,再繼續(xù)通入
SO2至pH=4.1,該步驟的目的是o將C中溶液結晶脫水析出太量白色固體,
經過濾、乙醇洗滌、真空干燥,得到產品Na2s2。5。
(4)稱取1.000g產品于碘量瓶中,加入50.00mL0.2000mo卜L-i過量標準碘溶液(雜質不參與反應),在暗處
放置5分鐘充分反應:(填離子方程式)。再用0.1000mol〕TNa2s2O3標
準溶液滴定剩余碘,發(fā)生反應:2Na2S2O3+I2=Na2S2O5+2NaI,加入淀粉指示劑,滴定至溶液藍色剛
好褪去。上述過程重復三次,消耗Na2s2O3溶液的體積分別是19.60mL、20.22mL、20.18mL,產品中Na2s2O5
的純度為(結果保留四位有效數字)o
(5)產品中可能混有的雜質為,為提高純度,在不改變原有裝置的基礎
上對(2)中的操作進行改進,改進后的操作是o
【答案】(1)①.ac②.防止倒吸
(2)2SO2+Na2CO3+H2O=2NaHSO3+CO2T
(3)生成更多的亞硫酸氫鈉,得到過飽和NaHSCh溶液
+2I+
(4)①.Sp"-2+3H2O=2SO4-+4F+6H85.50%
(5)①.硫酸鈉②.首先向A燒瓶中加入70%硫酸和亞硫酸鈉反應生成二氧化硫氣體一段時間,
排凈裝置中空氣
【解析】
【分析】裝置A中反應生成二氧化硫,經過B凈化后進入C中,二氧化硫和飽和碳酸鈉反應生成過飽和
NaHSCh溶液,D防止E中液體倒吸,E吸收尾氣防止污染;反應生成的NaHSC?3結晶脫水制得Na2s2O5。
【小問1詳解】
①a.稀鹽酸和亞硫酸鈉生成二氧化硫氣體,生成二氧化硫中含有氯化氫氣體雜質通過B裝置吸收后得到二
氧化硫進入C反應,合適;
b.98%硫酸和銅需要加熱反應,不合適;
c.70%硫酸和K2sCh固體生成較為純凈的二氧化硫氣體,合適;
d.稀硝酸和NaHSCh固體會發(fā)生氧化還原反應生成NO氣體,不合適;
故選ac;
②D裝置的作用是起到安全瓶左右,防止裝置E中液體倒吸入三頸燒瓶中;
【小問2詳解】
反應一段時間,待C中溶液的pH為4.1時,停止通SO2,此時溶液顯酸性,則二氧化硫過量,過量SO2
和飽和Na2cCh溶液反應生成亞硫酸氫鈉和二氧化碳,ZSOz+NazCC^+HzOnZNaHSOs+COzT;
【小問3詳解】
由碳酸、亞硫酸的電離常數可知,向三頸燒瓶中加入Na2c03粉末至pH為7?8,加入的碳酸鈉和亞硫酸氫
鈉反應生成亞硫酸鈉,再繼續(xù)通入SO2至pH=4.1,通入的二氧化硫和亞硫酸鈉生成亞硫酸氫鈉,該步驟的
目的是生成更多的亞硫酸氫鈉;
【小問4詳解】
+
碘單質具有氧化性,能將Na2s2。5氧化為硫酸鈉,S20^-+2I2+3H2O=2SO^-+4F+6H;
由數據可知,消耗Na2s2O3溶液的平均體積為20.00mL,則與Na2s2O3反應的碘單質為
1,
-x20.00x103x0.1OOOmol,與Na2s2O5的碘單質為
2
50.00xIO"x0.2000mol-|x20.00xl0-3x0.1OOOmol,結合反應+41+6H+可
-3
知,產品中Na2s2O5為;x150.00X1()Tx0.2000mol-^x20.00x10x0.1OOOmolj,則產品中Na2s2O5
-x|50.00X10-3X0.2000mol--x20.00x10-3x0.1OOOmol|x190g/mol
的純度為2I2J3
xl00%=85.50%;
1.000g
【小問5詳解】
空氣中氧氣具有氧化性,會將Na2s2。5氧化為硫酸鈉,故產品中可能混有的雜質為硫酸,為提高純度,在不
改變原有裝置的基礎上對(2)中的操作進行改進,改進后的操作是首先向A燒瓶中加入70%硫酸和亞硫酸鈉
反應生成二氧化硫氣體一段時間,排凈裝置中空氣,再進行其它操作。
17.肌紅蛋白(Mb,M=16700g-mor1)和血紅蛋白((Hb,M=64000g-mol4)分別存在于哺乳動物肌細
胞和血液中,通過儲存和分配02維持人體生理活動,其原理如下:
反應IMb(aq)+C)2(g)uMbO?(aq)AHI
反應II.Hb(叫)+C)2(g)wHbO2(aq)AH2
(1)設反應I平衡時Mb與02的結合率(即Mb的轉化率)為a(Mb),氧氣的分壓為P(C>2),在T=37℃下的
(a(Mb)?P(O2)、在P(O2)=1kPa下的a(Mb)?T如圖所示
P(O2)/kPa
123456789
9o
%
/8o
(
q
w7o
d
6o
5O
25
40
①下列說法正確的是
A.AH,>0
B.曲線b為等溫線
C.其他條件不變,高燒患者體內的c(MbO2)會比其健康時高
D.其他條件不變,從低海拔地區(qū)進入高海拔地區(qū)人體內a(Mb)會降低,易有眩暈感
②設反應mA(aq)+nB(g)uxC(g)+yD(aq)的標準平衡常數Ke=其中
Pe=100kPa>c°則37℃時反應I的標準平衡常數為
(2)將IL一定濃度的血紅蛋白Hb溶液(比熱容約為4.2J-g-,-℃-\密度近似為1.0g-cm-3)放入絕熱
量熱計中并充入氧氣,當有320gHb被氧化時,測得體系溫度升高0.21°C,AH2=
KJ-mol-1
(3)已知血紅蛋白中含有Fe?+_嚇麻環(huán)配合物,其結合。2后的基本結構如圖所示,。2和血紅蛋白之間
的作用力為。
(4)若人體誤食亞硝酸鹽,會導致血紅蛋白中的Fe2+轉化為Fe3+失去載氧能力而中毒,可服用抗壞血酸
)解毒,抗壞血酸的作用是.
(5)CO會與血紅蛋白結合形成HbCO導致人體中毒:Hb(叫)+CO(g)uHbCO(aq)
①HbCO和HbO2具有相似的結構,但穩(wěn)定性更強可能的原因為
②從化學平衡角度簡述CO的中毒原理
③已知反應HbO2(aq)+CO(g)^HbCO(aq)+O2(g)K=220o實驗表明,人體內HbCO與HbCh的濃度之比為1:
50已足以使人智力受損,則抽煙時吸入肺部的空氣中CO與02的體積比大于即達
到智力受損的程度。
【答案】(1)①.BD②.200
(2)-176.4(3)氫鍵、配位鍵
(4)把Fe"還原為Fe2+,恢復載氧能力
(5)①.CO的配位原子是C、。2的配位原子是O,C的電負性小于O,更易通過孤電子對形成穩(wěn)定的
配位鍵②.CO更易易Hb結合,Hb濃度降低,使反應Hb(aq)+O2(g戶HbO2(aq)逆向移動,氧氣與Hb結
合率降低(3).1:11000
【解析】
【小問1詳解】
①A.反應I正方向氣體減少,增大壓強,反應I正向移動,a(Mb)增大,b表示a(Mb)?P(02)的關系,貝Ua
表示a(Mb)?T的關系,升高溫度,a(Mb)減小,則△Hi<0,故A錯誤;
B.反應I正方向氣體減少,增大壓強,反應I正向移動,a(Mb)增大,b表示a(Mb)?P(C>2)的關系,曲線b
為等溫線,故B正確;
C.a表示a(Mb)?T的關系,升高溫度,a(Mb)減小,其他條件不變,高燒患者體內的c(MbC)2)會比其健康時
低,故C錯誤;
D.其他條件不變,從低海拔地區(qū)進入高海拔地區(qū),壓強降低,反應I逆向移動,人體內a(Mb)會降低,易
有眩暈感,故D正確;
選BD。
1x80%
②根據圖示,37℃、氧氣壓強為2kPa時,a(Mb)=80%,反應I的標準平衡常數為=200。
【小問2詳解】
將1L一定濃度的血紅蛋白Hb溶液(比熱容約為4.2J-g-L℃-i、密度近似為1.0g-cm-3)放入絕熱量熱計
中并充入氧氣,當有320gHb被氧化時,測得體系溫度升高0.21℃,放出熱量為
4.2J-g-1?℃-1xl000gx0.21℃=882J=0.882kJ,則ImolHb被氧化時放熱0.882x用?=176.4kJ,
1
△H2=-176.4KJ-mor
【小問3詳解】
根據圖示,02和血紅蛋白之間的作用力為氫鍵、配位鍵。
【小問4詳解】
若人體誤食亞硝酸鹽,會導致血紅蛋白中的Fe2+轉化為Fe3+失去載氧能力而中毒,可服用抗壞血酸解毒,抗
壞血酸把Fe3+還原為Fe2+,恢復載氧能力。
【小問5詳解】
CO會與血紅蛋白結合形成HbCO導致人體中毒:Hb(aq)+CO(g戶HbCO(aq)
①CO的配位原子是C、Ch的配位原子是O,C的電負性小于O,更易通過孤電子對形成穩(wěn)定的配位鍵,所
以HbCO穩(wěn)定性更強。
②CO更易易Hb結合,Hb濃度降低,使反應Hb(aq)+C)2(g戶HbO2(aq)逆向移動,氧氣與Hb結合率降低。
c(HbCO)xc(O)
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