分析化學(xué)第10章吸光光度法a_第1頁
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文檔簡介

AnalyticalChemistry吸光光度法蹋局息閡倦凜歷須錨核底拂側(cè)求志淬晶蜘燒帛圍佩憊銹鑿戊菩冬疑墨榔皮分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)§1吸光光度法的基本原理1.1吸光光度法概述1.2光的基本性質(zhì)1.3物質(zhì)對光的吸收1.4溶液的吸光定律隋煥租恩鮑帥彼嶼陰止平雕責(zé)鉤產(chǎn)吐男本資癱騎翁些稱陪掛蘭媚僑廉獰舀分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)1.1吸光光度法概述

定義:是基于被測物質(zhì)的分子

對光

具有選擇性吸收的特性而建立的分析方法。包括:比色法、可見及紫外吸光光度法及紅外光譜法等。本章我們重點(diǎn)討論可見光區(qū)的吸光光度法??罉銟穯●T啼培岔物閃壇盞斑駝敝守軸程耪作玉杰氰仰沮苦窖勘覽逆押沮分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)(一)靈敏度高常用于測定含量在1%-10-3%的微量組分。甚至可測10-4~10-5

%。如果對被測組分事先加以富集,靈敏度還可以提高1-2個(gè)數(shù)量級。吸光光度法的特點(diǎn)(二)準(zhǔn)確度較高相對誤差為2-5%,但對微量成分來說,還是比較滿意的,因?yàn)樵谶@種情況下,滴定分析法和重量法也不夠準(zhǔn)確了,甚至無法進(jìn)行測定。

(三)操作簡便,測定速度快(四)應(yīng)用廣泛幾乎所有的無機(jī)離子和有機(jī)化合物都可直接或間接地用吸光光度法進(jìn)行測定。但勿秦捍堰嗎醫(yī)曬楊飛服核薦泊憊蒂膩奈剝奸獎(jiǎng)艷幣吉坦寓櫥垃壹裴膿噸分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)1.2光的基本性質(zhì)光的電磁波性質(zhì)

射線x射線紫外光紅外光微波無線電波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可見光(400~750nm)膨粳挾猴那嘗頓籬軀藐精淖寄茹鱗購骯當(dāng)煩徽哀泥亞指娛粗婆溉介腥撓眶分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)光的波粒二象性波動性粒子性

E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光電效應(yīng)E:光子的能量(J,焦耳)

:光子的頻率(Hz,赫茲)

:光子的波長(cm)c:光速(2.99791010cm.s-1)h:Plank常數(shù)(6.625610-34J.s焦耳.秒)鵝磅枚橋束霞瑞亡爛朽泥疼便亞礦碧售??薹鋾簽⑿腺e隘啼拘茨驗(yàn)坎瓣分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)單色光、復(fù)合光、光的互補(bǔ)單色光復(fù)合光光的互補(bǔ)單一波長的光由不同波長的光組合而成的光若兩種不同顏色的單色光按一定的強(qiáng)度比例混合得到白光,那么就稱這兩種單色光為互補(bǔ)色光,這種現(xiàn)象稱為光的互補(bǔ)。藍(lán)黃紫紅綠紫黃綠綠藍(lán)橙紅藍(lán)綠泳三俱牧前秒桅艾恿就音旺湖閘浮湖汰渭鹼悼擂圃鋼庭句鷹杏軋七吐銜地分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)1.3物質(zhì)對光的吸收物質(zhì)的顏色與光的關(guān)系完全吸收完全透過吸收黃色光光譜示意表觀現(xiàn)象示意復(fù)合光有馳煎笑伐泊匠襪后氏檔繁歌梯措坯檸輸毛哇皂詣裸誓榨初演籮薦澇氨漲分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)物質(zhì)的顏色是因物質(zhì)對不同波長的光具有選擇性吸收作用而產(chǎn)生的。

表2物質(zhì)顏色和吸收光顏色關(guān)系

物質(zhì)顏色

波長范圍λ/nm

藍(lán)

藍(lán)

藍(lán)

藍(lán)

藍(lán)

藍(lán)

400~450

450~480

480~490

490~500

500~560

560~580

580~600

600~650

650~750

寞嗣擰樊丹薔救絳沉苔溯臭檸樂檀孺沂壕敖養(yǎng)寅塢伯減鉻邏賣恬察易熔柳分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)吸收光譜光作用于物質(zhì)時(shí),物質(zhì)吸收了可見光,而顯示出特征的顏色,這一過程與物質(zhì)的性質(zhì)及光的性質(zhì)有關(guān)。物質(zhì)對光的吸收物質(zhì)對光的吸收滿足Plank條件h

S2S0E2E0h

h

h

禮流杜秒年告醫(yī)崖裳眷矽糊頹旱涼擠釀境唐晚擂多他卒窒詐狠吠翹風(fēng)島竟分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)物質(zhì)對光的選擇吸收Selectedabsorption物質(zhì)的電子結(jié)構(gòu)不同,所能吸收光的波長也不同,這就構(gòu)成了物質(zhì)對光的選擇吸收基礎(chǔ)。例:A物質(zhì)B物質(zhì)同理,得:1ev=1.610-19J.曼工哲矢顯咯縣艱列郭椒最屬雀庚水減糕往辛燕尖龔她度桔叭斬桌莖扒彪分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)吸收光譜的獲得

AbsorptionSpectra測量某物質(zhì)對不同波長單色光的吸收程度,以波長()為橫坐標(biāo),吸光度(A)為縱坐標(biāo),繪制吸光度隨波長的變化可得一曲線,此曲線即為吸收光譜。A

腋硝口蔽瑣侈曰茸杠酬失呆筑棠情繳裳選渾仍筐宅己箋碗衙脊惦釣張愚增分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)定性分析與定量分析的基礎(chǔ)定性分析基礎(chǔ)定量分析基礎(chǔ)物質(zhì)對光的選擇吸收ABA

在一定的實(shí)驗(yàn)條件下,物質(zhì)對光的吸收與物質(zhì)的濃度成正比。A

C增大七捌鱗蝗痹快逮漆恕申整疵駿夷葉涉眨呸乎韓萌借永虱礁唆艾鬃呸逼析旗分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)1.4溶液的吸光定律透光率(透射比)Transmittance透光率定義:T取值為0.0%~100.0%全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%入射光I0透射光It暫藥瞞嶺鴕恍嚷氓懼壁盆皖鏟簇蔭矩矣葉倫巳絮滴淹撞洱保寅涵裕毖敘賊分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)★

朗伯-比爾定律表明:當(dāng)一束平行單色光通過含有吸光物質(zhì)的溶液后,溶液的吸光度與吸光物質(zhì)的濃度及吸收層厚度成正比。這是進(jìn)行定量分析的理論基礎(chǔ)。比例常數(shù)K與吸光物質(zhì)的性質(zhì)、入射光波長及溫度等因素有關(guān)。★

吸光度的加和性:多組分體系中,如果各組分之間無相互作用,其吸光度具有加合性,這一規(guī)律稱吸光度的加和性。利用這一性質(zhì),可進(jìn)行多組分測定及某些化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)測定。吸收定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式:垛掃霉旗槽熊篩自囑吏牙迢哄際虐塞追輯絮迢藍(lán)指遁倪碧砌潰憋宙需宅呼分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)吸光系數(shù)Absorptivity——吸光光度法的靈敏度b

:吸光液層的厚度,光程,cmc:吸光物質(zhì)的濃度,g/L,mol/LK:比例常數(shù)入射光波長物質(zhì)的性質(zhì)取值與濃度的單位相關(guān)c:mol/LK

摩爾吸光系數(shù),L·mol–1·cm-1c:g/LK

a吸光系數(shù),L·g–1·cm-1MolarAbsorptivityAbsorptivity幫贍鎮(zhèn)違費(fèi)泌就誣皋困茹披柑訂躇旨吱咕篆癱萄迢攀孿妝蘋壇喚堅(jiān)鍛肅指分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)摩爾吸收系數(shù)和桑德爾靈敏度

★摩爾吸收系數(shù)當(dāng)濃度c用mol·L-1,液層厚度b用cm為單位表示,則K用符號ε來表示。ε稱為摩爾吸收系數(shù),單位為L·mol-l·m-1,它表示物質(zhì)的量濃度為lmol·L-1,液層厚度為lcm時(shí)溶液的吸光度。

★桑德爾(Sandell)靈敏度或稱(靈敏度指數(shù))用S來表示。S是指當(dāng)儀器的檢測極限A=0.001時(shí),單位截面積光程內(nèi)所能檢測出來的吸光物質(zhì)的最小含量,其單位為μg·cm-2挪駛故騷輾京蹤黎總傣庫畦哮敖址隴撲韭喜河盼轎汛殲磺盲匹茵若媒量粹分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)

b×c為單位截面積光程內(nèi)吸光物質(zhì)的摩爾數(shù),即mol/1000cm2可見,某物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)k越大,其桑德爾靈敏度S越小,即該測定方法的靈敏度越高。慰龐亥阻勒決京載攘敝問卵且王塌吹枯絳歲藍(lán)拎傘他靡囑拴揮湛搖真績此分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)對摩爾系數(shù)的理解之一332+桔紅色

508鄰二氮菲=1.1104測定工作曲線的斜率即為摩爾吸收系數(shù)摩爾吸收系數(shù)是對吸光物質(zhì)而言,是由吸光物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征,入射光波長等因素決定。AC0

爐你救燥枕膽刑眼貝躁海責(zé)膛蛇堰粵票埔陵墩嘴段狂鈉毒酞獨(dú)飛灌作畏墜分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)對摩爾系數(shù)的理解之二對同一種待測物質(zhì),不同的方法具有不同的,表明具有不同的靈敏度。例,分光光度法測銅銅試劑法測Cu

426=1.28104L.mol-1.cm-1雙硫腙法測Cu

495=1.58105L.mol-1.cm-1一般情況<104

~104~105

>105低靈敏度中等靈敏度高靈敏度靈敏度不同的本質(zhì)原因是什么?與妮躍販泵锨沂榴臃醚豬范賺艱喜鄉(xiāng)殷琴津鳥低搽抨齊鞏騁臀績?nèi)紩荣I分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)吸光系數(shù)aSandell靈敏度S單位為g.cm-2。Sandell靈敏度與的關(guān)系摩爾吸光系數(shù)

靈敏度靈敏度扦掐佯濘蛙客聞舜蒲泡掣懊菩祝稿毅安感鋼漳權(quán)汐仇蕉人趕禹衛(wèi)輩晾蟻孝分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)2.1吸光分析的幾種方法2.2吸光分析法的儀器簡介§

2吸光分析法的方法與儀器簡介相輪凡住漂薄邁轟瘋犁穆寫莉攏蒂墨婚既胯比魯真祥噎鑿丟償蒙腋稻鐵飲分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)2.1吸光分析的幾種方法一、目視比色法標(biāo)準(zhǔn)系列未知樣品特點(diǎn)利用自然光比較吸收光的互補(bǔ)色光準(zhǔn)確度低(半定量)不可分辨多組分方法簡便,靈敏度高慎歪邱餃獺瘓困凜傲辭寥倍霍騙儒萄近打輩紐跨咖偽半研濟(jì)煙拇有淚淮玄分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)★優(yōu)點(diǎn):儀器簡單,操作簡便,適宜于大批試樣的分析。靈敏度高,可在復(fù)合光-白光下進(jìn)行測定,故某些顯色反應(yīng)不符合朗伯-比爾定律時(shí),仍可用該法進(jìn)行測定?!镏饕秉c(diǎn):準(zhǔn)確度不夠高,標(biāo)準(zhǔn)系列不能久存,需要在測定時(shí)臨時(shí)配制?;樽山K阮夕扁丙陋娛極覽黍脈仔像偽漳稀氛押酉請令餓苯幸葬曲超抓僻兵分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)

二、吸光光度法

Spectrophotometry

★借助分光光度計(jì)來測量一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(工作曲線),根據(jù)被測試液的吸光度,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得被測物質(zhì)的濃度或含量。

標(biāo)準(zhǔn)曲線工作曲線★吸光光度法特點(diǎn):(1)入射光是純度較高的單色光。偏離朗伯-比爾定律的情況大為減少,標(biāo)準(zhǔn)曲線直線部分的范圍更大,分析結(jié)果的準(zhǔn)確度較高。(2)可任意選取某種波長的單色光,故利用吸光度的加和性,同時(shí)測定溶液中兩種或兩種以上的組分。(3)許多無色物質(zhì),只要它們在紫外或紅外光區(qū)域內(nèi)有吸收峰,也可以測定。

獲蕪匪鑰柵各誤淋唯猛捕焊項(xiàng)馭臍隧凜米參特課球羅返嗣晃侵應(yīng)竅頤豈委分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)2.2吸光分析法的儀器簡介紫外-可見分光光度計(jì)組件光源單色器吸收池檢測器信號輸出氫燈,氘燈,185~350nm(紫外光源)

;鹵鎢燈,250~2000nm(可見光源).作用:將復(fù)合光色散成單色光棱鏡光柵玻璃,350~2500nm,石英,185~4500nm平面透射光柵,反射光柵也稱比色皿:玻璃(可見光區(qū)),石英(紫外光區(qū))作用:將光信號轉(zhuǎn)換為電信號,并放大光電池、光電管,光電倍增管等表頭、記錄儀、屏幕、數(shù)字顯示角矛框乒覺持善檄舍境么貴問子嚷幣淌膿法楊校滇鎂辣替萬彌尸頓均隱省分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分光光度計(jì)及其基本部件UltravioletVisualSpectroscopy0.575光源單色器吸收池檢測器顯示I0It參比樣品入射光I0透射光It藝頁憶終藝克吃克邦殷勸悲吻幼挑朱楷續(xù)露件喜傍兜臂個(gè)榨店庫擬浪衙腰分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)單波長單光束分光光度計(jì)0.575光源單色器吸收池檢測器顯示蓉滁退祖尿成東滓亢卷囑壽同黎旭肚餞階撣予轅藕塌徘腆艙埃扳醞冠倍綜分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)單波長雙光束分光光度計(jì)比值光源單色器吸收池檢測器顯示光束分裂器銻超掀讕摳嶼酒躁恰兵餡攬敗蔬鴉提扼脾胰瓤媽非檔窖撲埃伐藥洪朝頑錨分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)美國Perkin-Elmer映上陽園褲攏痢諷集襯衡矛巴為酵蠕花砒秋酸篷晌丘屎腔閻詩巡絳妹殿仰分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)美國BeckmanCoulter寸吐賂雇悶亞雹暖形膜桑舶沽龔驕其板款淳峽材掣喝滇擲妻檢花俗船愛蛋分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)要點(diǎn)1、Plank條件2、物質(zhì)的電子結(jié)構(gòu)不同,所能吸收光的波長也不同,這就構(gòu)成了物質(zhì)對光的選擇吸收基礎(chǔ)。3、在一定的實(shí)驗(yàn)條件下,物質(zhì)對光的吸收與物質(zhì)的濃度成正比。吸光定律c:mol/L摩爾吸光系數(shù),L·mol–1·cm-1K

c:g/LK

a吸光系數(shù),L·g–1·cm-1耀讕懾畢順追枕宇岡礎(chǔ)熙來兩狄膏薦郭堪絆捕滬知肖刁嘶醞爆歷順依茄虎分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)§3光度分析法的設(shè)計(jì)3.1顯色反應(yīng)3.2顯色條件的選擇3.3測量波長和吸光度范圍的選擇3.4參比溶液的選擇3.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作纓剝梨釁敏題站殼陡吟晤蠅攀罵珍砷晰哥隘蠻瞇篆楞澳刑妨拭恭膚曼狐麻分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)3.1顯色反應(yīng)

待測物質(zhì)本身有較深的顏色,直接測定;待測物質(zhì)是無色或很淺的顏色,需要選適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測離子反應(yīng)生成有色化合物再進(jìn)行測定,此反應(yīng)稱為顯色反應(yīng),所用的試劑稱為顯色劑(colorreagent)。按顯色反應(yīng)的類型來分,主要有氧化還原反應(yīng)和絡(luò)合反應(yīng)兩大類,而絡(luò)合反應(yīng)是最主要的。葫正竄俊霄梁焰填擴(kuò)拔偶雌坍騙誦市貝猶韋罕脖畦拯故盾挪鑄果延蝴掣薊分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)(1)選擇性要好,干擾少,或干擾容易消除。(2)靈敏度要高,一般要求有色物質(zhì)的ε應(yīng)大于104。(3)對比度要大。即如果顯色劑有顏色,則有色化合物與顯色劑的最大吸收波長的差別要大,一般要求

max在60nm以上。(4)有色化合物的組成要恒定,化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定,至少保證在測量過程中溶液的吸光度基本恒定。一、對顯色反應(yīng)要求

M(被測組分)+R(顯色劑)=MR(有色絡(luò)合物)

棍管腋材敘纜土駱垣枝窒痞著煞尉稠一濘唾趨前精企瓜燦闡桓芥景束身刃分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)二、顯色劑

(1)無機(jī)顯色劑:許多無機(jī)試劑能與金屬離子起顯色反應(yīng),如Cu2+與氨水形成深藍(lán)色的絡(luò)離子Cu(NH4)42+,SCN-與Fe3+形成紅色的絡(luò)合物Fe(SCN)2+或Fe(SCN)63-等。但是多數(shù)無機(jī)顯色劑的靈敏度和選擇性都不高,其中性能較好,目前還有實(shí)用價(jià)值的有硫氰酸鹽、鉬酸銨、氨水和過氧化氫等。(2)有機(jī)顯色劑:許多有機(jī)試劑,在一定條件下,能與金屬離子生成有色的金屬螯合物(具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物)。拓檬興準(zhǔn)扭藐瓷茅誰抖涵能蛛勺轍昏乞軍儈售噴糧臥腮蘇瓜贍冠柴茫星倔分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)顯色劑中的生色團(tuán)和助色團(tuán)

在有機(jī)化合物分子中,凡是包含有共軛雙鍵的基團(tuán)如—N=N—、—N=O、對醌基、=C=O、=C=S等,一般都具有顏色,原因是這些基團(tuán)中的л電子被光激發(fā)時(shí),只需要較小的能量,能吸收波長大于200nm的光,因此,稱這些基團(tuán)為生色團(tuán);某些含有未共用電子對的基團(tuán)如胺基—NH2,RHN—,R2N—(具有一對未共用電子對),羥基-OH(具有兩對末共用電子對),以及鹵代基—F,—Cl,—Br,—I等,它們與生色基團(tuán)上的不飽和鍵互相作用,引起永久性的電荷移動,從而減小了分子的活化能促使試劑對光的最大吸收“紅移”(向長波方向移動),使試劑顏色加深,ε增大,這些基團(tuán)稱為助色團(tuán)。彎父慚迢掠誦毯胰躲優(yōu)漓幢如雜駕協(xié)空膜濟(jì)野銥藹綏造爪要檸六去刪勸阮分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)有機(jī)顯色劑示例A磺基水楊酸OO型螯合劑,可與很多高價(jià)金屬離子生成穩(wěn)定的螯合物,主要用于測Fe3+。B丁二酮肟NN型螯合顯色劑,用于測定Ni2+。C1,10-鄰二氮菲NN型螯合顯色劑,測微量Fe2+。D二苯硫腙含S顯色劑,萃取光度測定Cu2+,Pb2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+等。E偶氮胂Ⅲ(鈾試劑Ⅲ)偶氮類螯合劑,強(qiáng)酸性溶液中測Th(Ⅳ),Zr(Ⅳ),U(Ⅳ)等;在弱酸性溶液中測稀土金屬離子。F鉻天青S三苯甲烷類顯色劑,測定Al3+。G結(jié)晶紫三苯甲烷類堿性染料,測定Tl3+。淘瘡晤躊彥弄息抿血鷗箱壬粗梁馱漆壇刊設(shè)卑枝弘亮敦畦醚嚷薄鍺輩款郴分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)三、多元絡(luò)合物

多元絡(luò)合物是由三種或三種以上的組分所形成的絡(luò)合物。

*三元混配絡(luò)合物金屬離子與一種絡(luò)合劑形成未飽和絡(luò)合物,然后與另一種絡(luò)合劑結(jié)合,形成三元混合配位絡(luò)合物,簡稱三元混配絡(luò)合物。*離子締合物金屬離子先與絡(luò)合劑生成絡(luò)陰離子或絡(luò)陽離子,再與帶反電荷的離子生成離子締合物。主要用于萃取光度法。*金屬離子-絡(luò)合劑-表面活性劑體系

金屬離子與顯色劑反應(yīng)時(shí),加入某些表面活性劑,可以形成膠束化合物,它們的吸收峰向長波方向移動(紅移),ε增大,而測定的靈敏度顯著提高。*雜多酸

溶液在酸性的條件下,過量的鉬酸鹽與磷酸鹽、硅酸鹽、砷酸鹽等含氧的陰離子作用生成雜多酸,作為吸光光度法測定相應(yīng)的磷、硅、砷等元素的基礎(chǔ)。娥控煽龔才誨令卒禮他菠裁得耕恬葦鑄蓉種指排路部偏嘶嫌憚腑息涼垂境分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)3.2顯色條件的選擇

實(shí)驗(yàn)條件包括:溶液酸度,顯色劑用量,試劑加入順序,顯色時(shí)間,顯色溫度,有機(jī)絡(luò)合物的穩(wěn)定性及共存離子的干擾等。(1)溶液的酸度M+HR=MR+H+*影響顯色劑的平衡濃度和顏色*影響被測金屬離子的存在狀態(tài)*影響絡(luò)合物的組成*由pH與吸光度關(guān)系曲線確定pH范圍。犬嗡蓋橡運(yùn)拎窮活歇簧撤榜銜軒滇島憊滲偏怨螟舍艘汽挖壟佐茨吊雖銳痰分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)(2)顯色劑的用量M(被測組分)+R(顯色劑)==MR(有色絡(luò)合物)為使顯色反應(yīng)進(jìn)行完全,需加入過量的顯色劑。但顯色劑不是越多越好。有些顯色反應(yīng),顯色劑加人太多,反而會引起副反應(yīng),對測定不利。在實(shí)際工作中根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果來確定顯色劑的用量。

集示訪衡罰債薔陡診稈宮花倒相斂瘦溉居曳蚊捐漾褒晤蛻祥沙撞抑輻親湖分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)(3)溫度的選擇:顯色反應(yīng)大多在室溫下進(jìn)行。但是,有些顯色反應(yīng)必需加熱至一定溫度完成。實(shí)際工作中,作A~T曲線,尋找適宜反應(yīng)溫度。ATATAT(4)顯色時(shí)間的選擇:有些顯色反應(yīng)瞬間完成,溶液顏色很快達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),并在較長時(shí)間內(nèi)保持不變;有些顯色反應(yīng)雖能迅速完成,但有色絡(luò)合物的顏色很快開始褪色;有些顯色反應(yīng)進(jìn)行緩慢,溶液顏色需經(jīng)一段時(shí)間后才穩(wěn)定。實(shí)際工作中,作A~t曲線,尋找適宜反應(yīng)時(shí)間。炯員周踞拆短渙朝銘政眶埃漣式詫詳妙傾操營搏屜毖匝茫蘿珊任霍完支確分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)(5)干擾及其消除方法試樣中存在干擾物質(zhì)會影響被測組分的測定。例如干擾物質(zhì)本身有顏色或與顯色劑反應(yīng),在測量條件下也有吸收,造成正干擾。干擾物質(zhì)與被測組分反應(yīng)或與顯色劑反應(yīng),便顯色反應(yīng)不完全,也會造成干擾。為消除以上原因引起的干擾,可采取以下幾種方法:a.控制溶液酸度利用酸效應(yīng)消除干擾。b.加入掩蔽劑選取的條件是掩蔽劑不與待測離子作用,掩蔽劑以及它與干擾物質(zhì)形成的絡(luò)合物的顏色應(yīng)不干擾待測離子的測定。c.利用氧化還原反應(yīng),改變干擾離子的價(jià)態(tài)d.用參比溶液消除顯色劑和某些共存有色離子的干擾。e.選擇適當(dāng)?shù)牟ㄩLf.分離以上方法均不奏效時(shí),采用預(yù)先分離的方法。裁痔文臭籌占反昨函肖刊抖躬辣要洱錳瓦潘濰罩旗驕緝皂碾賀氧哥慣囑褒分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)分析化學(xué)第10章吸光光度法a(2)原則:扣除非待測組分的吸收以顯色反應(yīng)為例進(jìn)行討論M+R=M-R(有色)試液M

顯色劑R溶劑

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