第四版《高分子化學(xué)》思考題課后答案潘祖仁

第四版習(xí)題答案〔第一章〕思考題舉例說明單體、單體單元、構(gòu)造單元、重復(fù)單元、鏈節(jié)等名詞的含義，以及它們之間的相互關(guān)系和區(qū)別。和對苯二甲酸等。在聚合過程中，單體往往轉(zhuǎn)變成構(gòu)造單元的形式，進入大分子鏈，高分子由很多構(gòu)造單元重復(fù)鍵接而成。在縮聚物中，不承受單體單元術(shù)語，由于縮聚時局部原子縮合成低分子副產(chǎn)物析出，構(gòu)造單元的元素組成2210-106的同系物的混合物。聚合度是衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平DPXn舉例說明低聚物、齊聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子諸名詞的的含義，以及它們之間的關(guān)系和區(qū)分。答：合成高分子多半是由很多構(gòu)造單元重復(fù)鍵接而成的聚合物。聚合物〔 polymer〕可以看作是高分子〔macromolecule〕largeorbigmolecule從另一角度考慮，大分子可以看作1條大分子鏈，而聚合物則是很多大分子的聚攏體。依據(jù)分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但兩者并無嚴(yán)格的界限，一般低聚字。齊聚物指聚合度只有幾~幾十的聚合物，屬于低聚物的范疇。低聚物的含義更廣泛一些。寫出聚氯乙烯、聚苯乙烯、滌綸、尼龍-66、聚丁二烯和自然橡膠的構(gòu)造式〔重復(fù)單元〕。選擇其常用分子量，計算聚合度。聚合物滌綸聚酰胺-66〕

構(gòu)造式〔重復(fù)單元〕-[-CHCHCl-]-2 n-[-CHCH(CH)-]2 65 n-[-OCHCHOOCCHCO-]2 2 64 n-[-NH(CH)NHCO(CH)CO-]26 24 n聚丁二烯自然橡膠

-[-CHCH=CHCH-]2 2 n-[CHCH=C(CH)CH-]2 3 2 n聚合物分子量/萬構(gòu)造單元分子DP=n特征量/萬塑料800~2400足夠的聚合度，才能到達(dá)肯定聚氯乙烯5~15960~2900強度，弱極性要求較高聚合度。聚苯乙烯10~30104(962~2885)纖維極性，低聚合度就有足夠的強滌綸~60+132=19294~120度聚酰胺-66~114+112=22653~80橡膠非極性，高分子量才賜予高彈順-聚丁二烯25~30544600~5600性和強度(4630-5556)自然橡膠20~40682900~5900(2941-5882)舉例說明和區(qū)分：縮聚、聚加成和逐步聚合，加聚、開環(huán)聚合和連鎖聚合。步聚合和連鎖聚合兩類?？s聚、聚加成和逐步聚合體的元素組成并不一樣。大局部縮聚屬于逐步聚合機理，但兩者不是同義詞。的逐步聚合。加聚、開環(huán)聚合和連鎖聚合多數(shù)烯類單體的加聚反響屬于連鎖聚合機理。環(huán)狀單體-鍵斷裂后而聚合成線形聚合物的反響稱作開環(huán)聚合。近年來，開環(huán)聚合有了較大的進展，可另列一類，與縮聚和加聚并列。開環(huán)聚合物與單體組成一樣，無副產(chǎn)物產(chǎn)生，類似加聚；多數(shù)開環(huán)聚合物屬于雜鏈聚合物，類似縮聚物。寫出以下單體的聚合反響式，以及單體、聚合物的名稱。CH=CHF .C=C(C2 c.HO(CH

COOH

d.CH2-CH22e.NH(CH)

NH+HOOC(CH)

25COOH

| |CH-O2 26 24 2答：序號 單體 聚合物aCH=CHF氟乙烯2-[-CH-CHF-聚氟乙烯2 nbCH=C(CH異丁烯2 32-[-CH-C(CH聚異丁烯2 32 ncHO(CHCOOH-羥基己酸25-[-O(CHCO-聚己內(nèi)酯25 ndCHCHCHO丁氧環(huán)2 2 2-[-CHCHCHO-]-2 2 2 n└—-——──┘聚氧三亞甲基eNH(CHNH己二胺+2 26-[-NH(CHNHCO(CHCO-]-26 24 nHOOC(CHCOOH己二酸-6666〕24按分子式寫出聚合物和單體名稱以及聚合反響式。屬于加聚、縮聚還是開環(huán)聚合，連鎖聚合還是逐步聚合？

)]

[NH(CH)NHCO(CH

CO]—32n[NH(CH)CO—

26 24 n[CHC(CH)=CHCH]答： 25 n

2 3 2n序號 單體 聚合物 聚合

連鎖、逐步聚合CH=C(CH)異丁烯 聚異丁烯 加聚 連鎖2 32NH(CH)NH己二胺、 聚已二酰己二胺， 縮聚 逐步2 26 2HOOC(CH)COOH己二酸 尼龍6624NH(CHCO

6

開環(huán) 逐步〔水或酸作催25└————┘

〔堿作催化劑〕CH=C(CH)-CH=CH 聚異戊二烯 加聚 連鎖2 3 2異戊二烯寫出以下聚合物的單體分子式和常用的聚合反響式：聚丙烯腈、自然橡膠、丁苯橡膠、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。CH=CHCN→2CH=C(CH)-CH=CH→2 3 2CH=CH-CH=CH+CH=CH-CH2 2 2 65CHO2CH3 CH3聚苯醚：2，6

OHCH3

+O2 O nCH3聚四氟乙烯：四氟乙烯CF=CF2 2 2

CH3

CH3Cl-Si-Cl

-HCl

O-Sin

CH3 CH3舉例說明和區(qū)分線形構(gòu)造和體形構(gòu)造、熱塑性聚合物和熱固性聚合物、非晶態(tài)聚合物和結(jié)晶聚合物。間力過大〔強氫鍵〕的線形聚合物，如纖維素，在熱分解溫度以下，不能塑化，也就不具備熱塑性。不能再塑化變形，這一熱行為特稱做熱固性。但已經(jīng)交聯(lián)的聚合物不能在稱做熱固性。纖維素：線形，不能塑化，熱分解酚醛塑料模制品，硬橡皮：交聯(lián)，已經(jīng)固化，不再塑化舉例說明橡膠、纖維、塑料的構(gòu)造-性能特征和主要差異。下表。聚合物聚合度Tg/℃Tm/℃分子特性聚攏態(tài)機械性能纖滌綸90~12069258極性晶態(tài)高強高模量維尼龍-6650~8050265強極性晶態(tài)高強高模量橡順丁橡膠~5000-108-非極性高彈態(tài)低強高彈性膠硅橡膠5000~1-123-40非極性高彈態(tài)低強高彈性塑聚乙烯1500~1-125130非極性晶態(tài)中強低模量料聚氯乙烯600~160081-極性玻璃態(tài)中強中模量〔尤其是能〕而構(gòu)造簡潔的高分子，使聚攏成晶態(tài)，有足夠高的熔點，便于燙熨。強極性或氫鍵可以造成較大的分子間力，因此，較低的聚合度或分子量就足以產(chǎn)生較大的強度和模量。很高，玻璃化溫度很低?！踩缇勐纫蚁?，也可拉成纖維〕到接〔如聚乙烯，玻璃化溫度極低，類似橡膠〕都有。低密度聚乙烯構(gòu)造簡潔，結(jié)晶度高，才有較高的熔點〔130℃〕；較高的聚合度或分子量才能保證聚乙烯的強度。等規(guī)聚丙烯結(jié)晶度高，熔點高強度也高，已經(jīng)進入工程塑料的范圍。聚氯乙烯含有極性的氯原子，強度中等；但屬于非晶型的玻璃態(tài)，玻璃化溫度較低。使用范圍受到限制。什么叫玻璃化溫度？橡膠和塑料的玻璃化溫度有何區(qū)分？聚合物的熔點有什么特征？答：玻璃化溫度及熔點是最重要的熱轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化溫度是聚合物從玻璃態(tài)到高彈態(tài)的熱轉(zhuǎn)變溫度。受外力作用，玻璃態(tài)時的形變較小，而高彈態(tài)時的〔如聚氯乙烯、聚苯乙烯等〕的使用上限溫度，是橡膠〔如順丁橡膠、自然橡膠等〕的使用下限溫度。引入極性基團、位阻較大的芳雜環(huán)和交聯(lián)是提高玻璃化溫度的三大途徑。乙烯、等規(guī)聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺-66其次章參考答案己二酸與以下化合物反響，那些能形成聚合物？2f=2。乙醇：2-1乙二醇：2-2甘油：2-3苯胺：2-1己二胺：2-2-66。以下多對單體進展線形縮聚：己二酸和己二醇。己二酸和己二胺，己二醇和對苯二甲酸，己二胺和對苯二甲酸。簡明給出并比較縮聚物的性能特征。不耐溶劑，易水解，不能用作構(gòu)造材料。但可作為聚氨酯的預(yù)聚物、藥物載體、可降解的縫合線等。-66。其有較高的結(jié)晶度、熔點和強度，可以用作高強度的合成纖維和工程塑料。點，亞乙基賜予聚酯的柔性，使滌綸聚酯成為合成纖維的第一大品種。-6T，其熱穩(wěn)定性好，熔點高。簡述線形縮聚中的成鏈和成環(huán)傾向。選定以下單體中的值，推斷其成環(huán)傾向。于線形縮聚而成鏈。當(dāng)時，經(jīng)消去反響，可能形成丙烯酸。當(dāng)時，主要形成線形聚合物。簡述線形縮聚的逐步機理，以及轉(zhuǎn)化率與反響程度的關(guān)系。線形縮聚的逐步機理——逐步和平衡。體的轉(zhuǎn)化率就很高，而分子量和反響程度卻很低。很多縮聚反響是可逆的，其可逆的程度可由平衡常數(shù)來衡量。依據(jù)其大小，可將線型縮聚大致分成三類：①平衡常數(shù)小，如聚酯化反響，K≈4，低分子副產(chǎn)物水的存在對聚合物相對分子質(zhì)量影響很大，應(yīng)除去?？醋鞑恍心妫缇厶妓狨ズ途垌恳活惖目s聚，平衡常數(shù)總在幾千以上。不同的縮聚反響，其可逆平衡程度有明顯的差異。轉(zhuǎn)化率與反響程度的關(guān)系：程度才能描述反響進展的深度或相對分子量的大小。第四版習(xí)題答案〔第三章〕思考題以下烯類單體適于何種機理聚合？自由基聚合、陽離子聚合還是陰離子聚合？并說明緣由。CH=CHClCH=CClCH=CHCNCH=C(CN)CH=CHCHCH=C(CH)CH=CHCH222222232 322 65CF=CF2 2CH=C(CN)COOR2CH=C(CH)-CH=CH2 32答：CH=CHCl：適合自由基聚合，Cl2CH=CCl2 2CH=CHCN：自由基及陰離子聚合，CN2CH=C(CN)〔CN〕。2 2CH=CHCH〔CH〕供電性弱。2 3 3CH=CHCH2 65CF=CF2 2CH=C(CN)COOR：陰離子聚合，取代基為兩個吸電子基〔CNCOOR〕2CH=C(CH)-CH=CH2 3 2以下單體能否進展自由基聚合，并說明緣由。CH=C(CH)

ClCH=CHCl CH=C(CH)CH

CHCH=CHCH2 652 2 3 25 3 3CH=CHOCOCH

CH=C(CH)COOCH

CHCH=CHCOOCH

CF=CFCl2 3 2 3 3 3 3 2答：CH=C(CH2 652ClCH=CHCl：不能，對稱構(gòu)造。CH=C(CH)CH2 3 25CHCH=CHCH3 3CH=CHOCOCH2 3CH=C(CH)COOCH2 3 3CHCH=CHCOOCH3

：不能，1，2CF=CFCl：能，構(gòu)造不對稱，F(xiàn)25.3～4〔〕引發(fā)單體聚合。例如：過于活波，易引起爆聚，很少在自由基聚合中應(yīng)用；自由基都可以用14.氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合時，都存在自動加速現(xiàn)象，三者有何異同？這三種單體聚合的鏈終止方式有何不同？氯乙烯聚合時，選擇半衰期約2h的引發(fā)劑，可望接近勻速反響，解釋其緣由。率降低，同時鏈增長速率變化不大，導(dǎo)致自動加速。速的轉(zhuǎn)化率不同，即自動加速的程度不同。以本體聚合為例，苯乙烯是其聚合物的良溶劑，其消滅自動加速的轉(zhuǎn)化率較高，約為50％，甲基丙烯酸甲酯的是其聚合物的不良溶劑，其自動加速的轉(zhuǎn)化率較低，在約大于10是局部互溶體系，氯乙烯溶脹體中單體的含量約為30％，類似于沉淀聚合，凝膠效應(yīng)嚴(yán)峻，因此，其自動加速將更早到來。鏈終止方式與單體的種類和聚合溫度有關(guān)上升溫度，歧化終止增多。⑴氯乙烯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較高，約，其轉(zhuǎn)移速率超過了鏈終止速率，所以其終止方式主要是向單體轉(zhuǎn)移2h的引發(fā)劑，可使其接近勻速反響，是由于正常聚合使速率削減的局部與自動加速局部互補，從而到達(dá)勻速。⑵苯乙烯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小，為，其終止方式主要是正常終止為主60℃時苯乙烯以偶合終止為主7723%。⑶甲基丙烯酸甲酯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小，為，其終止方式主要是正常終止為主60℃時甲基丙烯酸甲酯以歧化終止為主7921%。17.動力學(xué)鏈長的定義是什么？與平均聚合度的關(guān)系？鏈轉(zhuǎn)移反響對動力學(xué)鏈長和聚合度有何影響？動力學(xué)鏈長是指一個活性種從引發(fā)到終止所消耗的單體分子數(shù)。數(shù)均聚合度是指平均每個聚合物分子所包含的重復(fù)單元數(shù)。穩(wěn)態(tài)條件下：⑴.無鏈轉(zhuǎn)移時，假設(shè)活性鏈均為偶合終止兩種終止方式：〔C、D〕⑵.對簡潔發(fā)生向單體、引發(fā)劑、或溶劑轉(zhuǎn)移的體系：歧化終止：偶合終止：大分子鏈產(chǎn)生支化〔分之間轉(zhuǎn)移一般產(chǎn)生長支鏈，分子內(nèi)轉(zhuǎn)移一般產(chǎn)生短支鏈。第四章1.無軌、交替、嵌段、接枝共聚物的構(gòu)造有何差異？舉例說明這些共聚物名稱中單體前后位置的規(guī)定。⑴.無規(guī)共聚物：兩構(gòu)造單元MM按概率無規(guī)排布，MM連續(xù)的單元數(shù)不多，自一至十1 2 1 2幾不等。多數(shù)自由基共聚物屬于這一類型，如氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物。MM～馬來酸酐共聚物屬于這一1 2類。MM鏈段構(gòu)成的大分子，每一鏈段可長達(dá)幾1 2百至幾千構(gòu)造單元，這一類稱作AB型嵌段共聚物。也有ABA型〔如苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物SB〕和AB(AB)x型。MM單元組成。抗沖聚苯乙烯〔聚丁1 2二烯接枝苯乙烯〕屬于這一類。3.說明競聚率的定義，指明抱負(fù)共聚、交替共聚、恒比共聚時競聚率數(shù)值的特征。⑴.定義：競聚率為均聚增長和共聚增長速率常數(shù)之比。⑵.競聚率數(shù)值的特征：①.②.③.恒比共聚：抱負(fù)恒比共聚：示意畫出以下各對競聚率的共聚物組成曲線，并說明其特征。時，低轉(zhuǎn)化階段的約是多少？①.④.⑤.⑥.①.④.⑤.⑥.，屬有恒比點的非抱負(fù)共聚，組成曲線相對于恒比點對稱。恒比點組成：⑦.，屬有恒比點的非抱負(fù)共聚，組成曲線相對于恒比點不對稱。恒比點組成：恒比點組成：③.⑧.，屬抱負(fù)共聚，組成曲線不與恒比對角線相交，處于其下方，但與另一對角線對稱。②.⑨.屬非抱負(fù)共聚，組成曲線不與恒比對角線相交，處于其下方，且曲線不對稱。序號序號123456789110510醋酸烯丙酯〔〕和甲基丙烯酸甲酯〔〕等摩爾共聚，是否合理？依據(jù)式：以得到交替共聚物。甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、馬來酸酐、醋酸乙烯酯、丙稀腈等等單體與丁二烯共聚，交替傾向的次序如何？說明緣由〔提示：如無競聚率數(shù)據(jù)，可用值〕⑴.當(dāng)時表現(xiàn)為交替共聚，因此，可以從的程度來推斷兩單體交替共聚的傾向大?、?從值差值的大小來推斷，值相差較大的單體，交替共聚的傾向大。由此交替共聚的次序為：馬來酸酐>丙稀腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯酯>苯乙烯甲基丙烯酸甲基丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯苯乙烯馬來酸酐烯酯丙稀腈丁二烯丁二烯：馬來酸酐-丁二烯體系：，第五章2.本體法制備有機玻璃和通用級聚苯乙烯，比較過程特征，說明如何解決散熱問題、保證產(chǎn)品品質(zhì)。.PS在苯乙烯中的溶解狀況相對較好，凝膠效應(yīng)產(chǎn)生較晚，預(yù)聚合的轉(zhuǎn)化率可以至30％～35％。預(yù)聚合階段80~9℃100~20℃99%以上，使單體充分聚合。②.有機玻璃：過程存在散熱、體積收縮和產(chǎn)生氣泡問題，因此，分為①.預(yù)聚合、聚合和后處理三個階段。由于PMMA在單體中的溶解狀況相對較差，凝膠效應(yīng)產(chǎn)生較早，預(yù)聚合的轉(zhuǎn)化率可以至10％～20％，這時體積局部收縮，體系已具備肯定的粘度，不易漏膜。預(yù)聚合階段的溫度較高，在90~95℃，預(yù)聚合較好的解決了散熱問題、削減了體積收縮。②.聚合階段為協(xié)作散熱，掌握較低的聚合溫度40~5℃有利于散熱，防止氣泡的產(chǎn)生，這一階段的轉(zhuǎn)化率可以到90%以上。③.高溫后處理階段，體系的溫度須高于PMMATg〔100~120℃〕使剩余單體充分聚合。簡述傳統(tǒng)乳液聚合中單體、乳化劑和引發(fā)劑所在的場所，鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止的場所和特征，膠束、膠粒、單體液滴和速率的變化規(guī)律。①單體：單體液滴，增容膠束或乳膠粒內(nèi)，溶液中也溶解有及少量的單體。②乳化劑：單體液滴外表，膠束或乳膠粒外表及少量的乳化劑。③引發(fā)劑：溶于水相。①引發(fā)：水相引發(fā)，難溶于水的單體，以膠束加。③終止：在乳膠粒內(nèi)進展，當(dāng)其次個自由基進入乳膠粒時，則發(fā)生終止反響。每個乳膠粒中只有一個自由基，但乳膠粒足夠大時，也可容納多個自由基。①膠束：最初形成的膠束，假設(shè)在反響開頭后沒有進入乳膠粒，轉(zhuǎn)變成聚合物，單體液滴的體積會漸漸變小，到單體液滴全部消逝為止即進入降速階段。⑷.速率的變化：①.乳膠粒的生成期，為開頭引發(fā)到?jīng)]有成核的膠束消逝為止。在整個階②.恒速階段，自膠束消逝開頭，到單體液滴消逝為止。在整個階段由于乳膠粒數(shù)恒定，乳斷削減，直至消逝為止；③.降速期，單體液滴消逝是這一階段的開頭，單體液滴消逝后，單體無補充來源，單體濃度不斷降低，聚合速率也不斷下降，直至單體完全轉(zhuǎn)化。簡述膠束成核、液滴成核、水相成核的機理和區(qū)分。⑴.膠束成核：，或初級自由基集中進入增溶膠束，其作為活性種，就會引發(fā)其中單體聚合，這個過程稱為膠束成核。了乳化劑分子而穩(wěn)定，接著又集中入單體，形成乳膠粒，這個過程稱為水相成核。液滴吸附自由基后成核，而后發(fā)育成乳膠粒。類似于膠束成核。二是選用油溶性引發(fā)劑時，單體液滴內(nèi)溶有引發(fā)劑，可以就地引發(fā)聚合，類似液滴內(nèi)的本體聚合，類似于微懸浮聚合。⑷.區(qū)分：膠束成核 水相成核 液滴成核難溶于水的單體，在水中形成短鏈自由基并沉淀，完成成核。第六章〔〕

水溶性較大的單體，在水中形成較長的鏈自由基并沉淀，完成成核。

承受水溶性引發(fā)劑，單體液滴小而多時，與膠束成核相像承受油溶性引發(fā)劑，在單體液滴內(nèi)就地引發(fā)聚合以下單體選用哪一引發(fā)劑才能聚合？指出聚合機理類型。以下引發(fā)劑可以引發(fā)哪些單體聚合？選一種單體，寫出引發(fā)反響式。引發(fā)劑單體單體類型體系類型子、陰離子陰離子陽離子陽離子自由基、陰離子自由基陰離子陽離子陰離子陽離子引發(fā)劑類型單體⑴苯乙烯：

陰離子〔陰離子聚合〕較少。苯乙烯

陽離子Cl-的親核性過強，易與陽離子 陽離子加成，很少承受。較常用異丁烯乙烯基烷基醚

陰離子活性低，無法引發(fā)共軛烯烴和丙烯酸酯類聚合，多用于高活性的環(huán)氧烷烴開環(huán)環(huán)氧乙烷⑶異丁烯：⑷環(huán)氧乙烷：在離子聚合反響中，活性中心離子和反離子之間的結(jié)合有幾種形式？其存在形式受哪些因素影響？不同形式對單體的聚合機理、活性和定向力量有何影響？⑴活性中心離子和反離子之間的結(jié)合形式：其結(jié)合形式可以是：①極化共價鍵離子對，②嚴(yán)密接觸離子對，③溶劑分隔離子對，④自由離子。⑵存在形式的影響因素：①溶劑的影響：溶劑的極性和溶劑化力量等性質(zhì)對離子對的嚴(yán)密〔或極性〕愈大，離解度愈大；電子賜予指數(shù)愈大，溶劑化力量愈大，離解度愈大，自由離子和離子對的比例增大；②反離子的性質(zhì)：非極性溶劑，反離子的體積大，離子對疏松；極性溶劑，反離子的半徑越小，離子對越疏松；③溫度的影響：離子對離解平衡常數(shù)K，隨溫度的降低而增加，自由離子也相應(yīng)增加。⑶離子對的形式對單體的聚合機理、活性和定向力量的影響：自由離子的速率常數(shù)一般2～4〔離子聚合〕相反，越嚴(yán)密離子對，有利于單體的定向插入，形成立構(gòu)規(guī)整聚合物，但聚合速率較〔配位插入聚合〕進展陰、陽離子聚合時，分別表達(dá)掌握聚合速率和聚合物分子量的主要方法。離子聚合中有無自動加速現(xiàn)象？離子聚合物的主要微觀構(gòu)型是頭尾還是頭頭連接？聚合溫度對立構(gòu)規(guī)整性有何影響？⑴掌握聚合速率和聚合物分子量的主要方法：溶劑和溫度都有影響，但溶劑的影響因素為主。應(yīng)掌握反響條件，使有利于生成自由離子。①陰離子聚合：對聚合速率和聚合度的影響：陰離子聚合的聚合速率方程和聚合度的表達(dá)式為：活性中心各活性中心活性一樣，以一樣的速度同時引發(fā)單體增長、增長過程中無引發(fā)反響，反響速率，但立構(gòu)規(guī)整性會降低。上升溫度，聚合反響速率增加，自由離子的濃度會降低，方向相反，結(jié)果要看綜合因素。②陽離子聚合：對聚合速率的影響：其一，引發(fā)劑、共引發(fā)劑及單體濃度的影響：對聚合體系作穩(wěn)態(tài)假定，單分子終止時的聚合速率方程為：性或溶劑化力量大的溶劑〔多承受鹵代烴，如氯甲烷，使形成疏松離子對，可以提高聚合反響速率。低溫時，有利于形成松對，聚合反響速率會增加。對聚合度的影響：陽離子聚合的聚合度為：溶劑轉(zhuǎn)移為主。例如丁基橡膠的合成，低于－100℃，主要向單體轉(zhuǎn)移為主，高于－100℃，主要向溶劑轉(zhuǎn)移為主。⑵離子聚合中有無自動加速現(xiàn)象？離子聚合與自由基聚合不同，不存在自動加速現(xiàn)象。由于在離子聚合過程中，活性中心是離子，同性相斥不能雙基終止，陽離子聚合主要是通過向單體轉(zhuǎn)移終止，陰離子聚合不終止。不存在兩個長鏈活性中心受集中掌握的因素，無凝膠效應(yīng)，也就不存在自動加速現(xiàn)象。⑶離子聚合物的主要微觀構(gòu)型是頭尾還是頭頭連接？離子聚合物的主要微觀構(gòu)型應(yīng)是頭尾連接的產(chǎn)物，其主要緣由是電子效應(yīng)，無論從誘導(dǎo)效應(yīng)還是共軛效應(yīng)來看，取代基與活性中心在同一碳原子的構(gòu)造都是最穩(wěn)定的構(gòu)造。⑷聚合溫度對立構(gòu)規(guī)整性有何影響？溫度對離子對形態(tài)的影響：離子對離解平衡常數(shù)K，隨溫度的上升而降低，自由離子濃度也相應(yīng)降低。因此，隨聚合溫度的上升，形成立構(gòu)規(guī)整性聚合物的傾向增加。8.甲基丙烯酸甲酯分別在苯、四氫呋喃、硝基苯中用萘鈉引發(fā)聚合。試問在哪一種溶劑中聚合速率最大？予指數(shù)分別為：苯〔、四氫呋喃〔、硝基苯〔〕這里，溶劑化力量應(yīng)當(dāng)是占主導(dǎo)因素的，因此聚合速率應(yīng)為：四氫呋喃＞硝基苯＞苯。72〔答案參考下表〕名詞配位聚合絡(luò)合聚合插入聚合定向聚合有規(guī)立構(gòu)聚合

解釋基元反響形成聚合物的過程。與配位聚合是同義語，但“配位”一詞更為明確。指單體在活性種配位后，插入金屬-烷基鍵的增長過程。泛指能夠形成立構(gòu)規(guī)整聚合物的聚合過程與定向聚合是同義語。

區(qū)分大局部的配位聚合〔絡(luò)合聚合〕可以獲得立構(gòu)規(guī)整聚合物，但也有形成無規(guī)聚合物的。指配位聚合〔絡(luò)合聚合〕機理中的一個基元反響。也有非配位聚合得到立構(gòu)規(guī)整聚合物其他聚合反響。3．聚合物構(gòu)型——聚合物中的原子或原子團在空間的排列。聚