分析化學(武漢大學編第五版)上冊課后習題答案

從第三章開始。前面的大家應該都不需要

叩

LJ、、、

第3章分析化學中的誤差與數(shù)據(jù)處理

1.根據(jù)有效數(shù)字運算規(guī)則，計算下列算式:

(1)19.469+1.537-0.0386+2.54

(2)4加fi：24.oo0,3。3(2i“20.592.12345

(3)1.0000x1000

(4)pH=0.06,求

：H+]=?

解：a.原式

=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51

b.原式=3.6X0.032X21X

2.1=5.1

45.00x22.68x0.1245=Q1271

C.原式二1000x1000

d.[H+]=1O-O°6=O.87(mol/L)

2.返滴定法測定試樣中某組分含量時，按

下式計算：

2

-C(V1-V2)MV

CDx=------------------------x100%

m

已知V1=(25.00±0.02)mL,V2=(5.00±

0.02)mL,(0.2000±0.0002)g,設濃度

。及摩爾質(zhì)量Mx的誤差可忽略不計，求分析

結(jié)果的極值相對誤差。

0.040.0002

解：-max=k+蔡=0.2=0.003=0.3%

3.設某痕量組分按下式計算分析結(jié)果：

、=管，/為測量值，。為空白值，7為試樣質(zhì)

量。已知SA=SC=0.1,$=0.001,A=8.0,C=l.0,

片1.0,求Sx。

:=Is；+s]?s：一O.F+O.1\O.OO1

2222222

解：x(A-C)m(A-C)m(8.0-1.0)l.O

曰x=-----=7.0

且I。

故％=j4.09xl()Tx7.02=0.14

4.測定某試樣的含氮量，六次平行測定的結(jié)

果為20.48%,20.55%,20.58%,20.60%,

20.53%,20.50%。

a.計算這組數(shù)據(jù)的平均值、中位數(shù)、全距、

豐均偏差、標準偏差和相對標準偏差；

b.若此試樣是標準試樣，含氮量為20.45%,

計算測定結(jié)果的絕對誤差和相對誤差。

_]6

解：a.平均值x=^Xi

=?(20.48%+20.55%

+20.58%+20.60%+20.53%+20.50%)

=20.54%

中位數(shù)20.54%

全距20.60%—20.48%=0.12%

平要偏差t\x,-x\

0.04%

4a-好

s

標準偏差

=0.05%

相對標準偏差^=fxl00%

=0.2%

b.若此試樣含氮量為20.45%

則絕對誤差—7=20.54%—

20.45%=0.09%

相對誤差與吟xlOO%=

-^-x100%=0.4%

2045

5.反復稱量一個質(zhì)量為1.0000g的物體，若

標準偏差為0.4mg,那么測得值為1.0000

1.0008g的概率為多

少？

詢軍?由o=0.4mg〃=1.0000g

1.()0()0-1.()()()()<“<1.0008-1.000()

故有0.0004-“-0.0004

即0<?<2

查表得P=47.73%

6.按正態(tài)分布X落在區(qū)間(〃TOb.〃+0.5b)的概率

是多少？

解：Ui=l.0,Pi=0.3413u2=0.5,

P=0.1915―

正2態(tài)分布X落在區(qū)間(〃-L0b,〃+0.5b)的概率是Pi+

P2=0.3413+0.1915=53.28%

7.要使在置信度為95%時平均值的置信區(qū)間

不超過土s,問至少應平行測定幾次？

--S

解："=萬查表，得:

t2.57

/=5時"=2.57,故=1.049>1

Vn>/6

t2.45

7=6時,f=2.45,故=0.926<1

x/nV7

故至少應平行測定5次

8.若采用已經(jīng)確定標準偏差(Q為0.041%

而分訴氯化蕩的方興，董復三次劉定窠含氯

試樣，測得結(jié)果的平均值為21.46%,、計算：

a.90%亶僧永平花平均值的亶信區(qū)間；

b.95%置僧水平前，平均值的置僧區(qū)同。

解：

a..90%置信水平時，

/=2H寸.Zo.s-o.a=2一92,4/=21.46士t=21.46%士0.07%

b.95%置信水平時，”

jT=N日寸.才o.Qd2=4.30,//=21-4石士t=21.46/士C.1C—

9.測定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分數(shù)，六次測定結(jié)

果分別為30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,

30.56%,30.49%,計算置信水平95%時總體平

均值的置信區(qū)間。

-16

解：

30.48%+30.42%+30.59%+30.51%+30.56%+30.49%“一球

-------------6-------------=30.51%

(%7)2

啟一=0.06%

置信度為95%時:

/s5=2.57,p=x±t-=30.51%±2.57x=30.51%±0.06%

f7rl>/o

10.設分析某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)時，所

得結(jié)果符合正態(tài)分布，已知測定結(jié)果平均值

為52.43%,標準偏差為0.06%,試證明下

列結(jié)論：重復測定20次，有19次測定結(jié)果

落在52.32%至52.54%范圍內(nèi)。

解:

」土卜占，"X國=8.2。

（70.06

查表，f=20時，PN99%

/.20次測定中概率在20X99%=19.8,大于19

id下列兩組實驗數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性

差異（置信度90%）?

A：9.56,9.49,9.62,9.51,9.58,

9.63

B：9.33,9.51,9.49,9.51,9.56,

9.40

_16

x=—￡玉=9.57

解：a.〃,=|

=5.71%

故$2=32.6xlO-4

故『=72.4x10-

s：72.4x10-4

=得=-----------7=2.221

s232.6xI(F)

所以'a查表得

"05>2.221

無顯著性差異~O

12.鐵礦石標準試樣中彘望分數(shù)的標準值

為54.46%,某分析人員分析四次，平均值為

54.26,標準偏差為0.05%,問在置信度為

95%時，分析結(jié)果懸誣存在系統(tǒng)誤差?

解：t檢驗法：t=T〃=8〉t

0.05,3有顯著

性差異。

13.用兩種不同分析方法對礦石中鐵的質(zhì)量

分數(shù)進行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下：

Z

n

萬法

115.34%0.10%1

1

方法

215.43%0.12%1

a.置信度為90%時，兩組數(shù)據(jù)的標準

偏差是否存在顯著性差異？

b.在置信度分別為90%,95%及99%

時，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性

差異？

解：(a)-0.001()2,4=0.00122

s；1.44〈F表=2.97

所以兩組數(shù)據(jù)的標準偏差無顯著性差

異。

y</,2

(b)由得，E^.2=0.01,Z<=0.012

yt/,2+y優(yōu)----------

.s=y4+%-2-vii+n-2=0.0332=3.32%

1后一劉/n1n2|15.34-15.43|111x11

t=s瓶+々=3.32-ViT7iT=0.063

查表得：當置信度為90%時，

。,20=1.72>0.063

查表得：當置信度為95%時，

'。。520=2.09>0.063

查表得：當置信度為99%時，

樂》,20=2.84>0.063

所以兩組分析結(jié)果的平均值不存在顯

著性關(guān)異

14.某分病人員提出一個測定氯的方法，他分

析了一個標準試樣得到下面數(shù)據(jù)：四次測定

結(jié)果平均值為16.72%,標準偏差為0.08%,

標準試樣的值是16.62%,問置信水平為95%

時所得結(jié)果與標準值的差異是否顯著？對新

方■梓一評價。

,,卜一F-

=

解：t檢驗法：ts"=2.5<to.05,3無顯

著性差異，新的方法可以采用。

15.實驗室有兩瓶NaCl試劑，標簽上未標明

出廠批號，為了判斷這兩瓶試劑含cL的質(zhì)

量分數(shù)是否有顯著性差異，某人用莫爾法對

它們進行測定，％結(jié)果如下：

A瓶60.52%,60.41%,

60.43%,60.45%

B瓶60.15%,60.15%,60.05%,

60.08%

問置信度為90%時，兩瓶試劑含cr】的質(zhì)量分

數(shù)是否有顯著性差異？

解：用F檢驗法：

Z七2片

XA=〒=60.45%,、；=E=2.3*10「3

ZX，，H，2_q

=_=x

^?^60,11%,SB=-^T—2.610

最

F=^=l.13,查表得F表=9.28>1.13

說明兩組數(shù)據(jù)的精密度沒有差異。

用t檢驗法：

Zd：+X點

S='ns+ns-2-=5.OxiO-4

\XA-XB\/riAriB

所以t=s\nA+nB=9.6

而查表得t表=1.94〈9.6所以存

在顯著性差異。

說明：此題也可以不用F檢驗法而直接用t

/僉

用藁種方法多次分析含鎂的銅樣，以確定

其含鍥量為0.0520%,某一新化驗員對此試

樣進行四次平行測定，平均值為0.0534%,、

標準偏差為0.0007%。問此結(jié)臬是否明顯偏

高（置信水平95%）?,、

解：t魅/法：t=-j6=4>to.O5,3明顯偏

rWo

17.為提高光度法測定微量Pd的靈敏度，改

用一種新的顯色劑。設同一溶液，用原顯色

劑及新顯色劑各測定4次，所得吸光度分別

為0128,0,132,0.125,0.124及0.129,

0.137,0.135,0.139O判斷新顯色劑測定Pd

的靈敏度是否有顯著提高？（置信度95%）

解：先用F檢驗法：

-3

又A==0.127,S=3.6xl0

哈〒=0.135,S=4.3xl（f3

墨

?—.4,查表得F表=9.28>L4

說明兩組數(shù)據(jù)的精密度沒有差異。

用t檢驗法（兩組平均值的比較），且屬

于單邊檢驗問題。

S—'〃,1+〃8-2=4.Ox103

\XA-XB\/riAKlB

所以t=SUA+nn=2.83

而查表得t表=2.45<2.8,所以存在顯著性

差異，即新顯色劑測定Pd的靈敏度有顯著提

高

18.某學生標定HC1溶溶的濃度時，得到下

列數(shù)據(jù)：0.1011mol,L,0.1010mol?L1,

0.1012mol-L-1,0.1016mol-L\根據(jù)4d

法，問第四次數(shù)據(jù)是否應保留？若再測定一

次，得到0.1014mol-LH,再問第四次數(shù)據(jù)

是否應保留？

解:*=o.ion,"=0.00007,

0.1016-0.1011=0.0005>M,舍棄

-0.1012,、=0.00012,

0.1016-0.1012=0.0004va,保留

19.下面是一組誤差測定數(shù)據(jù)，從小到大排列

為：一1.40,-0.44,-0.24,-0.22,一

0.05,0.18,0.20,0.48,0.63,1.01。試

用格魯布斯法判斷，置信度為95%時，1.01

和一1.40這兩個數(shù)據(jù)是否應舍去？（提示:

每次判斷一個數(shù)據(jù)，先判斷誤差較大者）

xio—0.015,s=0.68,

0.015+1.40

=

先判斷一1.40,?!=0,682.08

1.01-0.015_

=

再判斷1.01,T2=-(X68-1,46

查表To/io=2.18,所以兩個數(shù)據(jù)都應該

保留。

20.甫某法分析煙道氣中S02的質(zhì)量分數(shù)，得

到下列結(jié)果:4.88%,4.92%,4.90%,

4.88%,4.86%,4.85%,4.71%,4.86%,

4.87%,4.99%o

a.用4d法判斷有無異常值需舍去？

b.用Q檢驗法有無異常值需舍去？（置信度

99%）dd

解：a.先判斷4.71%,葬=4.89%工=

0.031%,4.89-4.71=0^17>4,舍棄

再判斷4.99%,禮=4.87%]=

0.018%,4.99-4.87=0J12<4,保留

4.85-4.71_054.99-4.92

-

b.Qi=4.99-4.71,Q2=4.99-4.71

均小于Q0.99」0,全部保留。

21.某熒光物質(zhì)的含量（）及其熒光相對強

度3的關(guān)系加下：

含量/

8.010.012.0

熒光相對強度

y2.15.09.012.617.3

210247

.a「列出一元線性回歸方程

b.求出相關(guān)系數(shù)并評價p與x間的

相關(guān)關(guān)系。

解:由題意可得，著6.0,德13.1,

7__

二216.2,

§(X，~X)=112.0,5(y，-vr=418.28,

7__

E(七一］)(%—>)

占1

7_

yfx-r)2216.2

所以b=<=>=TKo=l.93,

-應=13.IT.9360=1.52

所以一元回歸方程為:y=1.52+1.93x

7_

之（有-%）2

r=々-----

（b）因為恪"2=0.9987

比較接近于1,"所以y與x的線性關(guān)

系很好。

22.用藍基乙酸法進行亞鐵肉子的分光、光度

法測定，程波長605nm,測定點樣強樣溶版的

吸光度值，所得數(shù)據(jù)如下：

X（Fe含量，mg）0.200.400.60

0.801.00未知

y（吸光度）0.0770.1260.176

0.2300.2800.205

a.列出一元線形回歸方程；

b.求田未知液中含鐵量；

c.泵出相笑系數(shù)。

解：（a）由題意可得，K0.5,7二0.178,

5

衿-野=0.45

5__

/=1______________________

所以b=￡“廠”=067=0.22

Uo.178-0.22X0.5=0.068

所以一元回歸方程為：y=

0.025+0.255x

0.205-0.068八nc

=062

(b)XEe=0.22-mg.

(c)￡i=O.016

52

之(x,—x)

r-i=l

|加一?二0.9998

因為

第4章分析質(zhì)量的控制與保證

[16]解：平均值-=0.256mg/L

標準偏差s=

0.020mg/L

標準物質(zhì)標準值〃=0.250mg/L

控制限二3于(0.256±0.060)mg/L

警戒限7±2/(0.256±0.040)mg/L

繪制分析數(shù)據(jù)的質(zhì)控圖如下圖。

0.316上控制限

0.296上警告限

0.276一上輔助線

0.256中心線

0.236一下輔助線

0.216下警告限

0.196下控制限

5101520

測定次序

還原糖分析的質(zhì)量控制圖

第5章酸堿滴定法

1.寫出下列溶液的質(zhì)子條件式。

1

a.Cimol,LNH3+Qmol?LNH4C1；

--1

b.Cimol,L'NaOH+c2mol?LH3BO3;

_1-1

c.C\mol,L)H?P04+c2mol?LHCOOH；

d.0.OlOmol,LFeCl.

解.

a..對于共軻體系，由于構(gòu)成了緩沖溶液，所

以可以將其視為由強酸(HC1和翦堿以也)

反應而來，所以參考水準選為HC1,NH3和乩0

+

質(zhì)子條件式為：[1]+[NH4]=[CF]+

[OH-]

+

或[H]+[NH4]=CQ+[OH]

-

b.[If]+Q=[H2BO3]+[OH]

c.直接取參考水平：H3Poi,HCOOH,H20

+2-

質(zhì)子條件式：[H]=[H2POJ]+2[HP04]+

3[P03-]+：HCOO-]+[OH-]

4++-

d.[H]+[Fe(OH)h+2[Fe(OH)2]=[OH]

2.計算下列各溶液的PHo

a.0.20mol?L十3Po4；b.0.10

mol,LHBCh;

c.0.10mol,L'H2sO4；d.0.10

mol-L三乙醇胺彳

e.5X10-8mol-L-1HC1；

解：a.H3PO4為三元酸，

比]<0.05,...可作一元酸處理.

又?.?cK)d：>20KIV，但c/KnVSOO

,----------------+J&1+4KaC

./H+]=JK如(c-[H+])=——!-r.......-=3.54X10-2mol-L-1pH=1.45

10

b.H3BO3為一元弱酸，K41=5.8XIO-

dAZOKw，c/&i>500/.[H+]==7.62X10-?mol-L-1pH=5.12

c.H2s5第一級全部圖解，第二離解其七=LOX1。。，其PBE為

[H+]=c+[SOj-]+[0H-][OH。可忽略

[H+[七c+[S。"=c+6c/([H+1+&)整理并解方程得：

(CKJ+J(CKG2+4X2K邛

[H+]=0.1084pH=0.96

2

d.三乙醇胺為一元弱堿，其R>=5.8X

c

8

,.,cKb=5,8X10->20Kw,—>500可用最簡式：

/

[OH-]=7CK7=2.4X10-4mol-L-1pOH=3.62pH=10,38

e,■/c&<20[OH-]

應該用精確式：[H+]=Ca+[OH-]=Ca+Kw/[H+1

[H+12-q[H+]-yo,將％=5.0*1匕8及0代入并解方程得：

[H+1=1.28X10-7mol-I】pH=6.89

3.計算下列各溶液的PH。

a.0.050mol,LNaAc；b.0.050

mol-LNH1NO3；

-1

c.0.10mol?LNH4CN；d.0.050

mol,LKHPOV

e.0.050mol-L氨基乙酸；f.0.10

1

mol,LNa2S；

g.0.010mol?I/H2O2溶液;

h.0.050mol?l/CH3cH2NH3+和0.050

mol?LNH4cl的混合溶液;

i.0.060mol?L」HCI和0.050mol-I?氯

乙酸鈉(ClCH2COONa)混合溶液。

解：10

a.對于醋酸而言，K=Kw/K=5.6x10

b-1a-2

應為cKb=5.6xIO%5xlO=2.8

-11

x10>10Kw

c/Kb>100

故使用最簡式；

[0H]=A/5.6X10-|°X0.05=

5.29x106

pH=14-pOH=8.72

+

b.NH4NO3為一元弱堿，NH4K；=5.6

x10-10

V01^=2.75X10-11>20K—>500,可用最簡式

w又

[H+1=JCK7=5.24X10'6mol?L4pH=5.28

c.NH；K；=5.6xio-10

HCNL=6.2.xI。一】。

cKa'>10Kwc>10Ka

由近似公式可以得到：

10

[H]==,6.2x5.6x10-20-5.89X10

pH=10-0.77=9.23

d.

dKzHPO,為兩性物質(zhì)，其精確算式為[H+]=3——上

y(C+K”)

?.?GcVZOK1V.tKw不能忽略，又,.飛>>203/.c+K^^c

+101

.,.LH]=q‘2'、3-------=2.08X10-mol-LpH=9.68

e.氨基乙酸一端竣基顯酸性，一端氨基顯堿

-3-10

性，Kai=4.5x10,Ka2=2.5xIO

c/Ka2>100且c>10Li

所以[H]=JKHK〃2=,4.2x2.5x10-。=1.06

X10-6

pH=6-0.03=5.97

f.Na2s為二元弱減，其的=7/K^M.41,Kbj^/Ku=7.69XIO-8

因為2Kb2/比?<0.05,故可作一元弱減處理.

又C&1A20%但c/KH<500

[OH-]=7K(c-[0H-])=-4'+耳M/'C=0,094mol-L-1

hl

pH=12.97

g.對于雙氧水而言，Ka=1.8x1012

cKa<10Kwc/Ka>100

所以可以計算氫離子濃度

[H]=Jc￡+Kw=V1.8xl0_|4+lxl0_14=1.67

X10-7

pH=7-0.22=6.78

i.由于ClOCOONa+HC1=C1CH2COOH+

NaCl

所以原溶液可以看成0.050mol/L的

CICHCOOH和0.OlOmo/LHCl的混合溶液設有

xmol/L的CICQCOOH發(fā)生離解,則

+

C1CH2COOH=C1CH2COO-+H

0.05-xx

0.01+x

(O.Ol+x)x

所以有0.05-x=Ka=1.4X103

解得x=4.4x103mol/L

那么[H」=0.0144mol/LpH=-log[H+]

=1.84

2-

4.人體血液的pH為7.40,H2c03,HC0「和C03

在其中的分布分數(shù)各為多少？

解：

3=_______________________

“皿[”+F+K“X[”+]+K“XK“2=0.0818

HCQ-口]2+/岡"+]+%'七二0.918

5:K“XK〃2

+2+

喈[H]+Kaix[H]+KaixKa2=0.001

5.某混合溶液含有0.10mol?I?HC1、2.0

4

XIO^mol?尸NaHSCh和2.OXI。"mol,廠】

HAco

a.計算此混合溶液的pHo

b.加入等體積0.lOmol-LNaOH溶液后，

溶液的pHo

解：a.HSOJK=1.0X10-2HAc

sa2

Ka=1.8X10

均為弱酸，且濃度遠低于

HC1的濃度，所以此體系中的HSOJ和HAc

在計算pH值時刻忽略。故pH=L00。

b,加入等體積0.Imol/LNaOH溶液，

HC1被中和，體系變?yōu)镠SOJ和HAc的混

酸體系，吠網(wǎng)網(wǎng)+跖

忽略Kw及KHA[HA],

+

[H]=^(CHS04--[H+])

解得[H+]=9.90X10-5故pH=4.00

6.將H2c2。4加入到0.lOmol電一小@2cO3溶液中,

使其總濃度為0.020mol?L-1,求該溶液的

pH(已知H2c2。4的pKal=1.20,pKa2=4.20,H2CO3

的pKai=6.40,pKa2=10.20,)

解:相當于0.02mol?L-1H2c2O4和0.10

mol?I?Na2cO3混合溶液

+

PBE[H]+[HCO3]+2[H2CO3]=[0H~]

+[HC204-]+2CO4T

由于H2c2O4和Na2c。3的濃度都較大，忽略

水的離解，又由于H2c2。4和Na2c。3的二級離解

相對較弱，可以忽略。

2-

[HCO3]y[HC2o；]

%。了0」=%。產(chǎn)0.02

K“x[/T]

__vn1___K,“X[H+]__7nno

+2+

[?]2+K,“x[H+]+降XKa2'[H]+KGx[H]+KaixKa2

7

.已知cd的一級水解反應常數(shù)為10-3-8,若

只

考?慮一級水解，則0.010mol-L1Cr(C10)

的43

gH為多少？此時溶液中Cr(0H廣的分布分

數(shù)

解

.])Ka-C=ICT%*10-2=10-5.8]0Kw

—=10'8<100

["+卜玉*HiiZ=1.182X10-3

mol/L

故pH=2.93

§._1?！薄?

2）Cr3）-+=&，+["+]10-3.8+10-2.93

8.欲使lOOmlO.10mol?I?HC1溶液的PH從

1.00增加至4.44,需加入固體NaAc多少克

（忽略溶液體積的變化）？

解：HCl+NaAc=HAc+NaCl

pH=4.4時，為HAc-NaCl的緩沖溶液,

CHAc=O.10mol?I?

[H+]=K、目'=1,8X10-5X0.10-^="444

解得CAC=0.050mol-L-1

miAc=（CHAc+CAc-）V-MAc=（0.10+0.050）x0.10x82.03=1.23g

9.今N用窠弱酸HN1B及其鹽配制緩沖溶液，其

中HB的濃度為0.25mol-L'于100mL該緩

沖溶液中加入200mgNaOH（忽略溶液體積的

變化），所得溶液的pH為5.60。問原來所配

制的緩沖溶液的pH為多少？（已知HB的

Ka=5.0x104）

200八收

解：Ci=4oxioo=°,、（mol/L）

已知pKa=5.30,pH=5.60

設原緩沖溶液中鹽的濃度為x

「,八三c八10.05+x

1/TLL5.60=5.30+1g-------

mol/L,故（）257

得x=0.35

則原緩沖溶液pH=

=cc,0.35=..

5.30+lg----=5.44

0.25

10.欲配置PH為3.0和4.0的HCOOH-HCOONa

緩沖溶液，應分別往200ml0.20mol-L^HCOOH

溶液中加入多少毫升1.0mol-LNaOH溶液?

解：

(1)設配制pH=3.0窗中溶液，應加入xmLl.Omol-L」NaOH溶液，加入NaOH后,

l.Ox0.20x200-1.0%40.0-x

CNaB=-----------CHB=------------------------------=---------------

200+x200+x200+x

[H+]=-^_=1.8X104X_-=103fi

CJUBx

解此方程得x=6.1mL

(2)pH=4.0時同(1)可列方程

400—x

[H+1=1.8X10-4X-...........=10-4。

x

解此方程得x=25.7mL

11.配制氨基乙酸總濃度為0.10mol-L?的

緩沖溶液(pH=2.0)100mL,需氨基乙酸多少

克？還需加多少毫升1mol-I?酸或堿，所得

溶液的緩沖容量為多大？

解：設酸以HA表示，pKal=2.35pKa2=9.60

1)需HA質(zhì)量m=0.10X100X75.0Xm

=0.75(g)

2)因為氨基乙酸及質(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)

成緩沖溶液，設pH=2時，質(zhì)子化氨基

pH=pK+lg

、alJ

乙酸濃度為xmol/L,則%“一［”1

0.1-x+[w+'|

2.00=2.35—lg

即A?],解

得x=0.079

生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸,

需加酸為0.079X100=7.9ml

12.稱取20g六亞甲基四胺，加濃HC1(按

12mol?L1計)4.0ml,福釋至100ml,溶

液的PH是多少？此溶液是否是緩沖溶液？

解：(CHDeN,是一元弱減，以B表示，其RT.4X10R其共鈍酸HB+的Ka=7.1Xl()q加

入HC1后，B+HC1=HB++C1-

工20x1000

nHci=l2X4,0=48mmob而n?A=mg/MB=--------=143mmol

140

反應后[H+J=用單:?Ka型=7.1X10-?X———=3.6X106moi■L-1

[B]勿143-48

pH=5.45,是緩沖溶液

13.計算下列標準緩沖溶液的pH(考慮離子強

度的影響)，并與標準值相比羲。

a.飽和酒石酸氫鉀(0.0340

mol,L)；

c.0.0100mol,L1硼砂。

解：a.pKai=3.04,PKa2=4.37

J_1(1X0.034+1X0.034)=0.034

(mol/L),

查表得,%=900,*=400,

a審—500

故

1g%=0.512x1x1+0Q0328x900x向034="()()6,得％預

=084

同理可得丫所-,%=。-51

r—>20

又(七>20『Kal

最簡式

/9.1xl()Tx4.3xl(r5

=2.76x10

V0.514

pH=3.56

c.c=0.0100mol/L,pKai=4,

P59

/=g(0.0200X1+0.0200X1)=0.02

B.Or-+5H2Ot2H3BO3+2H2BO；

查表3「4OO

,?,0.02

lg/?=0.512xlx——

H幽1+0.00328x400x70.02

故"。；=。頷9

HgH++K=5.8X

IO-10

_5.8xlQ-°=5.8x10-=667xiQ_l0

"人。1%*。；002x0.869

故pH=9.18

14.用0.200mol-LBa(0H)2滴定0.1000

mol?LHAC至化學計量點時，溶液的PH等于

多少?

解：Ba(OH)z+2HAc=Ba(AC)2+2H2OSP時，為Ba(Ac)2溶液

CAC=0.10001+14=0.0800mol-L-1Ac的1^=5.5XIO-10

[OH-]=TCK7=7o.O8OOx5.5xlO_10=6.63X1O^mol-L4

pOH=5.18pH=8.82

15.二元弱酸H2B,已知PH=1.92時，8H2B=

SHB-；PH—6.220T-,8HB-—B2-o計算：

a.H2B的KE和Kaw

b.主要以HB「形式存在時的PH為多少？

1S>22

.?.當61cB=6HB-時，[HzB[=EHB-]及尸[H+1=1O-=1.2XIO-,

當3HB.=6B2.時，[HB。=LB2-]時K^=[H+]=10622=6.02X

b.以HB-形式存在時，

.??沒有給出濃度，...按最簡式計算[H+1=盧國]

pH=:(pK4i+pK42)=^(1.92+6,22)=4.07

c.spi時組成為HB-,CHB=00500mol■L'1

；(：3>2%/.水的離解可忽略,又..飛=0.0500<2。及1=0.24

Kakac/1.2xl0-2x6,02xl0-7x0,0500

[H+]12=7.63X10-5mol-L'1

(c+K%)V0.0500+1.2xl0-2

pHM.12

spa時，組成為B?，CB產(chǎn)°,此為二元弱減，HpK^,=14.0-6.22=7.78

c

VcKb(>20Kw,——>500

國

J.可用最簡式[OH]=JcK?

pOH=、(pKi,1-180)=4.63pH=9.37

16.解：已知O.bwo/C一元弱酸的P"=3.O,問

其等濃度的共軻堿加8的而為多少？(已知：

&。>10降,且c/K“>100)

解：據(jù)題意：

[H+]=y[K^cK〃=(IO》/c=10-5

K=K-_]0-9

廠KJK(lc>ioKwc/Ka>m

OH'=y[K^c=V10-9xl0-1=IO"

/?//=14.0-5.0=9.0

17.稱取Na2cO3和NaHC03的混合試樣

0.6850g,溶于適量水中？以甲基橙為指示劑,

用0.200mol?L溶液扃定至終點奇，消耗

50.0mlo如改用酚猷為指示劑，用上述溶液

滴定至終點時，需消耗多少毫升？

解：設試樣中含Na2cO3Xg，則依題意列方程得：

2x0.6850-x2x0.6850-x

-----------+--------------------=CHCWHC1，----+---------=0.200X50.00

MN”2cMNJJICOS106.084.01

解方程得x=0.265g

當用酚酸作指不劑時，nNgco3=nHci，

0.265x1000

VHci=—......................=12.5(mL)

18.稱取肥弟弱酸酸HBO.8150g，溶于適量水

中。以酚酰為指示劑，用0.1100mol?L_1NaOH

溶液滴定至終點時,消耗24.60ml。在滴定過

程中，當加入NaOH溶液11.00ml時，溶液的

PH=4.80o計算該弱酸HB的pKa值。

,."spmVN4OH=24.60mL

TTR9/1_1nnn

當VNaOH=11.00mL時，溶液組成為HB點-NaB,且卜

恒]11UU

mjO-xll.OO=io.w

[HB]24.60-11.00

19,用0U-LNaO”滴定OUL"Ac至P〃=8.00。計算

終點誤差。

、,?=4=5.6xl()T°

解：SP時cNaOH=O.O5m^-￡Ka

—>500

K/>20K、,Kh

[O/T]=7^=5.29xl()F

pH*,=14-6+0.72=8.72

2H=pHep-pH,,=8.00-8.72=-0.72

7￡%=1產(chǎn)-1嚴xlOO

0.19-5.25=xl0()=_Q05

V1.8xlO8xO.O5

20.用0.lOmol-LNaOH滴定

0.lOmol?1對3PCh至第一化學計量點,若終點

PH較化學計量點PH高0.5單位。計算終點誤

養(yǎng)O

■：ApH=0.5

1Q4>H_10-4>H]o"一IO&

Et=---------i---------------f=0.0082=0.82%

「KJ，(7.6xl0-3y

月16.3x10刀

21.阿司匹林的有效成分是乙酰水楊酸，現(xiàn)稱

取阿司匹林試樣0.250g,加入50.00ml

0.1020mol?LNaOH溶液，煮沸10min,冷

卻后，以酚酬作指示劑用H2s。4滴定其中過量

的堿，消耗0.05050mol?I?H2s0,溶液

25.00mlo計算試樣中乙酰水楊酸的質(zhì)量分

數(shù)。(已知M=180.16g?mol1)

(50.00x0.1020—0.05050x25.00x2)x180.16%

解：2x0.250x10°

=92.78%

22.用o.ioomo/cNaOH滴定。/。。吐廠羥胺鹽酸鹽

(煙皈B)和?*t汨q的混合溶液。問〃化

學計量點時溶液的所為多少？兒在化學計量

點有百分之幾的N"7參加了反應？

解：⑴已知NH；WC/-K.."lx"

SP時，產(chǎn)物為NH0H和N”；

1—NH,*NH；,NH*JCNHOH

I"{K]OH-CF。2

=Vl.lxlO^x5.6xlO-loxO.O5OO/O.O5O

=2.5xlO-8(mo//L)

=7.61

(2)SP時，[”+]=2.5、10-%〃〃

5.6xlO-i°

x0.0500=l.lxl0-3(mo//L)

甌-2.5xlO-8+5.6xlO-10

???參加反應的百分數(shù)為：

1,1x10-X1OO%^2.2%

0.0500

23.稱取一元弱酸HA試樣1.000g,溶于

60.0ml水中，用0.2500mol?L-1NaOH溶液滴

定。已知中和HA至50%時溶液的PH=5.00；

雪滴定室化學并量點曲，pH=9.00。計算試樣

幣HA的質(zhì)量分數(shù)為多少？（假設HA礴摩爾

質(zhì)量分數(shù)為82.00g?mol-1）

解：中和到一半時，pH=pK+lgK=5.00.'.^I,OXIO-5

設中和到計量點時用去VmlNaOH,則CN?A=0.2500XV/(60+V)

由COH-]=心41A，得CN4A=[OH]2/垃p吟2/io-M.1000

代入上式，解得van00ml

0.2500x40.00x82.00一c?

HA%=-------------------------------x100%=82.00%

1nnn乂innn

24.稱取和NaCl的混合物0.1800g,溶解后,

將溶液倒入強酸型離子交換樹脂屬中，流出

液用NaOH溶液滴定，用去0.1200molC^NaOH

溶液23.00ml,計算其中KC1的質(zhì)量分數(shù)。

.X0.1800+（1-X）X0.1800=01200X2300X10,3

解：MKCIMNaCl

/.x=48.13%

25.稱取鋼樣1.000g,溶解后,將其中的磷沉

淀為磷鉗酸鐵。用20.00ml

0.lOOOmol-L-1NaOH

溶解沉淀，過量的NaOH用HNO3返滴定至酚猷

1

剛好褪色，耗去0.2000mol?UHN037.50mL□

計算鋼中P和P2O5的質(zhì)量分數(shù)。

解：P?(NH占HPO&?i2MoO,?24NaOH?2^05

過量NaOH=0.2x7.5xl0-3=1.5x10-3(/w/)

用于滴定磷鉗酸鐵的

A^ZC>H=0.1X20X10-3-1.5X10-3=5.0x10^(wo/)

含P物質(zhì)的量為：券叱=2."叱)

2.1x10-5x31

尸％=丁x100=0.065

2.1x10-5x142

￡05%=x100=0.15

1x2

26.面粉中粗蛋白質(zhì)含量與氮含量的比例系

數(shù)為5.7,2.449g面粉經(jīng)過消化后，用NaOH

處理,將蒸發(fā)出的限用100.OmlO.01086

mol?L4HC1溶液吸收,然后用0.01228

mol-I?NaOH溶液滴定，耗去15.30ml,計算

面粉中粗蛋白質(zhì)含量。

(100X0.01086-0.01228x15.30)x14.01x5.7%_?93%

解：2.449x100―?0

27.在純水中，甲基橙的理論變色點PH=3.4,

今向溶液中加入NaCl溶液，使其濃度達到

0.10mol?L，問甲基橙的理論變色,PH又

為多少？

解：甲基橙在純水中，HlnQH++ln-

曰=、+上腔

'-"[j^T

力口入NaCl后，I=g%Z：=弓鼠++ccr)=0.10

變色點時[Hln]=[In],

pH=-lgaH+=PI駕+lgYLPKM.5Z26=3.4-0.5疝五=3.24

28.標定甲醇鈉溶液時，稱取苯甲酸

0.4680g,消耗甲醇鈉溶液25.50mL,求甲醇鈉

的濃度。

解：CH30Na-C6H5C00H,令其濃度為c,

0.4680

=0.1500(/M